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JPWO2006126610A1 - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents

遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法 Download PDF

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JPWO2006126610A1
JPWO2006126610A1 JP2007517874A JP2007517874A JPWO2006126610A1 JP WO2006126610 A1 JPWO2006126610 A1 JP WO2006126610A1 JP 2007517874 A JP2007517874 A JP 2007517874A JP 2007517874 A JP2007517874 A JP 2007517874A JP WO2006126610 A1 JPWO2006126610 A1 JP WO2006126610A1
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宗人 船谷
成俊 広田
成俊 広田
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雄一 山村
川合　浩二
浩二 川合
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Abstract

本発明は、オレフィン重合用触媒成分として有用かつ新規な遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒、および当該重合用触媒を用いるオレフィン系重合体の製造方法を提供することを目的としている。本発明に係る遷移金属化合物は、下記一般式［Ｉ］で表されることを特徴としている。（式中、Ｒ3は水素であり、Ｒ2は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ4は炭素数２〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。）

Description

本発明はオレフィン重合用触媒成分として有用かつ新規な特定の構造を有する遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒および当該重合用触媒を用いるオレフィン系重合体の製造方法に関する。
近年、オレフィン重合用の均一系触媒として、メタロセン化合物がよく知られている。このメタロセン化合物を用いてオレフィンを重合する方法、特にα-オレフィンを立体規則的に重合する方法は、Ｗ．Ｋａｍｉｎｓｋｙらによってアイソタクテイック重合が報告（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２４，５０７（１９８５））されて以来、多くの研究がなされている。
このメタロセン化合物を用いたα-オレフィンの重合では、メタロセン化合物の配位子のシクロペンタジエニル環に置換基を導入したり、２個のシクロペンタジエニル環を架橋させることにより、得られるα-オレフィン重合体の立体規則性や分子量が大きく変化することが知られている。
例えば、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有するメタロセン化合物をプロピレンの重合触媒に用いた場合、立体規則性の観点からみると、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではシンジオタクチックポリプロピレンが（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８））、シクロペンタジエニル環の３位にメチル基を導入したジメチルメチレン（３-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではヘミアイソタクチックポリプロピレンが（特開平３-１９３７９６）、同様にｔｅｒｔ-ブチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドではアイソタクチックポリプロピレンが（特開平６-１２２７１８）得られる。また、ジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、フルオレニル環の３，６位にｔｅｒｔ-ブチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が、アイソタクチック立体規則性が向上したポリプロピレンが（ＷＯ０１／２７１２４）得られることが報告されている。
また、分子量の観点からみると、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環の架橋部をジフェニルメチレン架橋に変えたジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のシンジオタクチックポリプロピレンを（特開平２-２７４７０３）、ジメチルメチレン（３-（２-アダマンチル）-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、架橋部をジフェニルメチレン架橋に変えたジフェニルメチレン（３-（２-アダマンチル）-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のアイソタクチック-ヘミアイソタクチックポリプロピレンを（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２１，９３４（２００２））、ジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドより、シクロペンタジエニル環の５位にもメチル基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの方が高分子量のアイソタクチックポリプロピレンを（特表２００１-５２６７３０）、それぞれ得ることができることが開示されている。
さらに、シクロペンタジエニル環の隣り合う２つの位置に置換基を導入したジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドや、ジフェニルメチレン（３，４-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドでは、それぞれジメチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドに比べて、低分子量のポリプロピレンが得られることが報告されている（特表２００１-５２６７３０、特開平１０-２２６６９４）。
このように、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有するメタロセン化合物については多くの報告例がある。一方、シクロペンタジエニル環の架橋部位の隣りの置換基の種類については、報告例が極めて限定されている。具体的には、下記一般式［Ｉ］でシクロペンタジエニル環の架橋部位の隣りの置換基Ｒ1、Ｒ4がメチル基、Ｒ2、Ｒ3が水素であるメタロセン化合物が知られている（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，６７７，１３３，（２００３）、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，６８９，２５８６，（２００４））。これらのメタロセン化合物はシンジオタクチックポリ（α-オレフィン）を与えることが報告されている。しかしながら、一般式［Ｉ］でＲ1、Ｒ4に置換基を有し、かつＲ2に置換基を有するシクロペンタジエニル環を有し、且つ炭素原子によってシクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有するメタロセンについては合成・重合の報告例が一切無く、従ってそのようなメタロセン化合物がどのような性能を有するのかは知られていなかった。
一般的に、これらのメタロセン化合物を用いた重合用触媒は重合活性などの視点から更なる改良が望まれている。
特開平３-１９３７９６号公報 特開平６-１２２７１８号公報 ＷＯ０１／２７１２４ 特開平２-２７４７０３号公報 特表２００１-５２６７３０号公報 特開平１０-２２６６９４号公報 Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２４，５０７（１９８５） Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１０，６２５５（１９８８） Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２１，９３４（２００２） Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，６７７，１３３，（２００３） Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，６８９，２５８６，（２００４）
本発明はオレフィン重合用触媒成分として、有用かつ新規な遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒、およびオレフィン系重合体を製造する方法を提供することを目的としている。
本発明は上記課題を解決するために行なわれたものであり、オレフィン重合用触媒成分として架橋部位の両隣りに加えさらにもう一つの置換基を持つシクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有する有用かつ新規な遷移金属化合物、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒、および当該重合用触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法により、前記課題を達成することを見出し、これに基づいて本発明を完成した。本発明の遷移金属化合物は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
Figure 2006126610
（式中、Ｒ3は水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。）
また、この遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合することにより、高活性でオレフィン系重合体を製造することが可能となる。
本発明の架橋部位の両隣りに加えさらにもう一つの置換基を持つシクロペンタジエニル環とフルオレニル環が架橋された配位子を有する遷移金属化合物は、オレフィン重合用触媒成分として新規であり、当該遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒を用いることにより、有用なオレフィン系重合体を非常に効率的に製造する方法を与える。特に、公知の方法に比べて少ない水素量で、融点が高く、低分子量ないし中分子量のオレフィン系重合体を製造することが出来るという特徴を持つ。
以下、前記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物、好ましい遷移金属化合物の例示、本発明の遷移金属化合物の製造方法、本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒に供する際の好ましい形態、そして最後に本発明の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィン系重合体を製造する方法について順次説明する。
遷移金属化合物
本発明の遷移金属化合物は、前記一般式［Ｉ］で表わされる。Ｒ3は水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。上述の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、アミル基、３-メチルペンチル基、１，１-ジエチルプロピル基、１，１-ジメチルブチル基、１-メチル-１-プロピルブチル基、１，１-プロピルブチル基、１，１-ジメチル-２-メチルプロピル基、１-メチル-１-イソプロピル-２-メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルアダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１-ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ-メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ基、Ｎ-フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。また、フルオレニル環のＲ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基、ヘキサメチルトリヒドロジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニルなどを挙げることができる。
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ2は炭素数４〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数４〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。また、シクロペンタジエニル環に置換するＲ1、Ｒ4は炭素数１〜４の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜４の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。
中でも、Ｒ2はｔｅｒｔ-ブチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルアダマンチル基のような嵩高い置換基であることがより好ましく、Ｒ1、Ｒ4はメチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基のようにＲ2より立体的に小さい置換基であることがより好ましい。ここでいう立体的に小さいとは、その置換基が占有する体積が小さいことを指す。
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは炭素原子である。このＹに置換するＲ13とＲ14は炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ13とＲ14が互いに結合して環を形成した置換基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、フルオレニリデン基、１０-ヒドロアントラセニリデン基、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などを挙げることができる。
前記一般式［Ｉ］において、Ｍは第４族遷移金属であり、具体的にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等が挙げられる。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基、ジメチルアミド、ジイソプロピルアミド、メチルアニリド、ジフェニルアミド等のアミド基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２-ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
本発明の好ましい遷移金属化合物としては、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
（p-トリル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p -ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３ -（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ -ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ
-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ -ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p -ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ -ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル -２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（３，６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、 p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ -トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ -ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０ -オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０ -オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５ -ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
（フェニル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３ -イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３ -イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、 p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５ -ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０ -オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，
４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル -２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３ -ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８ -ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２，５-ジエチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
（フェニル）（エチル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-２-エチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（２，３，５-トリメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-イソプロピル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５ -ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３ -トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-トリメチルシリル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（ p-トリル）（メチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-フェニル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、シクロヘキシリデン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、フェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ナフチルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-トリフルオロメチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８ -ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-フルオロフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（p-トリル）（メチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、（フェニル）（エチル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ-p-トリルメチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ｍ-トリフルオロメチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-クロロフェニルメチレン）（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（p-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）メチレン（３-（アダマンチルメチル）-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８-ヘキサメチル-１Ｈ，８Ｈ-ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを例示することができる。ただし、本発明の遷移金属化合物は、上記例示化合物に何ら限定されるものではなく、請求項記載の要件を満たす全ての化合物を包含するものである。
遷移金属化合物の製造方法
本発明の遷移金属化合物は公知の方法によって製造可能であり、特に製造法が限定されるわけではない。公知の製造方法として例えば、本出願人によるＷＯ０１／２７１２４号公報が挙げられる。例えば、一般式［Ｉ］の化合物は次のステップによって製造可能である。まず一般式［Ｉ］の前駆体化合物（１）は、一般式［Ａ］または［Ｂ］のような方法で製造することができる。
Figure 2006126610
Figure 2006126610
式中、Ｒ1〜Ｒ14、Ｙは一般式［Ｉ］と同一であり、Ｌはアルカリ金属である。Ｚ1、Ｚ2はハロゲンまたはアニオン配位子であり、これらは同一でも、または異なる組合せでもよい。また、（１）、（２）、（５）はシクロペンタジエニル環における二重結合の位置のみが異なる異性体の存在を考えることができ、それらのうちの一種のみ例示してあるが、シクロペンタジエニル環における二重結合の位置のみが異なる他の異性体であっても良く、またはそれらの混合物であっても良い。
上記一般式［Ａ］、［Ｂ］の反応に用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウムまたはカリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウムが挙げられる。また、ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。
次に、一般式（１）の前駆体化合物から遷移金属化合物を製造する例を以下に示すが、これは発明の範囲を制限するものではなく、公知のいかなる方法で製造されてもよい。一般式［Ａ］、［Ｂ］の反応で得られた一般式（１）の前駆体化合物は、有機溶媒中でアルカリ金属、水素化アルカリ金属または有機アルカリ金属と、反応温度が-８０℃〜２００℃の範囲で接触させることで、ジアルカリ金属塩とする。上記反応で用いられる有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素、またはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、またはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２-ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ-ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルなどのエーテル、またはジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、上記反応で用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが、水素化アルカリ金属としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどが、有機アルカリ金属としては、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウムなどが挙げられる。
次に上記で得られたジアルカリ金属塩を、一般式（１１）
ＭＺｋ …（１１）
（式中、Ｍは周期表第４族から選ばれた金属であり、Ｚはハロゲン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｋは３〜６の整数である。）で表される化合物と、有機溶媒中で反応させることで、一般式［Ｉ］で表されるメタロセン化合物を合成することができる。一般式（１１）で表される化合物の好ましい具体的として、三価または四価のチタニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、四価のジルコニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、四価のハフニウムフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、またはこれらのテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサンまたは１，２-ジメトキシエタンなどのエーテル類との錯体を挙げることができる。また、用いられる有機溶媒としては前記と同様のものを挙げることができる。上記で得られたジアルカリ金属塩と一般式（１１）で表される化合物との反応は、好ましくは等モル反応で行い、前記の有機溶媒中で、反応温度が-８０℃〜２００℃の範囲で行うことができる。反応で得られたメタロセン化合物は、抽出、再結晶、昇華等の方法により、単離・精製を行うことができる。このような方法で得られる本発明の遷移金属化合物は、プロトン核磁気共鳴スペクトル、13Ｃ核磁気共鳴スペクトル、質量分析、および元素分析などの分析手法を用いることによって同定される。
遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒に供する際の好ましい形態
次に本発明の遷移金属化合物を、オレフィン重合触媒として用いる場合の好ましい形態について説明する。本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒として用いる場合、触媒成分は、
（Ａ）前記の遷移金属化合物
（Ｂ）（Ｂ-１）有機金属化合物、（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物、および（Ｂ-３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じて、
（Ｃ）粒子状担体
から構成されることが好ましい。
以下、各成分について具体的に説明する。
（Ｂ-１）有機金属化合物
本発明で用いられる有機金属化合物（Ｂ-１）として、具体的には下記のような第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（Ｂ-１ａ）一般式：ＲaｍＡｌ（ＯＲb）ｎＨｐＸｑ
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表される有機アルミニウム化合物。このような化合物の具体例として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどを例示することができる。
（Ｂ-１ｂ）一般式：Ｍ2ＡｌＲa 4
（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒａは炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。このような化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4 などを例示することができる。
（Ｂ-１ｃ）一般式：ＲaＲbＭ3
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。上記の有機金属化合物（Ｂ-１）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。また、このような有機金属化合物（Ｂ-１）は、１種単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
なお、上記アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また、回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記（Ｂ-１ａ）に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同一の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
また、本発明で用いられるベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。これらの有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
（Ｂ-３）遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ-３）（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）としては、特開平１-５０１９５０号公報、特開平１-５０２０３６号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ-５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。このようなイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）は、１種単独または２種以上組み合せて用いられる。本発明の遷移金属化合物をオレフィン重合用触媒として使用する場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）を併用すると、オレフィン化合物に対して特に高い重合活性を示す。
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）、有機金属化合物（Ｂ-１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）、およびイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて担体（Ｃ）を用いることもできる。
（Ｃ）担体
本発明で用いられる担体（Ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が５〜３００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは２００〜９００ｍ2／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使用される。
無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α-Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α-Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α-Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ-Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、[Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24]7+、[Ｚｒ4（ＯＨ）14]2+、[Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6]+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独、または２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
有機化合物としては、粒径が５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数が２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体、ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、本発明の遷移金属化合物（Ａ）、有機金属化合物（Ｂ-１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ-２）、およびイオン化イオン性化合物（Ｂ-３）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、必要に応じて後述するような特定の有機化合物成分（Ｄ）を含むこともできる。
（Ｄ）有機化合物成分
本発明において、有機化合物成分（Ｄ）は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。このような有機化合物としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りではない。
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
（１）成分（Ａ）を単独で重合器に添加する方法。
（２）成分（Ａ）をおよび成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（３）成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（４）成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。
（５）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
上記（２）〜（５）の各方法においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。成分（Ｂ）が担持されている上記（４）、（５）の各方法においては、必要に応じて担持されていない成分（Ｂ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。また、上記の成分（Ｃ）に成分（Ａ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
本発明に係るオレフィン系重合体の製造方法では、上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合することによりオレフィン系重合体を得る。本発明では、重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物等を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
上記のようなオレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０-8〜１０-2モル、好ましくは１０-7〜１０-3モルになるような量で用いられる。成分（Ｂ-１）は、成分（Ｂ-１）と成分（Ａ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-１）／Ｍ〕が通常０．０１〜５，０００、好ましくは０．０５〜２，０００となるような量で用いられる。成分（Ｂ-２）は、成分（Ｂ-２）中のアルミニウム原子と成分（Ａ）中の全遷移金属（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-２）／Ｍ〕が、通常１０〜５，０００、好ましくは２０〜２，０００となるような量で用いられる。成分（Ｂ-３）は、成分（Ｂ-３）と成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｂ-３）／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-１）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ-１）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-２）の場合には、モル比〔（Ｄ）／（Ｂ-２）〕が通常０．０１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分（Ｂ）が成分（Ｂ-３）の場合は、モル比（Ｄ）／（Ｂ-３）〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いられる。
また、このようなオレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合温度は、通常-５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧〜５ＭＰａゲージ圧の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うことも可能である。得られるオレフィン系重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによっても調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量はオレフィン１ｋｇあたり０．００１〜１００NL程度が適当である。
本発明において、重合反応に供給されるオレフィンは、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーであり、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンであることが好ましい。α-オレフィンとしては、炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１０の直鎖状または分岐状のα-オレフィン、例えばプロピレン、１-ブテン、２-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、３-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-イコセンなどが挙げられる。また、炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５-メチル-２-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２-メチル１，４，５，８-ジメタノ-１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ-オクタヒドロナフタレン；極性モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）-５-ヘプテン-２，３-ジカルボン酸無水物などのα，β-不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などの金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β-不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルなどを挙げることができる。また、ビニルシクロヘキサン、ジエンまたはポリエンなどの芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、ο-メチルスチレン、ｍ-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ο，ｐ-ジメチルスチレン、ο-エチルスチレン、ｍ-エチルスチレン、ｐ-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ο-クロロスチレン、ｐ-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；および３-フェニルプロピレン、４-フェニルプロピレン、α-メチルスチレンなどを反応系に共存させて重合を進めることもできる。
本発明のオレフィン系重合体の製造方法においては、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンである。モノマーが二種以上である場合には、エチレン、プロピレンまたはエチレン＋プロピレンが全体モノマー量の５０モル％以上であることが好ましく、具体的にはエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、プロピレン／エチレン共重合体（ＰＥＲ）、プロピレン／エチレンランダム共重合体（ランダムＰＰ）、プロピレン／エチレンブロック共重合体（ブロックＰＰ）、プロピレン／ブテン共重合体（ＰＢＲ）、プロピレン／エチレン／ブテン共重合体（ＰＥＢＲ）等の製造に好適に用いることができる。
〔物性の測定法〕
ポリマー中のエチレン含量
日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ-６１０を用い、プロピレンのメチル基に基づく横揺れ振動１１５５ｃｍ-1付近の面積とＣ-Ｈ伸縮振動による倍音吸収４３２５ｃｍ-1付近の吸光度を求め、その比から検量線（13Ｃ-ＮＭＲにて標定した標準試料を用い作成）により算出した。
極限粘度（［η］）
離合社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ-０５３ＰＣおよび改良ウベローデ型毛細管粘度計を用い、デカリン、１３５℃での比粘度ηｓｐを求め、下式より極限粘度を算出した。
［η］＝ηｓｐ／｛Ｃ（１＋Ｋ・ηｓｐ）｝＜Ｃ：溶液濃度［ｇ／ｄｌ］，Ｋ：定数＞
重量平均分子量（Ｍｗ），数平均分子量（Ｍｎ）
ウォーターズ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ２０００を用い、濃度０．１ｗｔ％の試料溶液５００μｌを流量１．０ｍｌ／分で移動させることにより、測定を行った。標準ポリスチレンは東ソー社製を用い、各重合体に換算した分子量として算出した。
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６-ＨＴおよびＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６-ＨＴＬ
（各内径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍを２本ずつ）
カラム温度：１４０℃
移動相：ο-ジクロロベンゼン
検出器：示差屈折計
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、合成例で得られた化合物の構造は、２７０ＭＨｚ 1Ｈ-ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ-２７０）、ＦＤ-質量分析（日本電子ＳＸ-１０２Ａ）等を用いて決定した。
[実施例１]
フェニルメチレン（３-ｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライドの合成
（１）１，３，６，６-テトラメチルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた１００ｍｌ三つ口フラスコにジメチルシクロペンタジエン９．５５ｇ、脱水アセトン３０ｍｌ、脱水メタノール３０ｍｌを装入した。水浴下で、ピロリジン４０ｍｌを装入し、室温で８９時間攪拌した。反応溶液を２Ｎ塩酸２５０ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン２００ｍｌで抽出し、先の有機層と合わせて、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。減圧蒸留、カラムクロマトグラフィーで精製することで、赤橙色液体として得た。収量４．００ｇ、収率２９．５％。
（２）２-ｔｅｒｔ-ブチル-１，４-ジメチル-６-フェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた１００ｍｌ三つ口フラスコに１，３，６，６-テトラメチルフルベン２．０２ｇ、脱水ＴＨＦ５０ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下で、メチルリチウムのジエチルエーテル溶液（０．９８Ｍ）１５．６ｍｌを１０分間かけて滴下し、室温で２２時間攪拌した。ベンズアルデヒド２．４２ｇを滴下し、室温で１６時間攪拌した。反応溶液を１Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン２００ｍｌで抽出し、先の有機層と合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィーで精製することで、赤橙色液体を得た。収量２．１６ｇ収率６０％。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．３５-７．２８（ｍ，５Ｈ），７．２４＋７．０６（ｓ＋ｓ，１Ｈ），６．１９＋６．１５（ｍ＋ｍ，１Ｈ），２．１４＋２．０８（ｓ＋ｓ，３Ｈ），１．７６＋１．６５（ｓ＋ｓ，３Ｈ），１．２６＋１．２３（ｓ＋ｓ，９Ｈ）
（３）フェニルメチレン（３-ｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）の合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子及び三方コックを備えた１００ｍｌ三つ口フラスコに１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレン、脱水ジエチルエーテル４０ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下、１．５４Ｍのｎ-ブチルリチウムヘキサン溶液２．２５ｍｌ（３．５１ｍｍｏｌ）を２０分間で滴下した。徐々に室温まで昇温しながら４５時間攪拌した。２-ｔｅｒｔ-ブチル-１，４-ジメチル-６-フェニルフルベン１．０３ｇ（３．５３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液を１０分間かけて加えた。還流下で９９時間攪拌した後、反応溶液を１Ｎ塩酸１００ｍｌに注いだ。有機層を分離し、水層をヘキサン５０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層をあわせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた固体をエタノール及びメタノールで洗浄することにより、表題化合物を淡黄色粉末として得た。収量１．５３ｇ、収率７２％。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、ＦＤ-ＭＳスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．５８（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ），７．４５-７．２３（ｍ，５Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），４．８４（ｄ，１Ｈ），３．６０（ｄ，１Ｈ），２．９３（ｓ，２Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），１．７０-１．５８（ｍ，８Ｈ），１．３７（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｓ，３Ｈ），１．２１（ｓ，３Ｈ），１．２０（ｓ，９Ｈ），１．０４ （ｓ，３Ｈ），０．９７（ｓ，３Ｈ），０．７８（ｓ，３Ｈ），
ＦＤ-ＭＳ ：ｍ／Ｚ＝６２５（Ｍ＋）
（４）フェニルメチレン（３-ｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライドの合成
窒素雰囲気下、磁気攪拌子を備えた３０ｍｌシュレンク管にフェニルメチレン（４-ｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）１．２５ｇ、脱水ジエチルエーテル２０ｍｌを装入した。氷／アセトン浴下、１．５４Ｍのｎ-ＢｕＬｉヘキサン溶液２．７０ｍｌを加え、徐々に室温に戻しながら４８時間攪拌した。氷／アセトン浴で冷却後、四塩化ジルコニウム０．６５９ｇを加えた。徐々に室温に戻しながら３９時間攪拌した。溶媒を留去し、ヘキサンで可溶分を抽出した。溶媒を留去し、ペンタンで再結晶をし、赤色結晶を得た。収量１４２ｍｇ、収率９．０％。同定は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、ＦＤ-ＭＳスペクトルで行った。以下にその測定結果を示す。
1Ｈ-ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基準）：δ７．９６（ｓ，２Ｈ），７．９０-７．８０（ｍ，２Ｈ），７．５５-７．４２（ｍ，４Ｈ），７．０３（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），６．１８（ｓ，１Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），１．８６（ｓ，３Ｈ），１．７９-１．６２（ｍ，８Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｓ，３Ｈ），１．１９（ｓ，９Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），０．９９（ｓ，３Ｈ）
ＦＤ-ＭＳ ：ｍ／Ｚ＝７８４ （Ｍ＋）
[実施例２]
−担持触媒の調製−
充分に窒素置換した１００ｍｌの３口フラスコに攪拌棒を装着し、これにシリカ担持メチルアルミノキサン（Ａｌ＝１４．６ｗｔ％）１．００ｇを添加した。ここに室温で脱水トルエン１０ｍｌを加え、攪拌しながら遷移金属化合物として上記実施例１で合成した（フェニルメチレン（３-ｔ-ブチル-２，５-ジメチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０-オクタメチル-オクタヒドロ-ジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロライド１８．６ｍｇのトルエン溶液２０ｍｌを加え、１時間撹拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン１０ｍｌで１回、次いで脱水ヘキサン１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．９３３ｇの粉体を得たので、これを８．４０ｇのミネラルオイルと混合して１０．０ｗｔ％スラリーとした。
[実施例３]
−プロピレン／エチレン共重合−
充分に窒素置換した内容量２０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン３００ｇを装入し、充分に撹拌しながら５５℃まで加温し、ここでエチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。続いて、オートクレーブに装着し、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの触媒挿入用ポットに脱水ヘキサン４ｍｌとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１ｍｌの混合溶液を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入した。次いで触媒挿入用ポットに、上記実施例２で調製した担持触媒のスラリー３４０ｍｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌの混合物を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入して重合を開始した。５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。塩酸を添加した大過剰のメタノール中にポリマーを加えて脱灰し、ポリマーを濾別した後、８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーは２２．０ｇであり、重合活性は３３５ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝２９ｍｏｌ％、［η］＝０．３５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
[実施例４]
−プロピレン／エチレン共重合−
上記実施例２で調製した担持触媒のスラリーを３４１ｍｇ使用し、エチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、３．５分間重合した以外は、上記実施例３と同様にして重合を行った。得られたポリマーは１６．８ｇであり、重合活性は３６６ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝５０ｍｏｌ％、［η］＝０．３５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝１９，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
[実施例５]
−プロピレン／エチレン共重合−
上記実施例２で調製した担持触媒のスラリーを２０１ｍｇ使用し、エチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を４０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、５．５分間重合した以外は、上記実施例３と同様にして重合を行った。得られたポリマーは１６．２ｇであり、重合活性は３８１ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝５４ｍｏｌ％、［η］＝０．４１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
[実施例６]
−プロピレンバルク重合−
充分に窒素置換した５０ｍｌの枝付きフラスコに磁気攪拌子を入れ、これに上記実施例２で調製した担持触媒のスラリー１．０２ｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌおよび脱水ヘキサン５．０ｍｌを加え、充分に窒素置換した内容量２，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに導入した。その後、液体プロピレン５００ｇを装入し、７０℃で４０分間重合を行った後、オートクレーブを冷却およびプロピレンをパージして重合を停止した。ポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン２２８.３ｇであり、重合活性は１４５.２ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０.９９／ｇ、Ｍｗ＝９７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、Ｔｍ＝１４８.２℃であった。
[実施例７]
−プロピレンバルク重合−
上記実施例２で調製した担持触媒のスラリー０.３４３ｇを使用し、液体プロピレン５００ｇを装入後、水素を０.３０Ｎｌ加えた以外は実施例６と同様に重合を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン３４８.８ｇであり、重合活性は６５９.４ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０.８０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝６８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.０、Ｔｍ＝１５０.９℃であった。
[実施例８]
−プロピレンバルク重合−
上記実施例２で調製した担持触媒のスラリー０.１９９ｇを使用し、液体プロピレン５００ｇを装入後、水素を０.６０Ｎｌ加えた以外は実施例６と同様に重合を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン３４９.３ｇであり、重合活性は１１３６ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝０.６３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝５１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９、Ｔｍ＝１５１.１℃であった。
［比較例１］
−担持触媒の調製−
充分に窒素置換した１００ｍｌの３口フラスコに攪拌棒を装着し、これにシリカ担持メチルアルミノキサン（Ａｌ＝１４．６ｗｔ％）１．０１ｇを添加した。ここに室温で脱水トルエン１０ｍｌを加え、攪拌しながら遷移金属化合物としてＷＯ０１／２７１２４に従い合成したイソプロピリデン（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２０．６ｍｇのトルエン溶液２０ｍｌを加え、１時間撹拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン１０ｍｌで１回、次いで脱水ヘキサン１０ｍｌで３回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．９２９ｇの粉体を得たので、これを８．３６ｇのミネラルオイルと混合して１０．０ｗｔ％スラリーとした。
［比較例２］
−プロピレン／エチレン共重合−
充分に窒素置換した内容量２０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン３００ｇを装入し、充分に撹拌しながら５５℃まで加温し、ここでエチレンガスによって加圧してオートクレーブ内圧を３５ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。続いて、オートクレーブに装着し、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの触媒挿入用ポットに脱水ヘキサン４ｍｌとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１ｍｌの混合溶液を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入した。次いで触媒挿入用ポットに、上記比較例１で調製した担持触媒のスラリー１７０ｍｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌの混合物を加え、窒素でオートクレーブに加圧挿入して重合を開始した。５分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。塩酸を添加した大過剰のメタノール中にポリマーを加えて脱灰し、ポリマーを濾別した後、８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーは１９．６ｇであり、重合活性は１７４ｋｇ-Ｐｏｌｙｍｅｒ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、ポリマー中のエチレン含量＝３９ｍｏｌ％、［η］＝１．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝７４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。
[比較例３]
−プロピレンバルク重合−
充分に窒素置換した５０ｍｌの枝付きフラスコに磁気攪拌子を入れ、これに上記比較例１で調製した担持触媒のスラリー０．２６２ｇとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ＝１．０Ｍ）１．０ｍｍｏｌおよび脱水ヘキサン５．０ｍｌを加え、充分に窒素置換した内容量２，０００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに導入した。その後、液体プロピレン５００ｇを装入した後、水素原子０．３０Ｎｌを加え、７０℃で４０分間重合を行った後、オートクレーブを冷却およびプロピレンをパージして重合を停止した。ポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行った。得られたポリマーはアイソタクチックポリプロピレン１７１．１ｇであり、重合活性は２４６ｋｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。ポリマー分析の結果、[η]＝１．６７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝１９８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｔｍ＝１４２．３℃であった。
本発明の新規な遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒を用いることにより、有用なオレフィン系重合体を非常に効率的に製造することができ、工業的に極めて価値がある。

Claims (7)

  1. 下記一般式［Ｉ］で表されることを特徴とする遷移金属化合物。
    Figure 2006126610
     （式中、Ｒ3は水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4は炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ5からＲ14までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｍは第４族遷移金属であり、Ｙは炭素原子であり、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選んでもよく、ｊは１〜４の整数である。）
  2. 前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ4が炭素数１〜４の炭化水素基であることを特徴とする、請求項１に記載の遷移金属化合物。
  3. 前記一般式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ4がメチル基であることを特徴とする、請求項２に記載の遷移金属化合物。
  4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒。
  5. （Ａ）請求項１〜３のいずれか１項に記載の遷移金属化合物と、
    （Ｂ）
    （Ｂ-１）有機金属化合物、
    （Ｂ-２）有機アルミニウムオキシ化合物、
    （Ｂ-３）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、とから選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合用触媒。
  6. 請求項４または５に記載のオレフィン重合用触媒の存在下で、エチレンおよびα-オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合する方法であって、モノマーの少なくとも１種がエチレンまたはプロピレンであることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
  7. 前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物が、支持体に担持された形態で用いられることを特徴とする請求項６に記載のオレフィン系重合体の製造方法。

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