[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JPWO2019004048A1 - Water break type sunscreen cosmetics - Google Patents

Water break type sunscreen cosmetics Download PDF

Info

Publication number
JPWO2019004048A1
JPWO2019004048A1 JP2019526843A JP2019526843A JPWO2019004048A1 JP WO2019004048 A1 JPWO2019004048 A1 JP WO2019004048A1 JP 2019526843 A JP2019526843 A JP 2019526843A JP 2019526843 A JP2019526843 A JP 2019526843A JP WO2019004048 A1 JPWO2019004048 A1 JP WO2019004048A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone
component
mass
note
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019526843A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6930589B2 (en
Inventor
将幸 小西
将幸 小西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of JPWO2019004048A1 publication Critical patent/JPWO2019004048A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6930589B2 publication Critical patent/JP6930589B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

紫外線散乱剤配合下でも安定性に優れ、耐水性が高く、塗布時にスムーズに乳化状態が壊れて伸びが良く、使用感に優れたウォーターブレイク型日焼け止め化粧料を提供する。(a)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上:0.1〜4質量%、(b)1種又は2種以上の非架橋型シリコーン活性剤:0.05〜2質量%、(c)水性成分:50〜85質量%、(d)平均一次粒子径が200nm以下の疎水化処理紫外線散乱剤:0.1〜21質量%、(e)25℃で粘度が1〜30mm2/sの油剤:5〜30質量%を含有し、(b)/(d)で表される(d)成分に対する(b)成分の質量比が0.05〜0.4である油中水型乳化物からなるウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。Provided is a water-break type sunscreen cosmetic which has excellent stability even under the compounding of an ultraviolet light scattering agent, has high water resistance, has a smooth emulsified state upon application, has good elongation, and has excellent usability. (A) one or more selected from partially crosslinked polyether-modified silicone and partially crosslinked polyglycerin-modified silicone: 0.1 to 4% by mass; (b) one or more non-crosslinked silicones Activator: 0.05 to 2% by mass, (c) aqueous component: 50 to 85% by mass, (d) hydrophobizing ultraviolet scattering agent having an average primary particle diameter of 200 nm or less: 0.1 to 21% by mass, e) an oil having a viscosity of 1 to 30 mm2 / s at 25 ° C: containing 5 to 30% by mass, and having a mass ratio of the component (b) to the component (b) of (b) / (d) of 0. A water-break type sunscreen cosmetic comprising a water-in-oil emulsion having an oil content of from 0.5 to 0.4.

Description

本発明はウォーターブレイク型日焼け止め化粧料に関する。なお、本発明では化粧料用の組成物を化粧料と記載することがある。   The present invention relates to a water break type sunscreen cosmetic. In addition, in this invention, the composition for cosmetics may be described as cosmetics.

日焼け止め化粧料の場合、紫外線防御効果を付与するため、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル等の有機紫外線吸収剤を用いるが、これらはシリコーンとの相溶性が悪いため、シリコーン系の化粧料の安定化が難しい。このため、有機紫外線吸収剤を高配合すると感触も悪くなり、変色や変臭が生じる等の問題もあった。   In the case of sunscreen cosmetics, organic UV absorbers such as ethylhexyl methoxycinnamate are used in order to provide an ultraviolet protection effect, but these have poor compatibility with silicone, so that the stabilization of silicone-based cosmetics is difficult. difficult. For this reason, when the organic ultraviolet absorber is blended in a high amount, the feeling becomes poor, and there are problems such as discoloration and odor.

近年、日常生活における日焼け止め対策として、さっぱりとした使用感で連続使用しやすい水中油型の日焼け止め化粧料で、有機紫外線吸収剤による感触が悪くなることがない化粧料が開発されている(特許文献1:特開2013−91625号公報)。しかしながら、水中油型化粧料では耐水性が低く、汗や水等の暴露等で落ちやすいという問題点があった。   In recent years, as sunscreen measures in daily life, oil-in-water sunscreen cosmetics that are easy to use continuously with a refreshing feeling of use, and cosmetics that do not deteriorate the feel of organic UV absorbers have been developed ( Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-91625). However, the oil-in-water type cosmetic has a problem that it has low water resistance and easily falls off due to exposure to sweat, water and the like.

一方、みずみずしい感触の油中水型化粧料を得るために、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンを用いて高含水で大粒径のエマルジョンを作製し、みずみずしい使用感の化粧料を得ることができることが知られている(特許文献2:特開2001−2521号公報)。このような大粒径のエマルジョン粒径を設計することによって、ウォーターブレイクタイプの化粧料を調製することができることも知られている。   On the other hand, in order to obtain a water-in-oil type cosmetic having a fresh feel, it is possible to prepare a high water content emulsion having a large particle size by using a partially crosslinked polyether-modified silicone to obtain a cosmetic having a fresh feel. It is known (Patent Document 2: JP-A-2001-2521). It is also known that a water break type cosmetic can be prepared by designing such a large particle size emulsion particle size.

さらに、高内水相の油中水型化粧料で紫外線散乱剤や吸収剤を併用することにより、みずみずしい日焼け止め化粧料を得る技術が知られている(特許文献3:特開2009−242294号公報)。しかしながら、紫外線散乱剤に対して過剰に活性剤が配合されているため、ウォーターブレイク感が感じられず、それらの比率とみずみずしさの関係に関する研究もなされていない。また、紫外線吸収剤を配合した油中水型ウォーターブレイク型化粧料を得る技術も知られている(特許文献4:特開2011−219448号公報)。しかしながら、紫外線散乱剤を含有する研究がなされていない。
以上のことから、紫外線散乱剤を含有し、感触が良く、耐水性が高く、みずみずしい使用感を付与できるウォーターブレイク型日焼け止め化粧料の研究が望まれている。
Further, there is known a technique for obtaining a fresh sunscreen cosmetic by using an ultraviolet scattering agent or an absorbent in combination with a water-in-oil cosmetic having a high internal aqueous phase (Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-242294). Gazette). However, since an active agent is blended in excess with respect to the ultraviolet light scattering agent, a water break feeling is not felt, and no studies have been made on the relationship between the ratio and freshness. Further, a technique for obtaining a water-in-oil type water break type cosmetic containing an ultraviolet absorbent is also known (Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-219448). However, no studies have been conducted containing ultraviolet scattering agents.
In view of the above, research on a water-break type sunscreen cosmetic which contains an ultraviolet scattering agent, has a good feel, has high water resistance, and can impart a fresh feeling of use has been desired.

特開2013−91625号公報JP 2013-91625 A 特開2001−2521号公報JP 2001-2521 A 特開2009−242294号公報JP 2009-242294 A 特開2011−219448号公報JP 2011-219448 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、紫外線散乱剤配合下でも安定性に優れ、耐水性が高く、塗布時に乳化状態がスムーズに壊れて伸びが良く、使用感が良好なウォーターブレイク型日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。なお、ウォーターブレイクとは、化粧料塗布時にそのせん断力により油中水型乳化物が壊れて、内相である水相が水滴として弾け出てくる現象をいう。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent stability even under the compounding of an ultraviolet scattering agent, high water resistance, a smooth emulsified state during application, and a good elongation, and a water break type tan having a good feeling of use. The purpose is to provide a cosmetic stop. The water break refers to a phenomenon in which a water-in-oil type emulsion is broken by a shear force at the time of applying a cosmetic, and an aqueous phase as an internal phase pops out as water droplets.

本発明者はこれらの課題を解決するために鋭意検討した結果、
(a)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上:0.1〜4質量%、
(b)1種又は2種以上の非架橋型シリコーン活性剤:0.05〜2質量%、
(c)水性成分:50〜85質量%、
(d)平均一次粒子径が200nm以下の疎水化処理紫外線散乱剤:0.1〜21質量%、
(e)25℃で粘度が1〜30mm2/sの油剤:5〜30質量%を含有し、
(b)/(d)で表される(d)成分に対する(b)成分の質量比が0.05〜0.4である油中水型乳化物からなるウォーターブレイク型日焼け止め化粧料により、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
The present inventor has conducted intensive studies to solve these problems,
(A) one or more selected from partially cross-linked polyether-modified silicone and partially cross-linked polyglycerin-modified silicone: 0.1 to 4% by mass;
(B) one or more non-crosslinked silicone activators: 0.05 to 2% by mass;
(C) aqueous component: 50 to 85% by mass,
(D) a hydrophobizing ultraviolet scattering agent having an average primary particle diameter of 200 nm or less: 0.1 to 21% by mass;
(E) an oil having a viscosity of 1 to 30 mm 2 / s at 25 ° C .: 5 to 30% by mass,
A water-break type sunscreen cosmetic comprising a water-in-oil emulsion having a mass ratio of the component (b) to the component (d) represented by (b) / (d) of 0.05 to 0.4, The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved, and have completed the present invention.

従って、本発明は下記ウォーターブレイク型日焼け止め化粧料を提供する。
[1].(a)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上:0.1〜4質量%、
(b)1種又は2種以上の非架橋型シリコーン活性剤:0.05〜2質量%、
(c)水性成分:50〜85質量%、
(d)平均一次粒子径が200nm以下の疎水化処理紫外線散乱剤:0.1〜21質量%、
(e)25℃で粘度が1〜30mm2/sの油剤:5〜30質量%を含有し、
(b)/(d)で表される(d)成分に対する(b)成分の質量比が0.05〜0.4である油中水型乳化物からなるウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。
[2].さらに、(f)部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)を含有する[1]記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。
[3].(b)成分が、非架橋型ポリグリセリン変性シリコーンである[1]又は[2]記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。
[4].(d)成分が、(b)成分及び(e)成分を含有する油相中に予め分散させた分散体を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。
Accordingly, the present invention provides the following water break type sunscreen cosmetics.
[1]. (A) one or more selected from partially cross-linked polyether-modified silicone and partially cross-linked polyglycerin-modified silicone: 0.1 to 4% by mass;
(B) one or more non-crosslinked silicone activators: 0.05 to 2% by mass;
(C) aqueous component: 50 to 85% by mass,
(D) a hydrophobizing ultraviolet scattering agent having an average primary particle diameter of 200 nm or less: 0.1 to 21% by mass;
(E) an oil having a viscosity of 1 to 30 mm 2 / s at 25 ° C .: 5 to 30% by mass,
A water break type sunscreen cosmetic comprising a water-in-oil emulsion having a mass ratio of the component (b) to the component (d) represented by (b) / (d) of 0.05 to 0.4.
[2]. The water break type sunscreen cosmetic according to [1], further comprising (f) a partially crosslinked organopolysiloxane (excluding the component (a)).
[3]. The water break type sunscreen cosmetic according to [1] or [2], wherein the component (b) is a non-crosslinked polyglycerin-modified silicone.
[4]. The water break type sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [3], wherein the component (d) includes a dispersion previously dispersed in an oil phase containing the component (b) and the component (e). Fees.

本発明のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料は、紫外線散乱剤配合下でも安定性に優れ、耐水性が高く、塗布時に乳化状態がスムーズに壊れて伸びが良く、使用感が良好である。   The water-break type sunscreen cosmetic of the present invention has excellent stability even under the compounding of an ultraviolet scattering agent, has high water resistance, has a smooth emulsified state upon application, has good elongation, and has a good feeling in use.

[(a)成分]
本発明の(a)成分は、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種以上である。
[Component (a)]
The component (a) of the present invention is at least one selected from partially crosslinked polyether-modified silicone and partially crosslinked polyglycerin-modified silicone.

部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとしては、オルガノポリシロキサン鎖をポリエーテルによって架橋した三次元架橋物であれば特に限定されない。この部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、(ジメチコン/(PEG−10/15))クロスポリマー等の表示名称で知られている。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−210,240等(何れも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。主鎖にアルキル分岐を持つ架橋物(アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン)としては、例えば、(PEG−15/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(PEG−15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられる。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−310,310Z,330,340,320Z、350Z,360Z等(何れも信越化学工業(株)製)等が挙げられる。   The partially crosslinked polyether-modified silicone is not particularly limited as long as it is a three-dimensional crosslinked product obtained by crosslinking an organopolysiloxane chain with a polyether. As a specific example of the partially crosslinked polyether-modified silicone, for example, it is known by a label name such as (dimethicone / (PEG-10 / 15)) crosspolymer. These are commercially available as swellings containing silicone oil or other oils, and are commercially available, for example, under the trade names of KSG-210, 240 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Examples of the crosslinked product having an alkyl branch in the main chain (alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone) include (PEG-15 / lauryl dimethicone) crosspolymer and (PEG-15 / lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) cloth. Polymers and the like. These are commercially available as swellings containing silicone oil and other oils, and include, for example, KSG-310, 310Z, 330, 340, 320Z, 350Z, 360Z, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、オルガノポリシロキサン鎖をポリグリセリンによって架橋した三次元架橋物であれば特に限定されない。この部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの具体例としては、(ジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー等の表示名称で知られている。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−710等(信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。主鎖にアルキル分岐を持つ架橋物としては、例えば、(ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−3)クロスポリマー、(ポリグリセリル−3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられる。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−810,820,820Z,830,840,850Z等(何れも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。   The partially crosslinked polyglycerin-modified silicone is not particularly limited as long as it is a three-dimensionally crosslinked product in which an organopolysiloxane chain is crosslinked with polyglycerin. Specific examples of the partially crosslinked polyglycerin-modified silicone are known by designations such as (dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer. These are commercially available as swelling products containing silicone oil and other oils, and are commercially available, for example, under the trade names of KSG-710 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Examples of the crosslinked product having an alkyl branch in the main chain include (lauryl dimethicone / polyglycerin-3) crosspolymer and (polyglyceryl-3 / lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone) crosspolymer. These are commercially available as swellings containing silicone oil and other oils, for example, KSG-810, 820, 820Z, 830, 840, 850Z, etc. (all are manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). I have.

(a)成分の配合量は、化粧料全体の0.1〜4質量%であり、0.2〜2質量%が好ましい。0.1質量%未満では、化粧料の乳化安定性が低下し、4質量%より多いとみずみずしさが失われ、塗布時の使用感が損なわれる場合がある。   (A) The compounding quantity of a component is 0.1-4 mass% of the whole cosmetics, and 0.2-2 mass% is preferable. If the amount is less than 0.1% by mass, the emulsification stability of the cosmetic is reduced. If the amount is more than 4% by mass, freshness is lost, and the feeling in use during application may be impaired.

(a)成分は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができ、例えば、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンと部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとの組み合わせにおいて、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンの相対的な配合比率が高い場合には、化粧料の伸びが良くなる傾向にあり、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンの相対的な配合比率が高い場合には、化粧料がしっとりとした柔らかな使用感になる傾向にある。使用感の制御において、適宜にその配合比率を決定することができる。   As the component (a), one type can be used alone, or two or more types can be appropriately used in combination. For example, in a combination of a partially crosslinked type polyether-modified silicone and a partially crosslinked type polyglycerin-modified silicone, a partially crosslinked type polyether-modified silicone can be used. When the relative blending ratio of silicone is high, the elongation of the cosmetic tends to be improved, and when the relative blending ratio of the partially crosslinked polyglycerin-modified silicone is high, the cosmetic is moist and soft. Tend to have a feeling of use. In controlling the usability, the blending ratio can be appropriately determined.

[(b)成分]
本発明のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料には、特に、化粧料の保存安定性や、乳化粒子径調整による使用感調整の点から、非架橋型シリコーン活性剤を配合する。通常化粧料に配合できる非架橋型シリコーン活性剤であれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。それらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アクリルシリコーン系グラフト共重合体等であることが好ましい。具体例としては、KF−6011,6013,6043,6017,6017P等のポリエーテル変性シリコーン,KF−6028,6028P等のシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン,KF−6100,6104,6106等のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン,KP−578等のアクリルシリコーン系グラフト共重合体、KF−6038等のシリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン,KF−6048等のアルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン,KF−6105等のシリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等(何れも信越化学工業(株)製)が挙げられる。
[(B) component]
The water-break type sunscreen cosmetic of the present invention contains a non-crosslinkable silicone activator, particularly from the viewpoint of the storage stability of the cosmetic and the feeling of use by adjusting the emulsion particle size. It is not particularly limited as long as it is a non-crosslinking type silicone activator that can be generally incorporated into cosmetics, and one type can be used alone or two or more types can be used in appropriate combination. Among these surfactants, linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, It is preferably a chain or branched polyoxyethylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, a linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, an acrylic silicone-based graft copolymer, or the like. Specific examples include polyether-modified silicones such as KF-6011, 6013, 6043, 6017 and 6017P, silicone-branched polyether-modified silicones such as KF-6028 and 6028P, and silicone-branched silicones such as KF-6100, 6104, 6106. Polyglycerin-modified silicone, acrylic silicone-based graft copolymer such as KP-578, silicone-alkyl-branched polyether-modified silicone such as KF-6038, alkyl-branched polyether-modified silicone such as KF-6048, KF-6105, etc. And alkyl-branched polyglycerin-modified silicones (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

これらの非架橋型シリコーン活性剤は上述の目的の他、(d)成分を良好に分散させる目的にも使用される。特に、(d)成分のより高い分散効果を所望する場合には、非架橋型ポリグリセリン変性シリコーンが好ましく、具体例としては、KF−6100,6104,6106,KF−6105等が挙げられ、特に、KF−6106,KF−6105等の分岐型ポリグリセリン変性シリコーンが好ましい。   These non-crosslinked silicone activators are used not only for the above purposes but also for the purpose of dispersing the component (d) well. In particular, when a higher dispersing effect of the component (d) is desired, non-crosslinked polyglycerin-modified silicone is preferable. Specific examples include KF-6100, 6104, 6106, and KF-6105. , KF-6106, KF-6105 and the like are preferable.

(b)成分の配合量は、本発明の化粧料全体の0.05〜2質量%であり、0.2〜1.6質量%が好ましく、0.5〜1.6質量%がより好ましい。0.05質量%以上で化粧料の乳化安定性がより向上し、2質量%以下とすることで、よりみずみずしさや良好な塗布時の使用感が得られる。   (B) The compounding quantity of a component is 0.05-2 mass% of the whole cosmetics of this invention, 0.2-1.6 mass% is preferable, and 0.5-1.6 mass% is more preferable. . When the content is 0.05% by mass or more, the emulsification stability of the cosmetic is further improved, and when the content is 2% by mass or less, freshness and a good feeling during use can be obtained.

[(c)成分]
本発明の(c)成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、保湿剤、水溶性高分子化合物、美肌用成分、水溶性無機塩、pH調整剤等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
[(C) component]
The component (c) of the present invention is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be usually blended into cosmetics. Specific examples include water, a humectant, a water-soluble polymer compound, a component for beautiful skin, a water-soluble inorganic salt, and a pH adjuster. These can be used alone or in combination of two or more.

水としては、化粧料に一般的に使用される精製水や果実や植物の蒸留水の他、表示名称で定義される海水、温泉水、泥炭水等が挙げられる。水を配合する場合、その配合量は、(c)成分中の5〜85質量%であるのが好ましい。5質量%未満ではウォーターブレイク感が感じにくく、85質量%より多いと、化粧料の安定化が困難となるおそれがある。   Examples of the water include purified water generally used for cosmetics, distilled water of fruits and plants, seawater, hot spring water, peat water and the like defined by the label. When water is blended, the blending amount is preferably from 5 to 85% by mass of the component (c). When the amount is less than 5% by mass, a water break feeling is hardly felt, and when the amount is more than 85% by mass, stabilization of the cosmetic may be difficult.

保湿剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール;ソルビトール、マルトース、キシリトール等の糖アルコール;ブチレングリコール、ジブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール、デカンジオール、オクタンジオール、ヘキサンジオール、エリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース、グリセリルグルコシド、ベタイン、コンドロイチン硫酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。保湿剤を配合する場合、その配合量は、(c)成分中の5〜70質量%であるのが好ましい。保湿剤の配合により、化粧料の安定性の向上やウォーターブレイク感を調整することができる。   Examples of the humectant include lower alcohols such as ethanol and isopropanol; sugar alcohols such as sorbitol, maltose and xylitol; butylene glycol, dibutylene glycol, propylene glycol, dibutylene glycol, pentylene glycol, decanediol, octanediol, hexanediol, Polyhydric alcohols such as erythritol, glycerin, diglycerin and polyethylene glycol; and glucose, glyceryl glucoside, betaine, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside and the like. When a humectant is blended, the blending amount is preferably from 5 to 70% by mass of the component (c). By adding a humectant, it is possible to improve the stability of the cosmetic and adjust the water break feeling.

水溶性高分子化合物としてはカラギーナン、ヒアルロン酸塩、キサンタンガム等の天然の水溶性高分子化合物;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成水溶性高分子化合物;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等の合成水溶性高分子化合物;ベントナイト、ラポナイト等の無機の水溶性高分子化合物等が挙げられる。水溶性高分子化合物を配合する場合、その配合量は、(c)成分中の0.01〜1質量%であるのが好ましい。水溶性高分子化合物の配合により、化粧料の安定性の向上やウォーターブレイク感を調整することができる。   Examples of the water-soluble polymer compound include natural water-soluble polymer compounds such as carrageenan, hyaluronate, and xanthan gum; semi-synthetic water-soluble polymer compounds such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose; polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and carboxy. Synthetic water-soluble polymer compounds such as vinyl polymers; inorganic water-soluble polymer compounds such as bentonite and laponite; When a water-soluble polymer compound is compounded, the compounding amount is preferably 0.01 to 1% by mass in the component (c). By blending the water-soluble polymer compound, it is possible to improve the stability of the cosmetic and adjust the water break feeling.

美肌用成分としてはアルブチン、アスコルビン酸及びその誘導体等の美白剤;アラントイン、グリチルリチン酸塩等の抗炎症剤;ニコチン酸ベンジルエステル等の血行促進剤等が挙げられる。   Examples of the beautiful skin component include whitening agents such as arbutin, ascorbic acid and derivatives thereof; anti-inflammatory agents such as allantoin and glycyrrhizinate; and blood circulation promoters such as benzyl nicotinate.

その他、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、グリコール酸等の水溶性無機塩やpH調整剤等が挙げられる。   Other examples include water-soluble inorganic salts such as sodium chloride, magnesium sulfate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, arginine, citric acid, sodium citrate, lactic acid, and glycolic acid, and pH adjusters.

(c)成分の配合量は、本発明の化粧料全体の50〜85質量%であり、55〜85質量%が好ましく、60〜85質量%がより好ましい。   (C) The compounding quantity of a component is 50-85 mass% of the whole cosmetics of this invention, 55-85 mass% is preferable, and 60-85 mass% is more preferable.

[(d)成分]
本発明の(d)成分の原料として用いられる紫外線散乱剤は、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されない。具体的には酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムの1種又は2種以上から選ばれる金属酸化物である。この金属酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムの2種以上の複合粉体でもよく、また他の粉体との複合粉体でもよい。平均一次粒子径は200nm以下であり、150nm以下が好ましい。200nmより粒子径が大きいと紫外線防御機能が低下し、白残りしてしまう。なお、下限は特に限定されず、10nmとしてもよい。本発明で定義するところの紫外線散乱剤として用いられる粉体の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡写真による粒子20個の平均値である。粉体は球状でない場合、粒子の長径の平均値を以って平均一次粒子径とする。
[(D) component]
The ultraviolet light scattering agent used as a raw material of the component (d) of the present invention is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, it is a metal oxide selected from one or more of titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide. This metal oxide may be a composite powder of two or more of titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide, or may be a composite powder with another powder. The average primary particle size is 200 nm or less, preferably 150 nm or less. If the particle size is larger than 200 nm, the ultraviolet protection function will be reduced, leaving white spots. Note that the lower limit is not particularly limited, and may be 10 nm. The average primary particle diameter of the powder used as the ultraviolet scattering agent as defined in the present invention is an average value of 20 particles by a transmission electron micrograph. When the powder is not spherical, the average primary particle diameter is determined from the average of the major axes of the particles.

本発明の(d)成分は疎水化処理された紫外線散乱剤である。疎水化処理は、一般的に化粧品に使用される公知の表面処理であれば特に限定はされない。例えば、無機系処理剤としては、シリカ被覆、アルミナ被覆、水酸化アルミニウム被覆等が挙げられる。
有機系処理剤としては、カプリリルシラン(信越化学工業(株)製:AES−3083)等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン(信越化学工業(株)製:KF−96Aシリーズ)、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン(信越化学工業(株)製:KF−99P,KF−9901等)、シリコーン分岐型シリコーン処理剤(信越化学工業(株)製:KF−9908,KF−9909等)等のシリコーンオイル;ワックス類;パラフィン類、ペルフルオロアルキルリン酸塩等の有機フッ素化合物;界面活性剤;N−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等が挙げられる。特に、KF−9909(信越化学工業(株)製)はシリコーンオイルやエステル油等の油剤のどちらに対しても高い分散性を示すため、サンスクリーンやファンデーションに応用される。これらの表面処理は1種又は2種以上を目的に応じて組合せてもよく、無機及び無機、有機及び有機、無機及び有機等いずれの組み合わせでもよい。
The component (d) of the present invention is a hydrophobized ultraviolet scattering agent. The hydrophobic treatment is not particularly limited as long as it is a known surface treatment generally used for cosmetics. For example, examples of the inorganic treatment agent include silica coating, alumina coating, and aluminum hydroxide coating.
Examples of the organic treating agent include silanes such as caprylylsilane (AES-3083 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) or silylating agents, dimethyl silicone (KF-96A series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), methyl Hydrogen-type polysiloxanes (KF-99P, KF-9901, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and silicone branched silicone treatment agents (KF-9908, KF-9909, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. Silicone oil; waxes; organic fluorine compounds such as paraffins and perfluoroalkyl phosphates; surfactants; amino acids such as N-acylglutamic acid; metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate; In particular, KF-9909 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) exhibits high dispersibility in both oils such as silicone oil and ester oil, and is therefore applied to sunscreens and foundations. These surface treatments may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose, and may be any combination of inorganic and inorganic, organic and organic, inorganic and organic.

これらの表面処理をした紫外線散乱剤は市販品も使用可能である。例えば微粒子酸化チタンでは、MT−01,05,100Z,100TV,100AQ,100WP,150EX,505SAS、014Z,SMT−500SAS(テイカ製)、ST−455,455WS,457ECS,495M(チタン工業製)、TTO−S1,S4,51(C),55(A),55(C),80(A)(石原産業製)等の商品名で市販されている。微粒子酸化亜鉛では、MZ−306X,500HP,505T,506X,MZY−203S,303S,210M3S,TMZ−HA1,MZX−3040TS,508OTS(テイカ製)、FINEX−50S−LP2,FINEX−30S−LP2,FINEX−50W,FINEX−33W−LP2,FINEX−25−LPT(堺化学製)等の商品名で市販されている。   Commercially available UV scattering agents having been subjected to these surface treatments can also be used. For example, in the case of fine particle titanium oxide, MT-01, 05, 100Z, 100TV, 100AQ, 100WP, 150EX, 505SAS, 014Z, SMT-500SAS (manufactured by TAYKA), ST-455, 455WS, 457ECS, 495M (manufactured by Titanium Industries), TTO -S1, S4, 51 (C), 55 (A), 55 (C), 80 (A) (manufactured by Ishihara Sangyo) and the like. In the case of fine-particle zinc oxide, MZ-306X, 500HP, 505T, 506X, MZY-203S, 303S, 210M3S, TMZ-HA1, MZX-3040TS, 508OTS (manufactured by Teica), FINEX-50S-LP2, FINEX-30S-LP2, FINEX It is commercially available under trade names such as -50W, FINEX-33W-LP2, FINEX-25-LPT (manufactured by Sakai Chemical).

(d)成分の配合量は、化粧料全体の0.1〜21質量%であり、使用性や遮蔽性から1〜18質量%が好ましく、3〜15質量%がさらに好ましい。0.1質量%未満では十分な紫外線遮蔽効果を得ることができず、21質量%を超えて配合すると、使用時の展延性の悪化や、ウォーターブレイク感が得られない場合がある。   The compounding amount of the component (d) is 0.1 to 21% by mass of the whole cosmetic, preferably 1 to 18% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass from the viewpoint of usability and shielding properties. If the amount is less than 0.1% by mass, a sufficient ultraviolet shielding effect cannot be obtained. If the amount is more than 21% by mass, spreadability during use and a water break feeling may not be obtained.

(b)/(d)で表される(d)成分に対する(b)成分の質量比は0.05〜0.4であり、0.07〜0.35が好ましく、0.08〜0.3がさらに好ましい。0.05未満では安定性や伸びが悪化し、0.4を超えるとウォーターブレイク感が得られない。   The mass ratio of the component (b) to the component (d) represented by (b) / (d) is 0.05 to 0.4, preferably 0.07 to 0.35, and more preferably 0.08 to 0.3. 3 is more preferred. If it is less than 0.05, the stability and elongation deteriorate, and if it exceeds 0.4, a water break feeling cannot be obtained.

なお、(d)成分は、(b)成分及び(e)成分を含有する油相中に予め分散させた分散体として配合してもよい。分散体は市販品も使用可能であり、具体的には、SPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(何れも信越化学工業(株)製)等が挙げられる。   The component (d) may be blended as a dispersion previously dispersed in an oil phase containing the components (b) and (e). Commercially available dispersions can also be used, and specific examples include SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

[(e)成分]
25℃で粘度が1〜30mm2/sの油剤は、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、シリコーンオイル、エステル油、及び炭化水素油を使用することができ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
[(E) component]
The oil agent having a viscosity of 1 to 30 mm 2 / s at 25 ° C. is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, silicone oils, ester oils, and hydrocarbon oils can be used, and one type can be used alone or two or more types can be used in appropriate combination.

シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン;シクロペンタシロキサン(デカメチルシクロペンタシロキサン);シクロヘキサシロキサン;ジシロキサン;トリシロキサン;メチルトリメチコン;カプリリルメチコン;ジフェニルジメチコン;ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等のメチルフェニルポリシロキサン;メチルヘキシルポリシロキサン;メチルハイドロジェンポリシロキサン;ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等が挙げられる。これらの中でもさっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:TMF−1.5、KF−995、KF−96A−1cs、KF−96A−1.5cs、KF−96A−2cs等〕や、低粘度のシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF−96A−6cs等〕や、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF−56A〕等が好まれる。これらのシリコーンオイルは1種又は2種以上を用いることができる。   The silicone oil is not particularly limited as long as it is a raw material that can be generally blended into cosmetics, but specific examples include dimethylpolysiloxane; cyclopentasiloxane (decamethylcyclopentasiloxane); cyclohexasiloxane; disiloxane; Methyl trimethicone; caprylyl methicone; diphenyl dimethicone; methylphenyl polysiloxane such as diphenylsiloxyphenyl trimethicone; methylhexyl polysiloxane; methyl hydrogen polysiloxane; dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer. Among them, volatile silicones that provide a refreshing feeling of use [commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TMF-1.5, KF-995, KF-96A-1cs, KF-96A-1.5cs, KF-96A-2cs, etc.), low-viscosity silicone (commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96A-6cs, etc.) and other oils to improve compatibility and polish. Phenyl silicone [KF-56A commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] is preferred. One or more of these silicone oils can be used.

その他の油剤としては、エチルヘキサン酸セチル、トリエチルヘキサノイン、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、ジカプリリルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸ジカプリリル、安息香酸アルキル(C12−15)、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミネラルオイル、スクワラン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、ウンデカン等が挙げられる。   Other oils include cetyl ethylhexanoate, triethylhexanoin, glyceryl tri (caprylate / caprate), isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, dicaprylyl ether, isopropyl myristate, ethylhexyl palmitate, carbonate Diethylhexyl, dicaprylyl carbonate, alkyl benzoate (C12-15), neopentyl glycol diethylhexanoate, propylene glycol dicaprate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, diisopropyl adipate, mineral oil, squalane, squalane, light liquid isoparaffin, And undecane.

(e)成分の粘度は25℃で1〜30mm2/sであり、好ましくは1〜25mm2/sであり、さらに好ましくは1〜20mm2/sである。なお、本発明において、動粘度はオストワルド粘度計による25℃の測定値である。mm2/sをcsと表記する場合がある。(E) the viscosity of component is 1 to 30 mm 2 / s at 25 ° C., is preferably from 1 to 25 mm 2 / s, more preferably from 1 to 20 mm 2 / s. In the present invention, the kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. by an Ostwald viscometer. mm 2 / s may be referred to as cs.

(e)成分の配合量は、化粧料全体の5〜30質量%であり、8〜27質量%が好ましく、10〜25質量%がさらに好ましい。   The compounding amount of the component (e) is 5 to 30% by mass of the whole cosmetic, preferably 8 to 27% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass.

[(f)成分]
本発明のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料には、特に、化粧料の安定性、使用感改善の点から、部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)を配合することが好ましい。(f)成分としては、通常化粧料に配合できる部分架橋型オルガノポリシロキサンであれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。(f)成分は、上記(a)成分とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、油剤を膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーである。具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー等の表示名称で知られている。これらはシリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−15,1510,16,15AP,19,41A,42A,43,44,042Z,045Z,048Z,18A等(何れも信越化学工業(株)製)が挙げられる。
[(F) component]
The water-break type sunscreen cosmetic of the present invention may contain a partially cross-linked organopolysiloxane (excluding the component (a)), particularly from the viewpoint of improving the stability and the feeling of use of the cosmetic. preferable. The component (f) is not particularly limited as long as it is a partially crosslinked organopolysiloxane that can be usually blended in cosmetics, and can be used alone or in combination of two or more. The component (f), unlike the component (a), is a compound having no polyether or polyglycerin structure in the molecular structure, and is an elastomer having a structural viscosity by swelling an oil agent. Specific examples include (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer, (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) crosspolymer, (lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone / bisvinyl dimethicone) crosspolymer, and (dimethicone / phenylvinyl dimethicone) crosspolymer. Known by its display name. These are commercially available as swellings containing silicone oil and other oils, for example, KSG-15, 1510, 16, 15AP, 19, 41A, 42A, 43, 44, 042Z, 045Z, 048Z, 18A (all Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd.).

(f)成分を配合する場合、(f)成分の配合量は、本発明の化粧料全体の0.1〜4質量%が好ましく、0.2〜2質量%がさらに好ましい。0.1質量%以上とすることで、化粧料の乳化安定性がより向上し、4質量%以下で、よりウォーターブレイク感が感じられやすく、塗布時の使用感が向上する。   When compounding the component (f), the amount of the component (f) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass, based on the total amount of the cosmetic of the present invention. When the content is 0.1% by mass or more, the emulsification stability of the cosmetic is further improved, and when the content is 4% by mass or less, a water break feeling is more easily felt, and the usability during application is improved.

本発明の化粧料には、通常の化粧料に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。成分としては、例えば(1)(e)成分以外の油剤、(2)(d)成分以外の粉体、(3)油溶性ゲル化剤、(4)皮膜剤、(5)(a),(b)成分以外の界面活性剤、(6)紫外線吸収剤、(7)その他の任意成分を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等の応じた公知の配合量から適宜選択される。   The cosmetic of the present invention can be blended with various components used in ordinary cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired. As the components, for example, oils other than the components (1) and (e), powders other than the components (2) and (d), (3) oil-soluble gelling agents, (4) filming agents, (5) (a), It may contain a surfactant other than the component (b), (6) an ultraviolet absorber, and (7) other optional components. These can be used alone or in combination of two or more. These components are appropriately selected and used in accordance with the type of cosmetics and the like, and the compounding amounts thereof are also appropriately selected from known compounding amounts according to the types of cosmetics and the like.

(1)(e)成分以外の油剤
油剤は、室温で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、25℃の粘度が30mm2/sより大きいシリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、重質流動イソパラフィン等の炭化水素油、脂肪酸、中粘度以上のエステル油、フッ素系油剤等を使用することができ、使用感調整を目的に適宜配合が可能である。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、化粧料全体の0.1〜15質量%が好ましく、1〜10質量%がさらに好ましい。
(1) Oils other than component (e) The oils may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature, and include, for example, silicone oils having a viscosity at 25 ° C. of more than 30 mm 2 / s, natural animal and vegetable oils and fats, and the like. Semi-synthetic oils and fats, hydrocarbon oils such as heavy liquid isoparaffin, fatty acids, ester oils of medium viscosity or more, and fluorinated oils can be used, and can be appropriately compounded for the purpose of adjusting the feeling of use. When blending an oil, the amount of the oil is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of the whole cosmetic.

シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサンメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の中粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも艶出しの目的で使われる高重合フェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製54HV等〕や艶出しや使用感調整の目的で適宜に使用可能なシリコーンワックス〔市販品としては信越化学工業(株)製:KP−561P,562P,KF−7020S等〕がさらに好ましい。   The silicone oil is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, dimethylpolysiloxane methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, etc. Linear or branched organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, pyrrolidone-modified organopolysiloxane, pyrrolidonecarboxylic acid-modified organopolysiloxane, high polymerization degree gum-like dimethylpolysiloxane, gum-like amino-modified organopolysiloxane, gum Silicone rubber such as dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer in the form of a mixture, a cyclic organopolysiloxane solution of silicone gum or rubber, higher alkoxy-modified silicone such as stearoxysilicone, higher fat Modified silicones, alkyl-modified silicones, long chain alkyl-modified silicones, amino-modified silicones, fluorine-modified silicone. Among them, highly polymerized phenyl silicone (a commercially available product such as 54HV manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) used for the purpose of polishing and a silicone wax that can be appropriately used for the purpose of polishing and adjusting the feeling of use [a commercially available product] Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-561P, 562P, KF-7020S, etc.] are more preferable.

(2)(d)成分以外の粉体
本発明の効果を著しく損なわない限り(d)成分以外の粉体を配合することができる。本発明において用いられる(d)成分以外の粉体は、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。例えば、シリコーン球状粉体、顔料等を使用することができる。
(2) Powder other than the component (d) Powders other than the component (d) can be blended as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The powder other than the component (d) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a raw material that can be generally blended into cosmetics. For example, silicone spherical powder, pigment, and the like can be used.

シリコーン球状粉体は、架橋型シリコーン球状粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)等が挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の表示名称で知られている。これらは球状粉体として市販され、例えば、KMP−598,590,591等や、シリコーンオイル等を含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−016F等(何れも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。   Silicone spherical powders include crosslinked silicone spherical powders (that is, so-called silicone rubber powders composed of an organopolysiloxane having a structure in which repeating chains of diorganosiloxane units are crosslinked), silicone resin particles (polyorganopolymer having a three-dimensional network structure). Silsesquioxane resin particles) and the like, and specific examples thereof are known by designations such as (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer and polymethylsilsesquioxane. These are commercially available as spherical powders, for example, KMP-598, 590, 591 and the like, and swelled products containing silicone oil and the like, for example, KSG-016F and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). It is marketed under the trade name.

特にシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末は、べたつきの防止等の感触の向上効果や、しわ・毛穴等の形態補正効果を付与する目的で適宜に使用可能である。シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、表示名称で定義される、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、ポリシリコーン−22、ポリシリコーン−1クロスポリマー等が挙げられる。これらは、KSP−100,101,102,105,300,411,441等(何れも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。   In particular, the silicone resin-coated silicone rubber powder can be appropriately used for the purpose of imparting the effect of improving the feel such as prevention of stickiness and the effect of correcting the form such as wrinkles and pores. Specific examples of the silicone resin-coated silicone rubber powder include (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyldimethicone / vinyldiphenyldimethicone / silsesquioxane) crosspolymer, and polysilicone defined by the label name. -22, polysilicone-1 crosspolymer and the like. These are commercially available under the trade names of KSP-100, 101, 102, 105, 300, 411, 441, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

顔料は、一般にメイクアップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β−カロチン等の天然色素;染料等が挙げられる。これらをシリコーン等で表面処理したものも用いることができる。シリコーン処理された着色顔料の具体例としては、KTP−09W、09R、09Y、09B(何れも信越化学工業(株)製)等の商品名で市販されている。なお、本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で平均一次粒子径が200nmを超える顔料を配合してもよく、配合する場合の配合量は、化粧料全体の0.5〜15質量%が好ましい。   The pigment is not particularly limited as long as it is generally used for makeup cosmetics. For example, talc, mica, kaolin, silica, calcium carbonate, zinc oxide, titanium dioxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, navy blue, carbon black, lower titanium oxide, cobalt violet, chromium oxide, water Inorganic pigments such as chromium oxide, cobalt titanate, bismuth oxychloride, and titanium-mica pearl pigments; Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Organic pigments such as red 405, orange 203, yellow 205, yellow 4, yellow 5, blue 1, blue 404, green 3, etc., such as zirconium, barium or aluminum lake; chlorophyll, β-carotene, etc. Natural dyes; dyes and the like. Those surface-treated with silicone or the like can also be used. Specific examples of silicone-treated color pigments are commercially available under trade names such as KTP-09W, 09R, 09Y, and 09B (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The cosmetic of the present invention may contain a pigment having an average primary particle diameter of more than 200 nm as long as the effects of the present invention are not impaired. ~ 15 mass% is preferred.

(3)油溶性ゲル化剤
油溶性ゲル化剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、ロウ類、糖脂肪酸エステル、高級アルコール等が挙げられる。
(3) Oil-soluble gelling agent The oil-soluble gelling agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, and examples thereof include waxes, sugar fatty acid esters, and higher alcohols.

ロウ類としては、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス;カルナウバロウ、キャンデリラロウ等の植物由来のワックス;ミツロウ等の動物由来のワックス等が挙げられる。
糖脂肪酸エステルとしては、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、炭素数14〜22のアルコールが挙げられる。その他、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
Examples of the waxes include synthetic hydrocarbon waxes such as ceresin, microcrystalline wax, and polyethylene wax; waxes derived from plants such as carnauba wax and candelilla wax; and waxes derived from animals such as beeswax.
As sugar fatty acid esters, dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitic acid ester, dextrin stearic acid ester, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester and sucrose stearic acid ester; Examples include fructooligosaccharide fatty acid esters such as sugar stearic acid ester and fructooligosaccharide 2-ethylhexanoate.
Examples of the higher alcohol include an alcohol having 14 to 22 carbon atoms. Other examples include disteardimonium hectorite, stearalkonium hectorite, and organically modified clay minerals of hectorite.

(4)皮膜剤
皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体;トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物;トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸(ブテンジオール/ビニルアルコール)コポリマー等のシリコーン化ポリビニルアルコール;(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体;トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂;シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂;フッ素樹脂;芳香族系炭化水素樹脂;ポリマーエマルジョン樹脂;テルペン系樹脂;ポリブテン;ポリイソプレン;アルキド樹脂;ポリビニルピロリドン変性ポリマー;ロジン変性樹脂;ポリウレタン等が挙げられる。
(4) Coating agent The coating agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specific examples include latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, and alkyl polyacrylate, and dextrin. , Cellulose derivatives such as alkylcellulose and nitrocellulose; siliconized polysaccharide compounds such as pullulan tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate; siliconated polyvinyl such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamic acid (butenediol / vinyl alcohol) copolymer Alcohol; acrylic-silicone graft copolymer such as (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer; silicone resin such as trimethylsiloxysilicic acid; silicone-modified polynorbornene; Silicone resins such as silicone resins; fluororesins; aromatic hydrocarbon resins; polymer emulsion resins; terpene resins; polybutene; polyisoprene; alkyd resins; polyvinylpyrrolidone modified polymers; rosin modified resins;

これらの中でも、シリコーン系の皮膜剤が耐水性や化粧持ち向上の点で好ましく、中でも、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:TSPL−30−D5,ID〕、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KP−543,545,549,550,545L等〕、トリメチルシロキシケイ酸〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KF−7312J,X−21−5250等〕、シリコーン変性ポリノルボルネン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:NBN−30−ID等〕等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Among these, silicone-based film agents are preferred in terms of improving water resistance and cosmetic durability, and among them, tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate pullulan [a commercially available product dissolved in a solvent is Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Co., Ltd .: TSPL-30-D5, ID], (Alkyl acrylate / dimethicone) copolymer [commercially available as a product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-543, 545, 549, 550, 545 L etc.], trimethylsiloxysilicic acid [commercially available, as dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-7312J, X-21-5250 etc.], silicone-modified polynorbornene [commercially available Examples thereof include NBN-30-ID manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as dissolved in a solvent] and the like. But it is not limited thereto.

(5)界面活性剤
上記(a),(b)成分以外の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があり、特に制限されるものではない。本発明の効果を損なわない限り、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれも使用することができる。
(5) Surfactant A surfactant other than the components (a) and (b) can be used. Surfactants include nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants, and are not particularly limited. As long as the effects of the present invention are not impaired, any of those used for ordinary cosmetics can be used.

(6)紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、4−(2−β−グルコピラノシロキシ)プロポキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’−メチレンビス[6−(2Hベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]等が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
(6) Ultraviolet absorber The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, homomenthyl salicylate, octocrylene, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 4- (2-β-glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, octyl salicylate, 2- [4 -(Diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoyl hexyl ester, dihydroxydimethoxybenzophenone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, dihydroxybenzophenone, dimethicodiethylbenzalmalonate, 1- (3,4-dimethoxyphenyl) -4, 4-dimethyl-1,3-pentanedione, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine 2-ethylhexyl propionate, tetrahydroxybenzophenone, terephthalidylenedicanfursulfo Acid, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, methyl bis (trimethylsiloxy) silyl isopentyl trimethoxycinnamate, drometrizole trisiloxane, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, isopropyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2,4-bis-[{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl]- 6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid and its trihydrate, sodium hydroxymethoxybenzophenonesulfonate, phenylbenzimidazolesulfonic acid, 2,2'- Chirenbisu [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], and the like. Further, a UVA absorber (for example, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate) and a UVB absorber (for example, ethylhexyl methoxycinnamate) can be used in combination, and each can be arbitrarily combined.

(7)その他の任意成分
その他の添加剤としては、油溶性防腐剤・殺菌剤・抗炎症剤、香料等が挙げられる。
(7) Other optional components Other additives include oil-soluble preservatives, bactericides, anti-inflammatory agents, fragrances and the like.

油中水型乳化物の乳化形態としては、W/O型エマルジョン、O/W/O型エマルジョンのいずれの形態でもよい。ウォーターブレイク型日焼け止め化粧料は肌へ塗布した際に内水相が弾け出る使用感が得られる。   The emulsified form of the water-in-oil emulsion may be any of a W / O emulsion and an O / W / O emulsion. The water break type sunscreen cosmetic provides a feeling of use in which the internal aqueous phase pops when applied to the skin.

本発明における日焼け止め化粧料は、必須成分を含有する化粧料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、マッサージクリーム、パック、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、コンシーラー、バーム、チークカラー、リップ、アイライナー、ボディーメーキャップ等、これらに日焼け止め効果を付与した製品に応用することが可能である。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ゲル状、ムース状、スティック状等の種々の性状を選択することができる。   The sunscreen cosmetic according to the present invention is not particularly limited as long as it contains essential components, and includes, for example, a serum, an emulsion, a cream, a massage cream, a pack, a hair care, a foundation, a makeup base, It can be applied to concealer, balm, teak color, lip, eyeliner, body make-up, and other products having a sunscreen effect. Various properties such as liquid, cream, solid, gel, mousse, and stick can be selected as the properties of the cosmetic of the present invention.

[製造方法]
本発明のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料は公知の方法で製造することができ、上述した各成分を含む油相組成物と、水相組成物とを混合し、パドルやディスパー、ホモジナイザーにより乳化することを含む方法により製造することができる。
[Production method]
The water break type sunscreen cosmetic of the present invention can be produced by a known method, and the oil phase composition containing each of the above-mentioned components and the aqueous phase composition are mixed and emulsified with a paddle, a disper, and a homogenizer. It can be manufactured by a method including:

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は特に指定のない限り質量%、比は質量比を示す。   Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the blending amounts are mass%, and the ratios are mass ratios.

[実施例1〜6、比較例1〜8]
表2,3,4に示す処方の油中水型化粧料を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。
<化粧料の調製:実施例1〜4、比較例1〜8>
A:成分(1)を均一に混合した。
B:成分(3)を均一に混合した。
C:成分(2)をペイントシェイカーにて(メディア直径1.5mm)スラリーを調製した。
D:BをAに添加して乳化し、Cを加えウォーターブレイク型日焼け止め化粧料を得た。
<化粧料の調製:実施例5,6>
A:成分(2)を三本ロールにて分散した。
B:成分(1)を均一に混合した。
C:成分(3)を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、Aを加えウォーターブレイク型日焼け止め化粧料を得た。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 8]
Water-in-oil type cosmetics having the formulations shown in Tables 2, 3, and 4 were prepared by the following methods, and the following characteristics were evaluated.
<Preparation of cosmetics: Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8>
A: Component (1) was uniformly mixed.
B: Component (3) was uniformly mixed.
C: A slurry was prepared from the component (2) using a paint shaker (media diameter: 1.5 mm).
D: B was added to A and emulsified, and C was added to obtain a water break type sunscreen cosmetic.
<Preparation of cosmetics: Examples 5 and 6>
A: Component (2) was dispersed with a three-roll mill.
B: Component (1) was uniformly mixed.
C: Component (3) was uniformly mixed.
D: C was added to B and emulsified, and A was added to obtain a water break type sunscreen cosmetic.

(1)化粧料の安定性
化粧料を50℃の恒温槽内に1ヶ月間保管した後に性状を肉眼で観察し、肌に塗布して感触を調べた。その結果、分離や感触の変化が起こる等の問題がないものを「◎」、問題があるものを「×」とした。
(1) Stability of Cosmetic After the cosmetic was stored in a thermostat at 50 ° C. for one month, its properties were observed with the naked eye, applied to the skin and examined for feel. As a result, those with no problems such as separation or change in feel were evaluated as “◎”, and those with problems were evaluated as “x”.

(2)特性評価
化粧料について、ウォーターブレイク感(水滴の弾け具合)、伸び(展延性)及び使用感(べたつきのなさ)、耐水性(汗での落ちにくさ)の項目を10名の専門パネラーで評価した。表1に示される評価基準により評価し、結果を10名の平均値に基づき、下記判定基準に従って判定した。結果を表2〜4中に併記する。
(2) Characteristic evaluation For cosmetics, ten people specialize in the items of water break feeling (water droplet popping degree), elongation (extensibility) and usability (non-stickiness), and water resistance (hardness to drop by sweat). It was evaluated by panelists. The evaluation was performed according to the evaluation criteria shown in Table 1, and the results were determined based on the average value of 10 persons according to the following criteria. The results are shown in Tables 2 to 4.

Figure 2019004048
Figure 2019004048

判定基準
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
Judgment criteria 点: Average point is 4.5 or more ○: Average point is 3.5 or more and less than 4.5 Δ: Average point is 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average point is 1.5 Not less than 2.5 points XX: Average point is less than 1.5 points

[実施例1〜4、比較例1〜8]

Figure 2019004048

(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:約25%、ジメチルポリシロキサン(6cs):約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−15〈架橋物:約7%、シクロペンタシロキサン:約93%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6106(信越化学工業(株)製)
なお、量は組成物を配合する場合は、組成物の配合量である(以下、同様)。[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8]
Figure 2019004048

(Note 1) Partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-210 (crosslinked product: about 25%, dimethylpolysiloxane (6cs): about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Polyether-modified silicone; KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-15 (crosslinked product: about 7%, cyclopentasiloxane: about 93%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Silicone branched polyglycerin-modified silicone; KF-6106 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
In addition, when mix | blending a composition, an amount is a compounding quantity of a composition (the following is the same).

Figure 2019004048

(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:約25%、ジメチルポリシロキサン(6cs):約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−15〈架橋物:約7%、シクロペンタシロキサン:約93%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6106(信越化学工業(株)製)
Figure 2019004048

(Note 1) Partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-210 (crosslinked product: about 25%, dimethylpolysiloxane (6cs): about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Polyether-modified silicone; KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-15 (crosslinked product: about 7%, cyclopentasiloxane: about 93%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Silicone branched polyglycerin-modified silicone; KF-6106 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

[実施例5,6]

Figure 2019004048

(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−330〈架橋物:約20%、トリエチルヘキサノイン:約80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−16〈架橋物:約25%、ジメチコン(6cs):約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理酸化チタン;KTP−09W〈平均一次粒子径:200nmより大きい〉(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン処理酸化鉄;KTP−09R、09Y、09B〈平均一次粒子径:200nmより大きい〉(信越化学工業(株)製)[Examples 5 and 6]
Figure 2019004048

(Note 1) Alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-330 (crosslinked product: about 20%, triethylhexanoin: about 80%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl-branched polyether-modified silicone; KF-6038 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(Note 3) Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-16 (crosslinked product: about 25%, dimethicone (6cs): about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Silicone alkyl-branched polyglycerin-modified silicone; KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Silicone-treated titanium oxide; KTP-09W (average primary particle size: larger than 200 nm) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Silicone-treated iron oxide; KTP-09R, 09Y, 09B (average primary particle diameter: larger than 200 nm) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

上記表2,4の結果より、実施例1〜6のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料は、化粧料の安定性(50℃・1ヶ月)、ウォーターブレイク感(水滴の弾け具合)、伸び(展延性)及び使用感(べたつきのなさ)、耐水性(汗での落ちにくさ)が良好であることが分かった。また、上記表4の結果より、分散剤としての(b)成分を非架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとした実施例5の方がよりウォーターブレイク感が感じられることが分かった。   From the results in Tables 2 and 4, the water-break type sunscreen cosmetics of Examples 1 to 6 show the stability of the cosmetic (50 ° C. for one month), the feeling of water break (the degree of water droplet popping), and the elongation (extension). It was found that ductility), feeling of use (non-stickiness), and water resistance (hardness to drop by sweat) were good. Further, from the results in Table 4, it was found that Example 5 in which the component (b) as a dispersant was a non-crosslinked polyglycerin-modified silicone had a more water-breaking feeling.

本発明の(a)成分を配合しない比較例1は乳化状態が悪いため安定性が好ましくなかった。(b)成分の配合量が多い比較例3,4や(b)/(d)が0.4を超える比較例6ではウォーターブレイク感が感じられず、(b)/(d)が0.05未満である比較例7では安定性や伸びが悪い。(c)成分の配合量が少ない比較例5や(d)成分の代わりに疎水化処理されていない紫外線散乱剤を用いた比較例8では満足な特性が得られない。また、比較例2の結果から、微量の(b)成分が安定性向上に寄与していた。   Comparative Example 1 in which the component (a) of the present invention was not blended had poor stability because of poor emulsification. In Comparative Examples 3 and 4 in which the blending amount of the component (b) is large, and in Comparative Example 6 in which (b) / (d) is more than 0.4, a water break feeling is not felt, and (b) / (d) is 0.1%. Comparative Example 7, which is less than 05, has poor stability and elongation. Satisfactory characteristics cannot be obtained in Comparative Example 5 in which the amount of the component (c) is small, or in Comparative Example 8 in which an ultraviolet scattering agent not subjected to a hydrophobic treatment is used instead of the component (d). Also, from the results of Comparative Example 2, a trace amount of the component (b) contributed to the improvement of stability.

[実施例7]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分9〜14を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分8を加えて日焼け止めクリームを得た。
成分 (%)
1.アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
0.2
3.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3)

4.トリエチルヘキサノイン 2
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
6.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5
7.サリチル酸エチルヘキシル 2
8.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(注5) 15
9.ブチレングリコール(BG) 8
10.エタノール 3
11.フェノキシエタノール 0.3
12.クエン酸ナトリウム 0.2
13.塩化ナトリウム 1
14.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.11
(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−330〈架橋物:約20%、トリエチルヘキサノイン:約80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−43〈架橋物:約30%、トリエチルヘキサノイン:約70%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体;SPD−Z5〈シリコーン処理微粒子酸化亜鉛60%〉(信越化学工業(株)製)
得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
[Example 7]
Sunscreen cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 1 to 7 were uniformly mixed.
B: Components 9 to 14 were uniformly mixed.
C: B was added to A and emulsified, and component 8 was added to obtain a sunscreen cream.
Ingredient (%)
1. Alkyl-modified, partially cross-linked polyether-modified silicone composition (Note 1)
3.5
2. Silicone / alkyl branched polyether-modified silicone (Note 2)
0.2
3. Alkyl-modified / partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3)
4
4. Triethylhexanoin 2
5. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 3
6. Ethylhexyl methoxycinnamate 5
7. Ethylhexyl salicylate 2
8. Silicone treated fine particle zinc oxide dispersion (Note 5) 15
9. Butylene glycol (BG) 8
10. Ethanol 3
11. Phenoxyethanol 0.3
12. Sodium citrate 0.2
13. Sodium chloride 1
14. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.11
(Note 1) Alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-330 (crosslinked product: about 20%, triethylhexanoin: about 80%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl branched polyether-modified silicone; KF-6038 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Alkyl-modified / partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-43 (crosslinked product: about 30%, triethylhexanoin: about 70%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Dispersion of fine particles of silicon-treated zinc oxide; SPD-Z5 <60% of fine particles of silicon-treated zinc oxide> (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained sunscreen cream had good water break feeling, feeling of use and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例8]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分9〜15を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、8を加え日焼け止めクリームを得た。
成分 (%)
1.アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物
(注1) 3.5
2.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2)
0.2
3.シリコーン・アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物
(注3) 3
4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5
6.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
7.シリコーン複合粉体(注5) 1.5
8.金属石鹸処理微粒子酸化チタン分散体(注6) 10
9.ヒアルロン酸ナトリウム(2%溶液) 5
10.グリセリン 3
11.エタノール 8
12.フェノキシエタノール 0.3
13.クエン酸ナトリウム 0.2
14.硫酸マグネシウム 1
15.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.3
(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物;KSG−830〈架橋物:約20%、トリエチルヘキサノイン:約80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーン・アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−045Z〈架橋物:約20%、シクロペンタシロキサン:約80%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン複合粉体;KSP−105(信越化学工業(株)製)
(注6)金属石鹸処理微粒子酸化チタン分散体;SPD−T5〈金属石鹸処理微粒子酸化チタン40%〉(信越化学工業(株)製)
得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
Example 8
Sunscreen cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 1 to 7 were uniformly mixed.
B: Components 9 to 15 were uniformly mixed.
C: B was added to A and emulsified, and 8 was added to obtain a sunscreen cream.
Ingredient (%)
1. Alkyl-modified and partially cross-linked polyglycerin-modified silicone composition
(Note 1) 3.5
2. Silicone / alkyl branched polyglycerin-modified silicone (Note 2)
0.2
3. Silicone / alkyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition
(Note 3) 3
4. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 3
5. Ethylhexyl methoxycinnamate 5
6. Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 2
7. Silicone composite powder (Note 5) 1.5
8. Metal soap treated fine particle titanium oxide dispersion (Note 6) 10
9. Sodium hyaluronate (2% solution) 5
10. Glycerin 3
11. Ethanol 8
12. Phenoxyethanol 0.3
13. Sodium citrate 0.2
14. Magnesium sulfate 1
15. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.3
(Note 1) Alkyl-modified / partially crosslinked polyglycerin-modified silicone composition; KSG-830 (crosslinked product: about 20%, triethylhexanoin: about 80%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl-branched polyglycerin-modified silicone; KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) KSG-045Z (crosslinked product: about 20%, cyclopentasiloxane: about 80%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Silicone composite powder; KSP-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Metal-soap-treated fine particle titanium oxide dispersion; SPD-T5 (metal-soap-treated fine particle titanium oxide 40%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained sunscreen cream had good water break feeling, feeling of use and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例9]
スティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分9〜12を三本ロールにて分散した。
B:成分1〜8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:成分13〜16、Aを均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:CをBに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷しスティックファンデーションを得た。
成分 (%)
1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 4
2.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
0.5
3.ステアリン酸イヌリン(注3) 2.5
4.セレシン 5.5
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 11.5
6.ポリメチルシルセスキオキサン(注5) 1.5
7.イソノナン酸イソトリデシル 4
8.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注6)
0.3
9.シリコーン処理酸化チタン(注7) 6.5
10.シリコーン処理酸化鉄(注8) 1
11.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径:60nm)3
12.ジブチレングリコール(DPG) 6
13.メチルパラベン 0.1
14.クエン酸ナトリウム 0.2
15.塩化ナトリウム 0.5
16.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.27
(注1)部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物;KSG−710〈架橋物:約25%、ジメチコン(6cs):約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)ステアリン酸イヌリン;レオパールISK2(千葉製粉社製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)ポリメチルシルセスキオキサン;KMP−590(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注7)シリコーン処理酸化チタン;KF−99P(信越化学工業(株)製)を用い、平均一次粒子径:200nmより大きい粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理チタン
(注8)シリコーン処理酸化鉄;KTP−09R、09Y、09B〈平均一次粒子径:200nmより大きい〉(信越化学工業(株)製)
得られたスティックファンデーションはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
[Example 9]
Stick foundation <Preparation of cosmetics>
A: Components 9 to 12 were dispersed with a three-roll mill.
B: Components 1 to 8 were heated to 95 ° C. and uniformly mixed.
C: Components 13 to 16 and A were uniformly mixed and heated to 85 ° C.
D: C was added to B and emulsified, filled in a stick container, and then gradually cooled to obtain a stick foundation.
Ingredient (%)
1. Partially crosslinked polyglycerin-modified silicone composition (Note 1) 4
2. Silicone / alkyl branched polyether-modified silicone (Note 2)
0.5
3. Inulin stearate (Note 3) 2.5
4. Selesin 5.5
5. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 11.5
6. Polymethylsilsesquioxane (Note 5) 1.5
7. Isotridecyl isononanoate 4
8. Silicone / alkyl branched polyglycerin-modified silicone (Note 6)
0.3
9. Siliconized titanium oxide (Note 7) 6.5
10. Silicone treated iron oxide (Note 8) 1
11. Siliconized fine particles of zinc oxide (average primary particle diameter: 60 nm) 3
12. Dibutylene glycol (DPG) 6
13. Methyl paraben 0.1
14. Sodium citrate 0.2
15. Sodium chloride 0.5
16. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.27
(Note 1) Partially crosslinked polyglycerin-modified silicone composition; KSG-710 (crosslinked product: about 25%, dimethicone (6cs): about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl branched polyether-modified silicone; KF-6038 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Inulin stearate; Leopard ISK2 (Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
(Note 4) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Polymethylsilsesquioxane; KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Silicone alkyl branched polyglycerin-modified silicone; KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 7) Silicone-treated titanium oxide (KF-99P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. ) Silicone-treated iron oxide; KTP-09R, 09Y, 09B (average primary particle size: larger than 200 nm) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained stick foundation had good water break feeling, feeling of use, and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例10]
BBクリーム
<化粧料の調製>
A:成分9〜14を三本ロールにて分散した。
B:成分1〜8、Aを均一に混合した。
C:成分15〜20を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、BBクリームを得た。
成分 (%)
1.アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)

2.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
0.2
3.フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3)

4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
5.トリメチルシロキシケイ酸溶液(注5) 0.5
6.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5
7.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
8.オクトクリレン 2
9.パルミチン酸エチルヘキシル 4
10.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体(注6) 0.5
11.シリコーン処理酸化チタン(注7) 5
12.シリコーン処理酸化鉄(注8) 1
13.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:120nm)

14.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径:30nm)4
15.グリセリン 8
16.ペンチレングリコール 1
17.メチルパラベン 0.1
18.クエン酸ナトリウム 0.2
19.塩化ナトリウム 0.5
20.水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.12
(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−330〈架橋物:約20%、トリエチルヘキサノイン:約80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
(注3)フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−18A〈架橋物:約15%、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン:約85%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)トリメチルシロキシケイ酸溶液;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(注6)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体;KP−578(信越化学工業(株)製)
(注7)シリコーン処理酸化チタン;KTP−09W〈平均一次粒子径:200nmより大きい〉(信越化学工業(株)製)
(注8)シリコーン処理酸化鉄;KTP−09R、09Y、09B〈平均一次粒子径:200nmより大きい〉(信越化学工業(株)製)
得られたBBクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
[Example 10]
BB cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 9 to 14 were dispersed with a three-roll mill.
B: Components 1 to 8 and A were uniformly mixed.
C: Components 15 to 20 were uniformly mixed.
D: C was added to B and emulsified to obtain a BB cream.
Ingredient (%)
1. Alkyl-modified, partially cross-linked polyether-modified silicone composition (Note 1)
3
2. Silicone / alkyl branched polyether-modified silicone (Note 2)
0.2
3. Phenyl-modified / partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3)
5
4. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 3
5. Trimethylsiloxysilicic acid solution (Note 5) 0.5
6. Ethylhexyl methoxycinnamate 5
7. Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1
8. Octocrylene 2
9. Ethylhexyl palmitate 4
10. Acrylic-silicone graft copolymer (Note 6) 0.5
11. Silicone treated titanium oxide (Note 7) 5
12. Silicone treated iron oxide (Note 8) 1
13. Metal soap treated fine particle titanium oxide (average primary particle diameter: 120 nm)
2
14. Siliconized fine particles of zinc oxide (average primary particle diameter: 30 nm) 4
15. Glycerin 8
16. Pentylene glycol 1
17. Methyl paraben 0.1
18. Sodium citrate 0.2
19. Sodium chloride 0.5
20. Water remaining amount Total 100.0
(B) / (d): 0.12
(Note 1) Alkyl-modified / partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-330 (crosslinked product: about 20%, triethylhexanoin: about 80%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl branched polyether-modified silicone; KF-6038 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Phenyl-modified / partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-18A (crosslinked product: about 15%, diphenylsiloxyphenyltrimethicone: about 85%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone; KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Trimethylsiloxysilicic acid solution; KF-7312J (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Acrylic-silicone graft copolymer; KP-578 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 7) Silicone-treated titanium oxide; KTP-09W (average primary particle size: larger than 200 nm) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 8) Silicone-treated iron oxide; KTP-09R, 09Y, 09B (average primary particle diameter: larger than 200 nm) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained BB cream had good water break feeling, feeling of use, and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例11]
下地クリーム
<化粧料の調製>
A:成分8〜11を三本ロールにて分散した。
B:成分1〜7、Aを均一に混合した。
C:成分12〜17を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、下地クリームを得た。
成分 (%)
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3.5
2.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 0.2
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 1
4.メチルトリメチコン(注4) 4.5
5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 3
6.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液(注5) 1
7.フェニル変性シリコーン複合粉体(注6) 2
8.ジメチコン(6cs) 5
9.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注7) 0.6
10.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:120nm)

11.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径:60nm)6
12.グリセリン 3
13.エタノール 8
14.フェノキシエタノール 0.3
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 1
17.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.08
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:約25%、ジメチコン:約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−19〈架橋物:約15%、ジメチコン:約85%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)メチルトリメチコン;TMF−1.5(信越化学工業(株)製)
(注5)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液;KP−549〈重合体:40%、メチルトリメチコン:60%〉(信越化学工業(株)製)
(注6)フェニル変性シリコーン複合粉体;KSP−300(信越化学工業(株)製)
(注7)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6106(信越化学工業(株)製)
得られた下地クリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
[Example 11]
Base cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 8 to 11 were dispersed with a three-roll mill.
B: Components 1 to 7 and A were uniformly mixed.
C: Components 12 to 17 were uniformly mixed.
D: C was added to B and emulsified to obtain a base cream.
Ingredient (%)
1. Partially crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 3.5
2. Silicone branched polyether-modified silicone (Note 2) 0.2
3. Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 1
4. Methyl trimethicone (Note 4) 4.5
5. Ethylhexyl methoxycinnamate 3
6. Acrylic-silicone graft copolymer solution (Note 5) 1
7. Phenyl-modified silicone composite powder (Note 6) 2
8. Dimethicone (6cs) 5
9. Silicone branched polyglycerin-modified silicone (Note 7) 0.6
10. Metal soap treated fine particle titanium oxide (average primary particle diameter: 120 nm)
4
11. Silicone-treated fine particles of zinc oxide (average primary particle diameter: 60 nm) 6
12. Glycerin 3
13. Ethanol 8
14. Phenoxyethanol 0.3
15. Sodium citrate 0.2
16. Sodium chloride 1
17. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.08
(Note 1) Partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-210 (crosslinked product: about 25%, dimethicone: about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone branched polyether-modified silicone; KF-6028 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition; KSG-19 (crosslinked product: about 15%, dimethicone: about 85%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) Methyl trimethicone; TMF-1.5 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Acrylic-silicone graft copolymer solution; KP-549 <Polymer: 40%, methyltrimethicone: 60%> (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) Phenyl-modified silicone composite powder; KSP-300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 7) Silicone branched polyglycerin-modified silicone; KF-6106 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained base cream had good water break feeling, feeling of use, and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例12]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分6〜8を三本ロールにて分散した。
B:成分1〜5を85℃で均一に混合し、9、Aを加えて均一に混合した。
C:成分10〜15を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、日焼け止めクリームを得た。
成分 (%)
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3.5
2.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2) 0.1
3.パルミチン酸デキストリン(注3) 0.4
4.ミリスチン酸オクチルドデシル 5.1
5.アルキル変性シリコーン複合粉体(注4) 0.5
6.シクロペンタシロキサン 7
7.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2) 0.7
8.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:120nm)
6.3
9.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(注5) 22
10.グリセリン 3
11.ブチレングリコール 6
12.メチルパラベン 0.15
13.クエン酸ナトリウム 0.2
14.硫酸マグネシウム 1
15.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.1
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:約25%、ジメチコン:約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6106(信越化学工業(株)製)
(注3)パルミチン酸デキストリン;レオパールTL2(千葉製粉社製)
(注4)アルキル変性シリコーン複合粉体;KSP−441(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体;SPD−Z5〈シリコーン処理微粒子酸化亜鉛60%〉(信越化学工業(株)製)
得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
[Example 12]
Sunscreen cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 6 to 8 were dispersed with a three-roll mill.
B: Components 1 to 5 were uniformly mixed at 85 ° C., and 9, A was added and uniformly mixed.
C: Components 10 to 15 were uniformly mixed.
D: C was added to B and emulsified to obtain a sunscreen cream.
Ingredient (%)
1. Partially crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 3.5
2. Silicone branched polyglycerin-modified silicone (Note 2) 0.1
3. Dextrin palmitate (Note 3) 0.4
4. Octyldodecyl myristate 5.1
5. Alkyl-modified silicone composite powder (Note 4) 0.5
6. Cyclopentasiloxane 7
7. Silicone branched polyglycerin-modified silicone (Note 2) 0.7
8. Metal soap treated fine particle titanium oxide (average primary particle diameter: 120 nm)
6.3
9. Silicone treated fine particle zinc oxide dispersion (Note 5) 22
10. Glycerin 3
11. Butylene glycol 6
12. Methyl paraben 0.15
13. Sodium citrate 0.2
14. Magnesium sulfate 1
15. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.1
(Note 1) Partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-210 (crosslinked product: about 25%, dimethicone: about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone branched polyglycerin-modified silicone; KF-6106 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Dextrin palmitate; Leopard TL2 (Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
(Note 4) KSP-441 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Dispersion of fine particles of silicon-treated zinc oxide; SPD-Z5 <60% of fine particles of silicon-treated zinc oxide> (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained sunscreen cream had good water break feeling, feeling of use and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

[実施例13]
日焼け止めクリーム
<化粧料の調製>
A:成分8〜10をビーズミルにて分散した。
B:成分1〜7を均一に混合し、A、成分11を加えて均一に混合した。
C:成分12〜17を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、日焼け止めクリームを得た。
成分 (%)
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 6
2.イソノナン酸イソノニル 3
3.(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル 3
4.シクロペンタシロキサン 7.5
5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 7.5
6.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
7.ホモサレート 2
8.シクロペンタシロキサン 7
9.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2)
0.7
10.シリコーン処理微粒子酸化(平均一次粒子径:25nm) 10
11.ポリメチルシルセスキオキサン(注3) 1.3
12.エタノール 6
13.ブチレングリコール 3
14.フェノキシエタノール 0.2
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 1
17.精製水 残量
合計 100.0
(b)/(d):0.07
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:約25%、ジメチコン:約75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注3)ポリメチルシルセスキオキサン;KMP−591(信越化学工業(株)製)
得られた日焼け止めクリームはウォーターブレイク感、使用感、伸びが良く、保存安定性、耐水性に優れていることが確認された。
Example 13
Sunscreen cream <Preparation of cosmetics>
A: Components 8 to 10 were dispersed in a bead mill.
B: Components 1 to 7 were uniformly mixed, and A and Component 11 were added and mixed uniformly.
C: Components 12 to 17 were uniformly mixed.
D: C was added to B and emulsified to obtain a sunscreen cream.
Ingredient (%)
1. Partially crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 6
2. Isononyl isononanoate 3
3. (Caprylic / capric) coconut alkyl 3
4. Cyclopentasiloxane 7.5
5. Ethylhexyl methoxycinnamate 7.5
6. Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 2
7. Homosalate 2
8. Cyclopentasiloxane 7
9. Silicone / alkyl branched polyglycerin-modified silicone (Note 2)
0.7
10. Siliconized fine particle oxidation (average primary particle diameter: 25 nm) 10
11. Polymethylsilsesquioxane (Note 3) 1.3
12. Ethanol 6
13. Butylene glycol 3
14. Phenoxyethanol 0.2
15. Sodium citrate 0.2
16. Sodium chloride 1
17. Purified water Remaining Total 100.0
(B) / (d): 0.07
(Note 1) Partially crosslinked polyether-modified silicone composition; KSG-210 (crosslinked product: about 25%, dimethicone: about 75%) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) Silicone alkyl-branched polyglycerin-modified silicone; KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Polymethylsilsesquioxane; KMP-591 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
It was confirmed that the obtained sunscreen cream had good water break feeling, feeling of use and elongation, and was excellent in storage stability and water resistance.

Claims (4)

(a)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン及び部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンから選ばれる1種又は2種以上:0.1〜4質量%、
(b)1種又は2種以上の非架橋型シリコーン活性剤:0.05〜2質量%、
(c)水性成分:50〜85質量%、
(d)平均一次粒子径が200nm以下の疎水化処理紫外線散乱剤:0.1〜21質量%、及び
(e)25℃の粘度が1〜30mm2/sの油剤:5〜30質量%を含有し、
(b)/(d)で表される(d)成分に対する(b)成分の質量比が0.05〜0.4である油中水型乳化物からなるウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。
(A) one or more selected from partially cross-linked polyether-modified silicone and partially cross-linked polyglycerin-modified silicone: 0.1 to 4% by mass;
(B) one or more non-crosslinked silicone activators: 0.05 to 2% by mass;
(C) aqueous component: 50 to 85% by mass,
(D) a hydrophobizing treatment ultraviolet scattering agent having an average primary particle diameter of 200 nm or less: 0.1 to 21% by mass, and (e) an oil agent having a viscosity at 25 ° C of 1 to 30 mm 2 / s: 5 to 30% by mass. Contains
A water break type sunscreen cosmetic comprising a water-in-oil emulsion having a mass ratio of the component (b) to the component (d) represented by (b) / (d) of 0.05 to 0.4.
さらに、(f)部分架橋型オルガノポリシロキサン(但し、上記(a)成分を除く)を含有する請求項1記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。   The water break type sunscreen cosmetic according to claim 1, further comprising (f) a partially crosslinked organopolysiloxane (excluding the component (a)). (b)成分が、非架橋型ポリグリセリン変性シリコーンである請求項1又は2記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。   The water break type sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is a non-crosslinked polyglycerin-modified silicone. (d)成分が(b)成分及び(e)成分を含有する油相中に予め分散された分散体を含む、請求項1〜3のいずれか1項記載のウォーターブレイク型日焼け止め化粧料。   The water break type sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (d) includes a dispersion previously dispersed in an oil phase containing the component (b) and the component (e).
JP2019526843A 2017-06-29 2018-06-21 Water break type sunscreen cosmetics Active JP6930589B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017127249 2017-06-29
JP2017127249 2017-06-29
PCT/JP2018/023595 WO2019004048A1 (en) 2017-06-29 2018-06-21 Water break-type sunscreen cosmetic product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2019004048A1 true JPWO2019004048A1 (en) 2020-03-26
JP6930589B2 JP6930589B2 (en) 2021-09-01

Family

ID=64740634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019526843A Active JP6930589B2 (en) 2017-06-29 2018-06-21 Water break type sunscreen cosmetics

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6930589B2 (en)
CN (1) CN110799173B (en)
WO (1) WO2019004048A1 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220175652A1 (en) * 2019-04-01 2022-06-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Oily mixture composition, cosmetic, and cosmetic manufacturing method
JP7561526B2 (en) 2019-07-09 2024-10-04 株式会社ヤクルト本社 Skin preparation for introduction and method of using the skin preparation for introduction
JP2021024785A (en) * 2019-07-31 2021-02-22 エア・ウォーター・ゾル株式会社 Water-in-oil emulsified composition
JP7347993B2 (en) * 2019-08-22 2023-09-20 飛馬 藤之原 sunscreen composition
WO2021100750A1 (en) * 2019-11-19 2021-05-27 信越化学工業株式会社 Water-in-oil cosmetic preparation
EP4129410A4 (en) * 2020-04-01 2024-04-17 Kao Corporation Makeup application method
KR102569047B1 (en) * 2021-02-24 2023-08-23 한국콜마주식회사 Cosmetic composition containing high concentration of vitamin c
CN117295488A (en) * 2021-05-14 2023-12-26 信越化学工业株式会社 Cosmetic preparation for making up water

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220311A (en) * 2000-02-07 2001-08-14 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type high internal water phase emulsion cosmetic
WO2007017921A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Shiseido Company, Ltd. Self-tanning cosmetic
JP2008100940A (en) * 2006-10-18 2008-05-01 Kao Corp Water in oil emulsified cosmetic
JP2009155274A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type cosmetic for pore-masking use
JP2009242294A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Kose Corp High internal water phase water-in-oil emulsion cosmetic
JP2010116354A (en) * 2008-11-13 2010-05-27 Shiseido Co Ltd Water-in-oil emulsion cosmetic
JP2011219448A (en) * 2010-04-14 2011-11-04 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Water-releasing cosmetic makeup material
JP2014097937A (en) * 2012-11-13 2014-05-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Water-in-silicone oil macroemulsion cosmetic composition
JP2017002017A (en) * 2015-06-16 2017-01-05 信越化学工業株式会社 Emulsified makeup cosmetic
JP2017088808A (en) * 2015-11-16 2017-05-25 信越化学工業株式会社 Novel silicone compound, and cosmetic containing the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5962567B2 (en) * 2013-04-09 2016-08-03 信越化学工業株式会社 Oil-in-water sunscreen cosmetics

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001220311A (en) * 2000-02-07 2001-08-14 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type high internal water phase emulsion cosmetic
WO2007017921A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Shiseido Company, Ltd. Self-tanning cosmetic
JP2008100940A (en) * 2006-10-18 2008-05-01 Kao Corp Water in oil emulsified cosmetic
JP2009155274A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type cosmetic for pore-masking use
JP2009242294A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Kose Corp High internal water phase water-in-oil emulsion cosmetic
JP2010116354A (en) * 2008-11-13 2010-05-27 Shiseido Co Ltd Water-in-oil emulsion cosmetic
JP2011219448A (en) * 2010-04-14 2011-11-04 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Water-releasing cosmetic makeup material
JP2014097937A (en) * 2012-11-13 2014-05-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Water-in-silicone oil macroemulsion cosmetic composition
JP2017002017A (en) * 2015-06-16 2017-01-05 信越化学工業株式会社 Emulsified makeup cosmetic
JP2017088808A (en) * 2015-11-16 2017-05-25 信越化学工業株式会社 Novel silicone compound, and cosmetic containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP6930589B2 (en) 2021-09-01
WO2019004048A1 (en) 2019-01-03
CN110799173B (en) 2023-05-12
CN110799173A (en) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6930589B2 (en) Water break type sunscreen cosmetics
JP6848987B2 (en) Concavity and convexity correction cosmetics
JP6750016B2 (en) Water-in-oil emulsion with a moisturizing effect containing a hydrophobically coated pigment and a high content of water phase
JP6897779B2 (en) Water emulsified stick-type deodorant in oil
JPWO2018221174A1 (en) Water break cosmetics
JP7160023B2 (en) cosmetic composition
JP6809255B2 (en) Water-in-oil cosmetics
JP6869149B2 (en) Water-in-oil cosmetics
JP7243815B2 (en) Cosmetics and methods for producing cosmetics
WO2019176555A1 (en) Cosmetic
JP7347515B2 (en) solid cosmetics
WO2020017346A1 (en) Dispersion, method for producing same, and cosmetic
JP7272459B2 (en) Water-in-oil cosmetics
US20240301207A1 (en) Aqueous dispersion of silicone rubber particles and cosmetics
KR102322407B1 (en) stick shape cosmetics
TW202128121A (en) Water-in-oil emulsion cosmetic
KR102725665B1 (en) Cosmetics
WO2024058043A1 (en) Water-in-oil cosmetic composition
WO2022190676A1 (en) Cosmetic preparation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201020

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20201216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210713

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210726

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6930589

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150