JPWO2013179457A1 - COATING COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, WATER-REPELLENT MEMBER AND VENT - Google Patents
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Abstract
本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、非水溶性溶剤、揮発性アルコール及び水を含有する水中油型エマルションであることを特徴とするコーティング組成物である。また、本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び非水溶性溶剤を混合して第1剤を調製する工程と、第1剤に揮発性アルコール及び水を配合して分散処理する工程とを含むことを特徴とするコーティング組成物の製造方法である。本発明によれば、取扱いが容易であり、且つ撥水性に優れたコーティング膜を与えるコーティング組成物及びその製造方法を提供することができる。The present invention is a coating composition characterized by being an oil-in-water emulsion containing a fluororesin, hydrophobic silica particles, a water-insoluble solvent, a volatile alcohol, and water. The present invention also includes a step of preparing the first agent by mixing fluororesin, hydrophobic silica particles and a water-insoluble solvent, and a step of dispersing the first agent by mixing volatile alcohol and water. It is a manufacturing method of the coating composition characterized by including. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating composition which is easy to handle and gives the coating film excellent in water repellency, and its manufacturing method can be provided.
Description
本発明は、物品の表面に撥水性表面を形成し得るコーティング組成物及びその製造方法、並びに撥水性部材及び換気扇に関する。 The present invention relates to a coating composition capable of forming a water-repellent surface on the surface of an article, a method for producing the same, a water-repellent member and a ventilation fan.
現在、様々な物品において撥水性表面が要求されている。例えば、送電線は、水滴が付着すると、水滴が円錐状に垂れ下がることによって放電し易くなり、送電ロスに繋がることがある。特に、冬季には水滴がツララ状に垂れ下がり、その先端が尖るため、放電量が多くなる。また、降雪地域の屋根は、多量の着雪による重みによって屋根の変形が生じることがある。同様に、降雪地域のアンテナについても、着氷雪が電界強度の低下などの通信障害の原因となることがある。そのため、これらの物品の様々な性能の低下を防止するために、物品の表面に撥水性表面を形成することによって水滴、霜、雪、氷などの付着を防止する必要がある。
また、撥水性表面は、水滴、霜、雪、氷以外にも、粉塵、油煙及び煙草のヤニなどの様々な汚れの付着を防止することができるため、空調機器、掃除機、冷蔵庫などの家電機器においても撥水性表面を形成することが必要とされている。Currently, water repellent surfaces are required in various articles. For example, when a water drop adheres to the power transmission line, the water drop is likely to be discharged due to a conical drop, which may lead to a power transmission loss. In particular, in winter, water droplets hang down like a wig, and the tip of the water drops sharply, increasing the amount of discharge. Moreover, the roof of a snowfall area may be deformed due to a heavy weight due to snowfall. Similarly, with respect to antennas in snowfall areas, icing snow may cause communication failures such as a decrease in electric field strength. Therefore, in order to prevent deterioration of various performances of these articles, it is necessary to prevent adhesion of water drops, frost, snow, ice and the like by forming a water-repellent surface on the surface of the article.
In addition to water droplets, frost, snow, and ice, the water-repellent surface can prevent the adhesion of various types of dirt such as dust, oil smoke, and cigarette dust, so that home appliances such as air conditioners, vacuum cleaners, and refrigerators can be used. There is a need to form a water-repellent surface even in equipment.
撥水性表面は、シリコン系やフッ素系のコーティング組成物を用いて表面を処理することによって一般に形成することができる。例えば、衣料品、自動車ガラス、塗装面などにおいては、当該処理により、水との接触角が100〜110°程度の撥水性表面を有するものが既に実用化されている。最近では、撥水性表面と当該表面に形成される特定の構造との組み合わせにより、水との接触角が150°以上の極めて高い撥水性(超撥水性)の表面が得られることも知られている。 The water repellent surface can generally be formed by treating the surface with a silicon-based or fluorine-based coating composition. For example, in clothing, automobile glass, painted surfaces, etc., those having a water-repellent surface with a contact angle with water of about 100 to 110 ° have already been put into practical use. Recently, it is also known that an extremely high water-repellent (super water-repellent) surface having a contact angle with water of 150 ° or more can be obtained by a combination of a water-repellent surface and a specific structure formed on the surface. Yes.
撥水性に優れた表面を与えるコーティング組成物の例としては、疎水化処理された一次粒子径100nm以下の無機微粒子と、有機ケイ素化合物と、有機溶媒とを含むコーティング組成物(特許文献1参照)や、フルオロカーボンシラン又はその部分加水分解物と、界面活性剤と、pH調整剤と、金属酸化物粒子とを含む水中油型エマルションのコーティング組成物(特許文献2参照)が提案されている。 As an example of a coating composition that gives a surface excellent in water repellency, a coating composition containing a hydrophobic treated inorganic fine particle having a primary particle diameter of 100 nm or less, an organic silicon compound, and an organic solvent (see Patent Document 1) In addition, an oil-in-water emulsion coating composition (see Patent Document 2) containing fluorocarbon silane or a partial hydrolyzate thereof, a surfactant, a pH adjuster, and metal oxide particles has been proposed.
しかしながら、特許文献1のコーティング組成物は、溶媒として有機溶媒を多量に用いる必要があることから、量産化のためには防爆設備が要求される。その結果、多大な設備投資が必要になると共に、作業の安全性の観点から様々な制約が生じる。
他方、特許文献2のコーティング組成物は、分散安定剤として界面活性剤を用いていることから、形成されるコーティング膜に界面活性剤が残存する。この界面活性剤は親水基を有するため、コーティング膜の撥水性が低下する原因となる。However, since the coating composition of
On the other hand, since the coating composition of
本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、取扱いが容易であり、且つ撥水性に優れたコーティング膜を与えるコーティング組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、撥水性に優れた撥水性部材及び換気扇を提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above-described problems, and has an object to provide a coating composition that provides a coating film that is easy to handle and excellent in water repellency, and a method for producing the same. To do.
Moreover, an object of this invention is to provide the water-repellent member and ventilation fan excellent in water repellency.
本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、揮発性アルコールを、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、非水溶性溶剤及び水と組み合わせることで安定性に優れた水中油型エマルションを得ることができ、この水中油型エマルションが撥水性に優れたコーティング膜を与えることを見出した。
すなわち、本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、非水溶性溶剤、揮発性アルコール及び水を含有する水中油型エマルションであることを特徴とするコーティング組成物である。As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that oil-in-water excellent in stability by combining volatile alcohol with fluororesin, hydrophobic silica particles, water-insoluble solvent and water. It was found that this type of oil-in-water emulsion provides a coating film with excellent water repellency.
That is, the present invention is an oil-in-water emulsion containing a fluororesin, hydrophobic silica particles, a water-insoluble solvent, a volatile alcohol, and water.
また、本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び非水溶性溶剤を混合して第1剤を調製する工程と、前記第1剤に揮発性アルコール及び水を配合して分散処理する工程とを含むことを特徴とするコーティング組成物の製造方法である。
また、本発明は、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有することを特徴とする撥水性部材である。
さらに、本発明は、吸気口と、前記吸気口から取り込んだ気体の通路に配置された羽根体と、前記羽根体を回転させるモーターと、前記モーターによって回転する前記羽根体で形成された気体の流れによって前記気体を排気する排気口と、前記排気口及び前記吸気口に連結され、前記羽根体を内蔵する筐体とを備える換気扇であって、前記吸気口、前記羽根体、前記モーター、前記排気口及び前記筐体の少なくとも1つの表面に、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有することを特徴とする換気扇である。The present invention also includes a step of preparing a first agent by mixing fluororesin, hydrophobic silica particles, and a water-insoluble solvent, and a step of dispersing the volatile alcohol and water in the first agent. It is a manufacturing method of the coating composition characterized by including.
Moreover, this invention is a water-repellent member characterized by having a coating film obtained by apply | coating and drying said coating composition.
Furthermore, the present invention provides an intake port, a blade body disposed in a passage of gas taken from the intake port, a motor that rotates the blade body, and a gas formed by the blade body that is rotated by the motor. An exhaust fan that includes an exhaust port that exhausts the gas by a flow, and a housing that is connected to the exhaust port and the intake port and that houses the blade body, the intake port, the blade body, the motor, A ventilating fan having a coating film obtained by applying and drying the coating composition on at least one surface of an exhaust port and the casing.
本発明によれば、取扱いが容易であり、且つ撥水性に優れたコーティング膜を与えるコーティング組成物及びその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、撥水性に優れた撥水性部材及び換気扇を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating composition which is easy to handle and gives the coating film excellent in water repellency, and its manufacturing method can be provided. Moreover, according to this invention, the water-repellent member and ventilation fan excellent in water repellency can be provided.
実施の形態1.
本発明のコーティング組成物は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、非水溶性溶剤、揮発性アルコール及び水を含む水中油型エマルションである。
以下、本発明のコーティング組成物及びその製造方法の好適な実施の形態について図面を用いて説明する。
図1は、本実施の形態のコーティング組成物の断面模式図である。図1において、コーティング組成物は、水中油型のエマルションであり、水1を含む水相と、非水溶性溶剤に溶解したフッ素樹脂2中に疎水性シリカ粒子3が分散した油相とを含み、水相と油相との間に揮発性アルコール4が存在している。揮発性アルコール4は、油相の分散安定剤であり、安定したエマルション状態を長期にわたって保持する効果を与える。
The coating composition of the present invention is an oil-in-water emulsion containing a fluororesin, hydrophobic silica particles, a water-insoluble solvent, a volatile alcohol, and water.
Hereinafter, preferred embodiments of a coating composition and a method for producing the same according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the coating composition of the present embodiment. In FIG. 1, the coating composition is an oil-in-water emulsion, and includes an aqueous
本実施の形態のコーティング組成物は、水1をベースとした水中油型のエマルションであるため、溶媒として有機溶媒を多量に用いたコーティング組成物の場合のように量産化のための防爆設備が要求されない。その結果、設備投資が低減されると共に作業の安全性が向上する。
また、本実施の形態のコーティング組成物は、コーティング膜の形成時に揮発する揮発性アルコール4を分散安定剤として用いているため、図2(詳細は実施の形態2参照)に示すように、コーティング膜中又はその表面に揮発性アルコール4が残存せず、コーティング膜の撥水性の低下を抑制することができる。
これに対して揮発性アルコール4の代わりに界面活性剤を用いたコーティング組成物から形成されるコーティング膜は、図3(詳細は実施の形態2参照)に示すように、コーティング膜中又はその表面に界面活性剤7が残存し、界面活性剤7の親水基に起因してコーティング膜の撥水性が低下する。従って、コーティング膜の撥水性を高める観点から、界面活性剤7を含有しないことが好ましい。ただし、コーティング膜の撥水性に大きな影響を及ぼさない範囲であれば、コーティング組成物に界面活性剤7を配合してもよい。Since the coating composition of this embodiment is an oil-in-water emulsion based on
In addition, since the coating composition of the present embodiment uses
On the other hand, as shown in FIG. 3 (refer to
本実施の形態のコーティング組成物に用いられるフッ素樹脂5は、コーティング膜に撥水性を付与すると共に、基材6とコーティング膜との密着性を高めるバインダとしての作用効果を有する成分である。使用可能なフッ素樹脂5としては、非水溶性溶剤に溶解するものであれば特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。フッ素樹脂5の例としては、フルオロエチレンビニルエーテル交互共重合体(FEVE)、フルオロエチレンビニルエステル(FEVES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフッ化ビニル(PVF)、これらの共重合体及び混合物、又はこれらの樹脂に他の樹脂を混合したものなどが挙げられる。これらのフッ素樹脂5は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
The
油相中のフッ素樹脂5の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下、より好ましくは2質量%以上8質量%以下である。フッ素樹脂5の含有量が0.5質量%未満であると、基材6とコーティング膜との密着性及びフッ素樹脂5による撥水性が十分に得られないことがある。一方、フッ素樹脂5の含有量が10質量%を超えると、コーティング膜の膜厚が大きくなりすぎてしまい、基材6とコーティング膜との密着性も低下してしまうこともある。
Although content of the
本実施の形態のコーティング組成物に用いられる疎水性シリカ粒子3は、コーティング膜の表面に微細な凹凸構造を付与し、水滴との接触面積を低下させることによって撥水性を向上させる成分である。使用可能な疎水性シリカ粒子3としては特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。具体的には、シリカ粒子を疎水処理したものを用いればよい。
The
疎水処理が行われるシリカ粒子としては、特に限定されず、乾式法(例えば、燃焼法)、湿式法(例えば、ゾルゲル法や沈降法)などにより製造される各種シリカ粒子を用いることができる。また、シリカ粒子は、一部又は全部が溶融したシリカ粒子であってもよい。
ここで、乾式法シリカは、フュームドシリカとも称され、四塩化ケイ素などのケイ素化合物を酸水素炎中で燃焼させることによって一般的に製造することができる。乾式法シリカは、製造条件を変えることによって約50〜500m2/gの範囲の比表面積を有する粒子を得ることができる。比表面積から計算されるシリカ粒子の平均粒径は、約5〜200nmの範囲であるが、通常は1μm以上の凝集体として存在している。
また、湿式法シリカは、ホワイトカーボンとも称され、ケイ酸ソーダを鉱酸で中和することによって溶液中でシリカを析出させることにより、一般に製造することができる。また、鉱酸の代わりにケイ酸ソーダを酸で中和するゾルゲル法を用いて製造することもできる。湿式法シリカもまた、製造条件を変えることによって約50〜1000m2/gの範囲の比表面積を有する粒子を得ることができる。この湿式法シリカ粒子は、平均粒径が約3〜50nmの粒子が合成途中で凝集した凝集粒子であると考えられている。湿式法シリカ粒子は、通常、中和反応後に濾過や洗浄を行い、乾燥後、必要により粉砕することによって得ることができる。一般的に、入手可能な湿式法シリカ粒子の平均粒子径は1μm〜数百μmである。
疎水処理が行われるシリカ粒子としては、上記の各種シリカ粒子の中から用途に応じて適切な平均粒径を有するものを選択して用いればよい。入手容易性の観点からは、乾式法シリカ粒子を用いることが好ましい。The silica particles subjected to the hydrophobic treatment are not particularly limited, and various silica particles produced by a dry method (for example, a combustion method), a wet method (for example, a sol-gel method or a precipitation method) can be used. The silica particles may be silica particles partially or wholly melted.
Here, the dry process silica is also called fumed silica, and can generally be produced by burning a silicon compound such as silicon tetrachloride in an oxyhydrogen flame. The dry process silica can obtain particles having a specific surface area in the range of about 50 to 500 m 2 / g by changing production conditions. The average particle diameter of the silica particles calculated from the specific surface area is in the range of about 5 to 200 nm, but usually exists as an aggregate of 1 μm or more.
The wet process silica is also called white carbon, and can generally be produced by precipitating silica in a solution by neutralizing sodium silicate with a mineral acid. Moreover, it can also manufacture using the sol gel method which neutralizes sodium silicate with an acid instead of a mineral acid. Wet process silica can also yield particles having a specific surface area in the range of about 50-1000 m 2 / g by varying the production conditions. The wet method silica particles are considered to be aggregated particles in which particles having an average particle diameter of about 3 to 50 nm are aggregated during synthesis. The wet method silica particles can be usually obtained by performing filtration or washing after the neutralization reaction, and drying and then pulverizing if necessary. Generally, the average particle diameter of available wet process silica particles is 1 μm to several hundred μm.
As the silica particles to be subjected to the hydrophobic treatment, those having an appropriate average particle diameter may be selected from the above-mentioned various silica particles according to the use. From the viewpoint of availability, it is preferable to use dry method silica particles.
シリカ粒子の疎水処理は、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法に従って行うことができるが、トリメチルシリル化剤を用いて疎水処理を行うことが好ましい。トリメチルシリル化剤としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。トリメチルシリル化剤の例としては、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、アミノメチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシランなどが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチルジシラザンを用いることが好ましい。これらのトリメチルシリル化剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Hydrophobic treatment of silica particles is not particularly limited and can be performed according to a method known in the art, but it is preferable to perform the hydrophobic treatment using a trimethylsilylating agent. The trimethylsilylating agent is not particularly limited, and those known in the technical field can be used. Examples of the trimethylsilylating agent include trimethylsilanol, trimethylmethoxysilane, trimethylchlorosilane, aminomethyltrimethylsilane, hexamethyldisilazane, dimethylaminotrimethylsilane, and diethylaminotrimethylsilane. Among these, it is preferable to use hexamethyldisilazane. These trimethylsilylating agents can be used alone or in combination of two or more.
疎水性シリカ粒子3の平均粒径は、特に限定されないが、5nm以上30nm以下であることが好ましい。ここで、本明細書における「疎水性シリカ粒子の平均粒径」とは、レーザー光散乱式又は動的光散乱式の粒度分布計で測定した時の疎水性シリカ粒子3の一次粒子の平均粒径の値を意味する。疎水性シリカ粒子3の平均粒径が5nm未満であると、コーティング膜の表面に微細な凹凸構造を十分に形成することができず、所望の撥水性が得られないことがある。一方、疎水性シリカ粒子3の平均粒径が30nmを超えると、表面の凹凸構造が大きくなりすぎてしまい、コーティング膜の耐久性が低下してしまうことがある。また、コーティング膜の光散乱が大きくなって基材6の意匠性が低下することもある。
The average particle size of the
油相中の疎水性シリカ粒子3の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.5質量%以上30質量%以下、より好ましくは1質量%以上25質量%以下である。疎水性シリカ粒子3の含有量が0.5質量%未満であると、コーティング膜の表面に微細な凹凸構造を十分に形成することができず、所望の撥水性が得られないことがある。一方、疎水性シリカ粒子3の含有量が30質量%を超えると、コーティング膜の耐久性が低下してしまうと共に、コーティング膜の光散乱が大きくなって基材の意匠性が低下することもある。
Although content of the
油相中のフッ素樹脂5と疎水性シリカ粒子3との質量比は、特に限定されないが、好ましくは10:90〜50:50、より好ましくは25:75である。このような質量比であれば、疎水性シリカ粒子3による微細な凹凸構造と、フッ素樹脂5によるバインダ効果とをバランス良く得ることができる。
The mass ratio between the
本実施の形態のコーティング組成物に用いられる非水溶性溶剤は、油相の溶媒となる成分である。非水溶性溶剤は、水に溶解しないものであれば特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。
非水溶性溶剤の誘電率は、特に限定されないが、安定なエマルション状態を得る観点から、好ましくは3以下である。非水溶性溶剤の誘電率が3よりも大きいと、エマルションの安定性が低下することがある。
非水溶性溶剤の例としては、ベンゼン、オクタン、2,2,3−トリメチルペンタン、イソオクタン、ノナン、2,2,5−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン、トルエン、キシレン、スチレン、イソヘキサン、ブチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノルマルペンタン、ヘキサデカン、ペンタデカン、テトラデカン、ミネラルスピリット、ナフサなどが挙げられる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。The water-insoluble solvent used in the coating composition of the present embodiment is a component that becomes an oil phase solvent. The water-insoluble solvent is not particularly limited as long as it does not dissolve in water, and those known in the technical field can be used.
The dielectric constant of the water-insoluble solvent is not particularly limited, but is preferably 3 or less from the viewpoint of obtaining a stable emulsion state. When the dielectric constant of the water-insoluble solvent is larger than 3, the stability of the emulsion may be lowered.
Examples of water-insoluble solvents include benzene, octane, 2,2,3-trimethylpentane, isooctane, nonane, 2,2,5-trimethylhexane, decane, dodecane, toluene, xylene, styrene, isohexane, butylbenzene, Examples include cyclohexylbenzene, diethylbenzene, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, normal pentane, hexadecane, pentadecane, tetradecane, mineral spirit, naphtha, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
本実施の形態のコーティング組成物に用いられる揮発性アルコール4は、油相の分散安定剤となる成分である。ここで、本明細書において「揮発性アルコール4」とは、コーティング膜を形成する際に揮発するアルコールのことを意味する。
揮発性アルコール4の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは6以下、より好ましくは3以下である。また、揮発性アルコール4の比重は、特に限定されないが、好ましくは1未満、より好ましくは0.9以下である。炭素数が6よりも大きいか、又は比重が1よりも大きいと、疎水性が強くなって水との相溶性が悪くなる。その結果、転相現象が起こり難くなり、水中油型エマルションを作製することが困難になる場合がある。さらに、コーティング膜とした場合に、揮発し難くなる結果、コーティング膜の撥水性が低下することもある。The
Although carbon number of the
揮発性アルコール4の誘電率は、特に限定されないが、好ましくは10以上35以下、より好ましくは12以上30以下、最も好ましくは14以上25以下である。誘電率が10未満であると、水との相溶性が悪くなる結果、転相現象が起こり難くなり、水中油型エマルションを作製することが困難になる場合がある。一方、誘電率が35を超えると、エマルションの安定性が低下することがある。
The dielectric constant of the
揮発性アルコール4の沸点は、特に限定されないが、好ましくは140℃以下、より好ましくは50℃以上95℃以下である。揮発性アルコール4の沸点が140℃を超えると、コーティング膜を形成した際に、コーティング膜中に揮発性アルコール4が残存し易くなり、所望の撥水性が得られないことがある。
The boiling point of the
揮発性アルコール4の例としては、エタノール、n−プロパノール、2−プロパノール、イソブチルアルコール、n−ブチルアルコール、n−ペンタノール、2−ペンタノール、イソアミルアルコール、n−アミルアルコール、ヘキシルアルコール、4−メチルー2−ペンタノール、2−メチルー1−ペンタノール、1−ヘキサノール、ネオペンチルアルコール、3−メチルー2−ブタノール、t−ペンチルアルコール、2−エチルブチルアルコール、メチルアミルアルコール、アセチレンアルコールなどが挙げられる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the
コーティング組成物における揮発性アルコール4の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.5質量%以上10.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以上5.0質量%以下である。揮発性アルコール4の含有量が0.5%未満であると、分散安定剤としての効果が十分に得られないことがある。一方、揮発性アルコール4の含有量が10.0質量%を超えると、コーティング膜を形成した際に、揮発性アルコール4が完全に除去されずに残存し、コーティング膜の撥水性が低下することがある。
Although content of the
コーティング組成物に用いられる水1としては、特に限定されず、RO水、脱イオン水、蒸留水などを用いることができる。水1は、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの2価以上のイオン性不純物の含有量が少ない方が好ましい。具体的には、水1中の2価以上のイオン性不純物の濃度は、好ましくは200ppm以下、より好ましくは50ppm以下である。本実施の形態のコーティング組成物に用いるのに好ましい水1は、脱イオン水である。
The
コーティング組成物における水1の含有量は、特に限定されないが、好ましくは60質量%以上98質量%以下である。水1の含有量が当該範囲であれば、コーティング組成物の引火点が高くなる結果、取扱性が容易になり、防爆設備の使用を回避することができる。水1の含有量が60質量%未満であると、油相の割合が多くなる。その結果、水中油型エマルションを形成できないことがあると共に、引火点が低くなり、第4類危険物に該当して取扱性が低下することがある。一方、水1の含有量が98質量%を超えると、コーティング組成物中の固形分濃度が低下するため、撥水性を与えるのに十分な厚さを有するコーティング膜が得られないことがある。
Although content of the
コーティング組成物は、上記の成分の他、本発明の効果を阻害しない範囲において、当該技術分野において公知の成分を配合することができる。当該成分としては、分散剤、レベリング剤、蒸発抑制剤、付着性改良剤などが挙げられる。これらの成分の配合量は、使用する成分の種類に応じて適宜調整する必要がある。 In addition to the above-described components, the coating composition may contain components known in the art as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the component include a dispersant, a leveling agent, an evaporation inhibitor, and an adhesion improver. The blending amounts of these components need to be adjusted as appropriate according to the type of components used.
上記の成分を含むコーティング組成物は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び非水溶性溶剤を混合して第1剤を調製する工程と、第1剤に揮発性アルコール及び水を配合して分散処理する工程とを含む方法によって調製することができる。
ここで、第1剤におけるフッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び非水溶性溶剤の配合割合は、上記の油相における当該成分の配合割合と同じである。また、第1剤、並びに揮発性アルコール及び水の配合割合は、上記のコーティング組成物における当該成分の配合割合と同じである。The coating composition containing the above components is prepared by mixing a fluororesin, hydrophobic silica particles and a water-insoluble solvent to prepare the first agent, and dispersing the volatile alcohol and water in the first agent. And a step including
Here, the blending ratio of the fluororesin, the hydrophobic silica particles and the water-insoluble solvent in the first agent is the same as the blending ratio of the component in the oil phase. Further, the blending ratio of the first agent, the volatile alcohol, and water is the same as the blending ratio of the component in the coating composition.
フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び非水溶性溶剤を混合する場合、これらの成分を均一に混合する観点から、分散処理を行うことが好ましい。
分散処理としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いることができる。分散処理の例としては、市販の高圧式分散機を用いた高圧分散処理が挙げられる。市販の高圧式分散機としては、ナノマイザー(吉田機械興業株式会社)、マイクロフルイダイザー(MFICコーポレーション)、アルティマイザーシステム(株式会社スギノマシン)、音レス高圧乳化分散装置(株式会社美粒)などを用いればよい。これらの高圧式分散機は、吸入した処理対象物を高圧で微細な流路内に通した際に、流路内で生じる高い剪断力、流路の工夫により生じる流体と壁面との衝突や流体同士の衝突による衝撃力、微細な流路から吐出されるときに生じるキャビテーションなどによって微細化処理を行うことができる。When mixing a fluororesin, hydrophobic silica particles, and a water-insoluble solvent, it is preferable to carry out a dispersion treatment from the viewpoint of uniformly mixing these components.
The dispersion process is not particularly limited, and a method known in the technical field can be used. Examples of the dispersion treatment include high-pressure dispersion treatment using a commercially available high-pressure disperser. Examples of commercially available high-pressure dispersers include Nanomizer (Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.), Microfluidizer (MFIC Corporation), Ultimateizer System (Sugino Machine Co., Ltd.), Soundless High-Pressure Emulsifier Disperser (Migrain Co., Ltd.) Use it. These high-pressure dispersers have high shearing force generated in the flow path when the sucked processing object is passed through the fine flow path at high pressure, the collision between the fluid and the wall generated by the device of the flow path, and the fluid The miniaturization process can be performed by an impact force caused by a collision between each other, cavitation generated when discharged from a fine flow path, or the like.
高圧分散処理を行う場合、その圧力としては、特に限定されないが、好ましくは10MPa以上400MPa以下、より好ましくは20MPa以上350MPa以下、最も好ましくは30MPa以上300MPa以下である。
また、高圧分散処理は、1〜100回繰り返して行うことができる。ここで、本明細書において、n回繰り返すことをnパスという。パスの回数は、生産性の観点から、好ましくは1パス以上20パス以下、より好ましくは1パス以上10パス以下である。なお、高圧分散処理の方法として、高圧式分散機で処理されて吐出された分散液を原料槽に直接戻して循環処理を行ってもよい。When performing the high pressure dispersion treatment, the pressure is not particularly limited, but is preferably 10 MPa or more and 400 MPa or less, more preferably 20 MPa or more and 350 MPa or less, and most preferably 30 MPa or more and 300 MPa or less.
Moreover, the high pressure dispersion treatment can be repeated 1 to 100 times. Here, in this specification, repeating n times is referred to as n-pass. From the viewpoint of productivity, the number of passes is preferably 1 pass or more and 20 passes or less, more preferably 1 pass or more and 10 passes or less. As a high-pressure dispersion treatment method, the dispersion liquid treated and discharged by the high-pressure disperser may be directly returned to the raw material tank to perform the circulation treatment.
また、分散処理の方法として、市販の高速回転式分散機を用いた分散処理を行ってもよい。市販の高速回転式分散機としては、TKロボミックス(プライミクス株式会社)などが挙げられる。この市販の高速回転式分散機を用いる際の回転数、翼周速、及び回転体と固定部との間の空隙などの条件は、使用する装置に応じて適宜設定すればよい。 Further, as a dispersion processing method, dispersion processing using a commercially available high-speed rotary disperser may be performed. Examples of commercially available high-speed rotary dispersers include TK Robotics (Primics Co., Ltd.). Conditions such as the rotational speed, blade peripheral speed, and gap between the rotating body and the fixed part when using this commercially available high-speed rotary disperser may be set as appropriate according to the apparatus to be used.
第1剤に揮発性アルコール及び水を配合する場合、均一な混合状態を得る観点から、揮発性アルコールを水と予め混合した後、第1剤に配合して分散処理することが好ましい。
分散処理の方法としては、特に限定されず、第1剤の分散処理と同様にして行うことができる。
高圧分散処理を行う場合、高圧分散処理は、1〜10回繰り返して行うことが好ましい。パスの回数は、生産性の観点から、より好ましくは1パス以上5パス以下、最も好ましくは1パス以上3パス以下である。When blending volatile alcohol and water with the first agent, from the viewpoint of obtaining a uniform mixed state, it is preferable to mix the volatile alcohol with water in advance, and then blend and disperse in the first agent.
The method for the dispersion treatment is not particularly limited, and can be performed in the same manner as the dispersion treatment for the first agent.
When performing a high pressure dispersion process, it is preferable to repeat a high
上記のようにして製造される水中油型エマルションにおいて、油相の平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは200nm以上800nm以下、より好ましくは300nm以上500nm以下である。ここで、本明細書において「油相の平均粒径」とは、動的光散乱式の粒度分布計で測定される平均粒径を意味する。油相の平均粒径が200nm未満であると、油相が凝集し易くなり、安定した水中油型エマルションが得られない。一方、油相の平均粒径が800nmを超えると、油相が沈殿し易くなり、安定した水中油型エマルションが得られない。 In the oil-in-water emulsion produced as described above, the average particle size of the oil phase is not particularly limited, but is preferably 200 nm to 800 nm, more preferably 300 nm to 500 nm. Here, the “average particle diameter of the oil phase” in the present specification means an average particle diameter measured by a dynamic light scattering particle size distribution meter. When the average particle size of the oil phase is less than 200 nm, the oil phase tends to aggregate and a stable oil-in-water emulsion cannot be obtained. On the other hand, when the average particle diameter of the oil phase exceeds 800 nm, the oil phase is easily precipitated, and a stable oil-in-water emulsion cannot be obtained.
実施の形態2.
本発明の撥水性部材は、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有する。
以下、本発明の撥水性部材の好適な実施の形態につき図面を用いて説明する。
図2は、本実施の形態の撥水性部材の断面模式図である。図2において、撥水性部材は、基材6と、基材6上に形成されるコーティング膜とを含む。コーティング膜は、疎水性シリカ粒子3と、疎水性シリカ粒子3同士を結合するバインダとしてのフッ素樹脂5とを含む。コーティング膜は、上記のコーティング組成物を基材6に塗布及び乾燥することによって形成することができる。コーティング組成物の成分のうち、水1、非水溶性溶剤及び揮発性アルコール4は、コーティング膜の形成時に揮発する。
The water repellent member of the present invention has a coating film obtained by applying and drying the above coating composition.
Hereinafter, preferred embodiments of the water-repellent member of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the water repellent member of the present embodiment. In FIG. 2, the water repellent member includes a
このコーティング膜は、揮発性アルコール4が残存していないため、コーティング膜の撥水性が低下しない。実際、形成されるコーティング膜についてFT−IR分析を行うと、OH基のピークが殆ど検出されないことから、コーティング膜に撥水性を阻害する成分が存在せず、良好な撥水性を有すると考えられる。また、このコーティング膜は、良好な撥水性を有しているため、防汚性能にも優れている。ここで、本明細書において「防汚性能」とは、粉塵、油煙及び煙草のヤニなどの汚れが付着し難い性能、及び付着した汚れが除去され易い性能を意味する。
これに対して揮発性アルコール4の代わりに界面活性剤を用いた場合、図3に示すように、基材6上に形成されたコーティング膜の表面に界面活性剤7が残存し、界面活性剤7の親水基に起因してコーティング膜の撥水性が低下する。Since the
In contrast, when a surfactant is used instead of the
基材6上に形成されるコーティング膜の厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.5μm以上3μm以下である。コーティング膜の厚さが0.5μm未満であると、基材6との密着性が十分に得られないことがある。一方、コーティング膜の厚さが3μmを超えると、コーティング膜にクラックなどの欠陥が生じてしまい、所望の撥水性が得られないことがある。また、欠陥を起点としてコーティング膜が剥れることもある。
The thickness of the coating film formed on the
コーティング膜が形成される基材6としては、特に限定されず、撥水性や防汚性能が要求される各種物品の部品を用いることができる。かかる部品の例としては、空調機の熱交換器や換気扇などが挙げられる。かかる部品の具体的な材質としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、ASG樹脂などの樹脂、ステンレス、アルミニウムなどの金属、ガラスなどが挙げられる。
The
コーティング組成物を基材6に塗布する方法としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いることができる。塗布方法の例としては、刷毛塗り、スプレー塗布、浸漬などが挙げられる。特に、ムラのないコーティング膜を形成するためには、コーティング組成物に基材6を浸漬することよって塗布した後、気流を用いて余分なコーティング組成物を除去することが好ましい。また、気流の代わりに、基材6を回転させることによって余分なコーティング組成物を除去してもよい。このような方法を用いることで、塗りムラも抑制することが可能である。
The method for applying the coating composition to the
基材6に塗布したコーティング組成物の乾燥方法としては、特に限定されず、室温で乾燥させても、加熱して乾燥させてもよい。室温で乾燥させる場合には、気流下で乾燥させることにより、乾燥時間を短縮することができる。また、加熱して乾燥させる場合には、温風を吹き付けても、加熱炉中で加温してもよい。
It does not specifically limit as a drying method of the coating composition apply | coated to the
実施の形態3.
本発明の換気扇は、表面に上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有する部材を備えている。
以下、本発明の換気扇の好適な実施の形態につき図面を用いて説明する。
図4は、本実施の形態の換気扇の断面模式図である。図4において、換気扇10は、吸気口14と、吸気口14から取り込んだ気体の通路に配置された羽根体12と、羽根体12を回転させるモーター11と、モーター11によって回転する羽根体12で形成された気体の流れによって気体を排気する排気口15と、排気口15及び吸気口14に連結され、羽根体12を内蔵する筐体13とを備えている。そして、吸気口14、羽根体12、モーター11、排気口15及び筐体13の少なくとも1つの表面に、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有する。なお、コーティング膜の形成方法は、実施の形態2と同様である。
The ventilation fan of this invention is equipped with the member which has the coating film obtained by apply | coating and drying said coating composition on the surface.
Hereinafter, preferred embodiments of the ventilation fan of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the ventilation fan of the present embodiment. In FIG. 4, the
形成されるコーティング膜は、高湿環境下においても優れた撥水性及び防汚性能を示すため、換気扇の各種部材に使用するのに最適である。したがって、このコーティング膜が形成された各種部材を有する本発明の換気扇は、換気扇の性能低下及び換気扇に対する汚れや水などの付着を効果的に防止することができる。 The formed coating film exhibits excellent water repellency and antifouling performance even in a high-humidity environment, and is optimal for use in various members of a ventilation fan. Therefore, the ventilating fan of the present invention having various members on which the coating film is formed can effectively prevent the performance of the ventilating fan from being deteriorated and adhesion of dirt and water to the ventilating fan.
以下、実施例及び比較例により本発明の詳細を説明するが、これらによって本発明が限定されるものではない。
(実施例1)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水と1−ペンタノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率14、沸点138℃、比重0.8)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、1−オクタノール及び第1剤の含有量は、それぞれ93.0質量%、2.0質量%及び5.0質量%とした。Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate the detail of this invention, this invention is not limited by these.
Example 1
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and 1-pentanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.,
(実施例2)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水とエチレングリコール(ナカライテスク株式会社製、誘電率38.7、沸点197℃、比重1.1)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、エチレングリコール及び第1剤の含有量は、それぞれ93.0質量%、2.0質量%及び5.0質量%とした。(Example 2)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and ethylene glycol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., dielectric constant 38.7, boiling point 197 ° C., specific gravity 1.1), the same high-pressure dispersion as above A coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa using a machine. In this coating composition, the contents of deionized water, ethylene glycol and the first agent were 93.0% by mass, 2.0% by mass and 5.0% by mass, respectively.
(実施例3)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をn−ヘキサン(誘電率2.0)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水とエタノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率24、沸点78℃、比重0.8)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、エタノール及び第1剤の含有量は、それぞれ93.0質量%、2.0質量%及び5.0質量%とした。(Example 3)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are n-hexane (dielectric constant 2.0). In addition to the above, the first agent was prepared by performing two passes of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and ethanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., dielectric constant 24, boiling point 78 ° C., specific gravity 0.8), the same high-pressure disperser as above was used. A coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa. In this coating composition, the contents of deionized water, ethanol and the first agent were 93.0% by mass, 2.0% by mass and 5.0% by mass, respectively.
(実施例4)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水とシクロヘキサノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率15、沸点161℃、比重0.93)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、シクロヘキサノール及び第1剤の含有量は、それぞれ93.0質量%、2.0質量%及び5.0質量%とした。Example 4
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and cyclohexanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.,
(実施例5)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水と2−プロパノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率18、沸点82℃、比重0.79)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、2−プロパノール及び第1剤の含有量は、それぞれ93.0質量%、2.0質量%及び5.0質量%とした。(Example 5)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and 2-propanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., dielectric constant 18, boiling point 82 ° C., specific gravity 0.79), the same high-pressure disperser as above The coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa. In this coating composition, the contents of deionized water, 2-propanol and the first agent were 93.0% by mass, 2.0% by mass and 5.0% by mass, respectively.
(実施例6)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水とエタノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率24、沸点78℃、比重0.8)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、エタノール及び第1剤の含有量はそれぞれ99.0質量%、0.5質量%及び0.5質量%とした。(Example 6)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after adding the first agent to a mixed solution of deionized water and ethanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., dielectric constant 24, boiling point 78 ° C., specific gravity 0.8), the same high-pressure disperser as above was used. A coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa. In this coating composition, the contents of deionized water, ethanol and the first agent were 99.0% by mass, 0.5% by mass and 0.5% by mass, respectively.
(比較例1)
フルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、フッ素樹脂の配合量は6.0質量%とした。
次に、脱イオン水とエタノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率24、沸点78℃、比重0.8)との混合溶液に第1剤を混合した後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、エタノール及び第1剤の含有量は、それぞれ94.5質量%、1.5質量%及び4.0質量%とした。(Comparative Example 1)
After adding fluoroethylene / vinyl ester-based fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) to xylene (dielectric constant 2.3), a high-pressure disperser (Nanomizer manufactured by Yoshida Kikai Co., Ltd.) The first agent was prepared by performing two passes of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa using SYNM-1500AR). In this first agent, the blending amount of the fluororesin was 6.0% by mass.
Next, after mixing the first agent with a mixed solution of deionized water and ethanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc., dielectric constant 24, boiling point 78 ° C., specific gravity 0.8), the same high-pressure disperser as above was used. A coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa. In this coating composition, the contents of deionized water, ethanol and the first agent were 94.5% by mass, 1.5% by mass and 4.0% by mass, respectively.
(比較例2)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水に第1剤を混合した後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水及び第1剤の含有量は、それぞれ95.0質量%及び5.0質量%とした。(Comparative Example 2)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after mixing a 1st agent with deionized water, the coating composition was prepared by performing the high-pressure dispersion |
(比較例3)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水にポリオキシエチレンラウリルエーテル系界面活性剤(花王株式会社製エマルゲン109P)を添加した溶液に第1剤を混合した後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、ポリオキシエチレンラウリルエーテル系界面活性剤及び第1剤の含有量は、それぞれ95.0質量%、0.5質量%及び4.5質量%とした。(Comparative Example 3)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after mixing the first agent with a solution obtained by adding a polyoxyethylene lauryl ether surfactant (Emulgen 109P manufactured by Kao Corporation) to deionized water, a pressure of 150 MPa is used using the same high-pressure disperser as described above. A coating composition was prepared by performing one pass of high pressure dispersion treatment under. In this coating composition, the contents of deionized water, polyoxyethylene lauryl ether surfactant and first agent were 95.0 mass%, 0.5 mass% and 4.5 mass%, respectively.
(比較例4)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)をキシレン(誘電率2.3)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした。
次に、脱イオン水にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム系界面活性剤(花王株式会社製ラテムルE−150)を添加した溶液に第1剤を混合した後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム系界面活性剤及び第1剤の含有量は、それぞれ95.0質量%、0.5質量%及び4.5質量%とした。(Comparative Example 4)
Hydrophobic silica particles (average particle size of 12 nm, R974 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and fluoroethylene / vinyl ester fluororesin (Fluonate FEM-600 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) are added to xylene (dielectric constant 2.3). Then, the first agent was prepared by performing high-pressure dispersion treatment for 2 passes under a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Nanomizer, YSNM-1500AR manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.). In the first agent, the blending amounts of the hydrophobic silica particles and the fluororesin were 7.0% by mass and 3.0% by mass, respectively.
Next, after mixing the first agent with a solution obtained by adding a polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate surfactant (Latemul E-150 manufactured by Kao Corporation) to deionized water, the same high-pressure disperser as above was used. A coating composition was prepared by performing one pass of high-pressure dispersion treatment under a pressure of 150 MPa. In this coating composition, the contents of deionized water, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate-based surfactant and the first agent were 95.0 mass%, 0.5 mass% and 4.5 mass%, respectively. .
(比較例5)
疎水性シリカ粒子(平均粒径12nm、日本アエロジル株式会社製R974)及びフルオロエチレン/ビニルエステル系フッ素樹脂(大日本インキ工業株式会社製フルオネートFEM−600)を1−プロパノール(誘電率20)に加えて混合した後、高圧式分散機(吉田機械興業株式会社製ナノマイザー、YSNM−1500AR)を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を2パス行うことによって第1剤を調製した。この第1剤において、疎水性シリカ粒子及びフッ素樹脂の配合量は、それぞれ7.0質量%及び3.0質量%とした
次に、脱イオン水とエタノール(ナカライテスク株式会社製、誘電率24、沸点78℃、比重0.8)との混合溶液に第1剤を加えた後、上記と同じ高圧式分散機を用い、150MPaの圧力下で高圧分散処理を1パス行うことによってコーティング組成物を調製した。このコーティング組成物において、脱イオン水、エタノール及び第1剤の含有量は、それぞれ94.5質量%、1.5質量%及び4.0質量%とした。(Comparative Example 5)
Hydrophobic silica particles (
上記の実施例及び比較例で調製した第1剤及びコーティング組成物の組成を下記の表1及び2にまとめる。 The compositions of the first agent and the coating composition prepared in the above Examples and Comparative Examples are summarized in Tables 1 and 2 below.
上記の実施例及び比較例で得られたコーティング組成物について、油相の平均粒径を動的光散乱法による粒度分布計(大塚電子社製)を用いて測定した。コーティング組成物の油相の平均粒径は、コーティング組成物の調製直後、及び調製してから6時間放置後に測定した。 About the coating composition obtained by said Example and comparative example, the average particle diameter of the oil phase was measured using the particle size distribution meter (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.) by a dynamic light scattering method. The average particle size of the oil phase of the coating composition was measured immediately after preparation of the coating composition and after standing for 6 hours after preparation.
次に、上記の実施例及び比較例で得られたコーティング組成物に基材を浸漬させた後、気流を用いて余分なコーティング組成物を除去し、室温下で乾燥させることによって基材の表面にコーティング膜を形成した。ここで、基材としては、100mm・30mm・1mmのプラスチック基材(ABS)を用いた。また、浸漬及び乾燥の条件は、全ての実施例及び比較例において同じである。
形成されたコーティング膜について、厚さ、接触角及び防汚性能を評価した。Next, after immersing the substrate in the coating compositions obtained in the above examples and comparative examples, the excess coating composition is removed using an air stream, and dried at room temperature, thereby the surface of the substrate. A coating film was formed. Here, a plastic substrate (ABS) of 100 mm, 30 mm, and 1 mm was used as the substrate. Moreover, the conditions of immersion and drying are the same in all Examples and Comparative Examples.
About the formed coating film, thickness, a contact angle, and antifouling performance were evaluated.
コーティング膜の厚さは、コーティング膜の断面の電子顕微鏡写真を撮影し、画像処理によって測定した。
接触角は、室温(25℃)にて1時間放置したコーティング膜について、接触角計(共和界面科学株式会社製CX−150型)を用い、内径0.1mmのPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)コートされた針の先端から約5μLの水滴をコーティング膜の表面に滴下し、その接触角を測定することによって評価した。この評価の結果を表3に示す。The thickness of the coating film was measured by taking an electron micrograph of a cross section of the coating film and performing image processing.
The contact angle is a PTFE (polytetrafluoroethylene) coat with an inner diameter of 0.1 mm, using a contact angle meter (CX-150 type, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) for the coating film left at room temperature (25 ° C.) for 1 hour. About 5 μL of water droplets were dropped on the surface of the coating film from the tip of the needle, and the contact angle was measured. The results of this evaluation are shown in Table 3.
防汚性能は、親水性物質である砂塵のコーティング膜に対する固着性を、温度25℃/湿度50%の条件、及び温度25℃/湿度90%の各条件下で評価した。具体的には、上記の条件下で、1〜3μmを中心粒径とするJIS関東ローム粉塵をエアーでコーティング膜に吹き付けた後、コーティング膜の所定の部分に付着した粉塵をメンディングテープ(住友3M社製)により採取し、これを分光光度計(島津製作所社製;UV−3100PC)を用いて吸光度(波長550nm)を測定することによって評価した。この評価では、以下の基準を用いた。
1:吸光度が0.1未満
2:吸光度が0.1以上0.2未満
3:吸光度が0.2以上0.3未満
4:吸光度が0.3以上0.4未満
5:吸光度が0.4以上
上記の評価の結果を表3に示す。For antifouling performance, the adhesion of sand dust, which is a hydrophilic substance, to the coating film was evaluated under conditions of a temperature of 25 ° C./humidity of 50% and a temperature of 25 ° C./humidity of 90%. Specifically, under the above conditions, JIS Kanto loam dust having a center particle diameter of 1 to 3 μm is sprayed onto the coating film with air, and then the dust adhering to a predetermined portion of the coating film is removed from the mending tape (Sumitomo 3M), and the absorbance (wavelength 550 nm) was measured using a spectrophotometer (Shimadzu Corporation; UV-3100PC). In this evaluation, the following criteria were used.
1: Absorbance is less than 0.1 2: Absorbance is 0.1 or more and less than 0.2 3: Absorbance is 0.2 or more and less than 0.3 4: Absorbance is 0.3 or more and less than 0.4 5: Absorbance is 0.00. 4 or more The results of the above evaluation are shown in Table 3.
表3に示されているように、揮発性アルコールを分散安定剤として用いた実施例1〜6のコーティング組成物は、油相の平均粒径の変化が少なく、安定性が良好であると共に、撥水性及び防汚性能に優れたコーティング膜を与えた。また、実施例2のように、分散安定剤として比重が1を超えるエチレングリコールを使用した場合は、コーティング液の安定性が低下する傾向にあり、コーティング膜についても防汚性能が僅かに低くなった。また、実施例6のように、コーティング組成物中の水の含有量が多くなると、接触角及び防汚性能が低下する傾向にあった。これは、撥水性を与える第1剤の成分が少ないため、形成されるコーティング膜に欠陥が生じ易くなったためであると考えられる。 As shown in Table 3, the coating compositions of Examples 1 to 6 using volatile alcohol as a dispersion stabilizer have little change in the average particle size of the oil phase and have good stability. A coating film excellent in water repellency and antifouling performance was given. Further, as in Example 2, when ethylene glycol having a specific gravity of more than 1 is used as a dispersion stabilizer, the stability of the coating liquid tends to be reduced, and the antifouling performance of the coating film is slightly lowered. It was. Further, as in Example 6, when the water content in the coating composition increased, the contact angle and antifouling performance tended to decrease. This is presumably because defects were easily generated in the formed coating film because there were few components of the first agent that gave water repellency.
これに対して比較例1のコーティング組成物は、疎水性シリカ粒子を含有していないため、撥水性及び防汚性能が十分でないコーティング膜を与えた。これは、コーティング膜の表面に疎水性シリカ粒子に起因する微細な凹凸構造が形成されず、フッ素樹脂のみによる撥水効果しか得られなかったことによるものと考えられる。
比較例2のコーティング組成物は、揮発性アルコールを分散安定剤として用いなかったため、油相の平均粒径の変化が大きくなった。これは、時間の経過と共に油相が凝集したことに起因していると考えられる。また、このコーティング組成物から形成されるコーティング膜の撥水性及び防汚性能も十分でなかった。
比較例3及び4のコーティング組成物は、安定性が良好であったものの、界面活性剤を分散安定剤として用いたため、形成されるコーティング膜の撥水性及び防汚性能が十分でなかった。
比較例5のコーティング組成物は、水溶性溶剤の1−プロパノールを用いたため、所望の水中油型エマルションを得ることができず、形成されるコーティング膜の撥水性及び防汚性能も十分でなかった。On the other hand, since the coating composition of Comparative Example 1 did not contain hydrophobic silica particles, a coating film having insufficient water repellency and antifouling performance was obtained. This is considered to be because the fine uneven structure due to the hydrophobic silica particles was not formed on the surface of the coating film, and only the water-repellent effect by the fluororesin was obtained.
Since the coating composition of Comparative Example 2 did not use volatile alcohol as a dispersion stabilizer, the change in the average particle size of the oil phase increased. This is considered due to the fact that the oil phase aggregated with time. Further, the water repellency and antifouling performance of the coating film formed from this coating composition was not sufficient.
Although the coating compositions of Comparative Examples 3 and 4 had good stability, the water repellency and antifouling performance of the formed coating film was not sufficient because the surfactant was used as the dispersion stabilizer.
Since the coating composition of Comparative Example 5 used 1-propanol as a water-soluble solvent, a desired oil-in-water emulsion could not be obtained, and the water repellency and antifouling performance of the formed coating film was not sufficient. .
以上の結果からわかるように、本発明によれば、取扱いが容易であり、且つ撥水性に優れたコーティング膜を与えるコーティング組成物及びその製造方法を提供することができる。また、このコーティング組成物を用いることにより、撥水性に優れた撥水性部材及び換気扇を提供することができる。 As can be seen from the above results, according to the present invention, it is possible to provide a coating composition that is easy to handle and provides a coating film excellent in water repellency and a method for producing the same. Moreover, by using this coating composition, it is possible to provide a water-repellent member and a ventilation fan excellent in water repellency.
本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、所定の揮発性アルコールを、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、所定の非水溶性溶剤及び水と組み合わせることで安定性に優れた水中油型エマルションを得ることができ、この水中油型エマルションが撥水性に優れたコーティング膜を与えることを見出した。
すなわち、本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子、誘電率が3以下の非水溶性溶剤、沸点が140℃以下且つ誘電率が10以上35以下の揮発性アルコール及び水を含有する水中油型エマルションであることを特徴とするコーティング組成物である。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have achieved stability by combining a predetermined volatile alcohol with a fluororesin, hydrophobic silica particles, a predetermined water-insoluble solvent and water. It has been found that an excellent oil-in-water emulsion can be obtained, and that this oil-in-water emulsion provides a coating film having excellent water repellency.
That is, the present invention is an oil-in-water type containing a fluororesin, hydrophobic silica particles, a water-insoluble solvent having a dielectric constant of 3 or less, a volatile alcohol having a boiling point of 140 ° C. or lower and a dielectric constant of 10 to 35 and water. It is a coating composition characterized by being an emulsion.
また、本発明は、フッ素樹脂、疎水性シリカ粒子及び誘電率が3以下の非水溶性溶剤を混合して第1剤を調製する工程と、前記第1剤に、沸点が140℃以下且つ誘電率が10以上35以下の揮発性アルコール及び水を配合して分散処理する工程とを含むことを特徴とするコーティング組成物の製造方法である。
また、本発明は、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有することを特徴とする撥水性部材である。
さらに、本発明は、吸気口と、前記吸気口から取り込んだ気体の通路に配置された羽根体と、前記羽根体を回転させるモーターと、前記モーターによって回転する前記羽根体で形成された気体の流れによって前記気体を排気する排気口と、前記排気口及び前記吸気口に連結され、前記羽根体を内蔵する筐体とを備える換気扇であって、前記吸気口、前記羽根体、前記モーター、前記排気口及び前記筐体の少なくとも1つの表面に、上記のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有することを特徴とする換気扇である。
The present invention also includes a step of preparing a first agent by mixing a fluororesin, hydrophobic silica particles, and a non-aqueous solvent having a dielectric constant of 3 or less, and the first agent has a boiling point of 140 ° C. or less and a dielectric. And a step of mixing and dispersing a volatile alcohol having a rate of 10 or more and 35 or less and water, and a method for producing a coating composition.
Moreover, this invention is a water-repellent member characterized by having a coating film obtained by apply | coating and drying said coating composition.
Furthermore, the present invention provides an intake port, a blade body disposed in a passage of gas taken from the intake port, a motor that rotates the blade body, and a gas formed by the blade body that is rotated by the motor. An exhaust fan that includes an exhaust port that exhausts the gas by a flow, and a housing that is connected to the exhaust port and the intake port and that houses the blade body, the intake port, the blade body, the motor, A ventilating fan having a coating film obtained by applying and drying the coating composition on at least one surface of an exhaust port and the casing.
Claims (13)
前記第1剤に揮発性アルコール及び水を配合して分散処理する工程と
を含むことを特徴とするコーティング組成物の製造方法。A step of preparing a first agent by mixing a fluororesin, hydrophobic silica particles and a water-insoluble solvent;
A method for producing a coating composition comprising: a step of dispersing a volatile alcohol and water in the first agent.
前記吸気口、前記羽根体、前記モーター、前記排気口及び前記筐体の少なくとも1つの表面に、請求項1〜8のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布及び乾燥して得られたコーティング膜を有することを特徴とする換気扇。The air is exhausted by a gas flow formed by an air inlet, a blade disposed in a passage of gas taken in from the air inlet, a motor that rotates the blade, and the blade rotated by the motor. A ventilating fan comprising: an exhaust port that is connected to the exhaust port and the intake port, and a housing that houses the blade body;
It was obtained by applying and drying the coating composition according to any one of claims 1 to 8 on at least one surface of the intake port, the blade body, the motor, the exhaust port, and the housing. A ventilation fan characterized by having a coating film.
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