JPWO2006011507A1 - 熱可塑性樹脂中空成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
これらのうちでポリエステル樹脂の内、ポリエチレンテレフタレートは機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリアー性に優れているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用中空成形体の素材として好適である。
したがってヒートセットを行わずとも、高い生産性で耐熱性に優れた中空成形体を提供する方法が求められている。
従来の加熱方法では、放射エネルギー極大を約900nmの波長領域付近に持つ赤外線ヒーターを用いる。しかしながら、赤外線ヒーターの3000nm以下の波長領域の大きなエネルギー量はパリソンにはほとんど吸収されない(図3:ポリエステル樹脂吸収スペクトル参照)。つまり従来の加熱方法では赤外線ヒーターからの放射エネルギーのほとんどが透過し、反射板に到達する(図1:加熱方法参照)。パリソンが吸収し温度上昇に使われるのは、放射エネルギーが3000nmより長波長領域の照射エネルギーである。
(1)熱可塑性樹脂材料で形成されたパリソンを加熱する工程と、加熱されたパリソンをブロー成型する工程からなる中空成形体の製造方法であって、
前記加熱工程において、波長が900nmから1500nmの間に放射エネルギー極大を有する近赤外線ヒーターと、該近赤外線ヒーターの放射光を吸収しこれより長波長の赤外線を放射する波長コンバーターとを用い、波長コンバーターがパリソンの外部に設置されることを特徴とする樹脂中空成形体の製造方法
である。加熱工程では、ヒーターより放射される極大波長が900nmから1500nmの間にある近赤外線と、波長コンバーターから放射される近赤外線ヒーターの極大波長よりも長波長の赤外線により、熱可塑性樹脂材料パリソンが加熱される。
(2)前記波長コンバーターの放射エネルギー極大波長が、3000nmから5000nmの間にあること。
(3)前記波長コンバーターが、カーボンブラックおよび/またはグラファイトからなること。
(4)前記コンバーターが珪素、カルシウム、マグネシウムといった金属の酸化物を主とするものや、硫酸カルシウム塩を主とする無機材料上に形成され、その厚みが10μmから5mmの範囲にあること。
(5)波長コンバーターが、加熱対象であるパリソンに対して近赤外線ヒーターの反対側に設置されること。
(6)波長コンバーターが、輻射率0.9以上である材料からなること、またさらに好ましくは材料が300℃以上の耐熱性を有すること。
(7)熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、芳香族ポリエステルもしくはポリエチレンナフタレートから選ばれるポリエステル樹脂であること。
熱可塑性樹脂材料は特に限定されないが、波長コンバータから放出されるエネルギーを効率的に吸収する点でポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートまたはポリエチレンナフタレートから選ばれる芳香族ポリエステル樹脂が好ましい。
[図2]本発明の近赤外線ヒータおよび波長コンバータによる加熱方式を示す図
[図3]近赤外線ヒータと波長コンバータの放射スペクトル、ならびにポリエステル樹脂の吸収スペクトルを示す図
[図4]パリソンの中空ブロー成形工程を示す図
[図5]パリソンの形状を示す図
2 延伸部高さ
3 パリソン外径
4 パリソン内径
5 パリソン厚み
10 波長コンバータ
11 反射板
12 パリソン
13 近赤外線ヒーター
14 ブロー金型
15 延伸ロッド
16 ブローエア
17 冷却エア
図4にブロー成形工程を図示する。
パリソンの内側を効果的に加熱するためには大きく二つの方法がある。先ずパリソン内部にヒーターを挿入し、従来の外部からの加熱に加えて内部からも加熱する方法である。この方法は、内部を直接加熱する点で優れているが連続型の生産機では装置の大幅な改造が必要となる点で問題がある。次に、電磁線による誘導加熱方法がある。ポリエステル樹脂は現行の加工機で用いられているヒーターから放射される近赤外線はほとんど吸収せず熱への変換量は少ない。したがって、吸収能の高い長波長領域の赤外線が誘導加熱として有効である。長波長領域の赤外線を放射する方法として遠赤外線ヒーターが上げられる。
本発明は現行装置の改造がコンバーターの設置のみとわずかであり、且つ近赤外線ヒーターを有効利用できる点で遠赤外線ヒーター設置に比較してより好ましい。また、赤外線ヒーターの温度上昇を抑制でき、ヒーターの破損を軽減できる利点も有している。
(パリソンの成形)
パリソンは熱可塑性樹脂材料を射出成形することにより得られる。パリソンは図5に示すように、口栓部(非延伸部)1と底が閉じた延伸部2からなる。
射出成形工程は、例えば「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」(湯木和男編,日刊工業新聞社,1989年)に記載されているような公知の方法を用いることができる。射出成型温度は270〜300℃が好ましい。
中空ボトルはパリソンをブロー成形することにより得られる。図4にブロー成形工程を示す。(A)パリソン12を一般には赤外線ヒーター13を用いて所定の温度まで加熱した後に、(B)所定形状のブロー金型14中に投入し高圧空気16を吹き込む。(C)金型14に着装することによりボトルを成形し、(D)冷却後に取り出す。
(ブロー成形温度)
パリソンをブロー成形する際の外表面の温度をT1、内表面の温度をT2とするとき、T1は120〜160℃が好ましく、更に130〜140℃が好ましい。同様にT2は110〜150℃が好ましく、120〜140℃が更に好ましい。パリソン温度が前記範囲にあると、ブロー成形したときに中空体の耐熱性が向上するため好ましい。加熱時間は通常20〜40秒であり、25〜30秒が好ましい。
(ブロー延伸比)
パリソンを中空ブロー成形する際の延伸比は8〜10倍が好ましい。延伸比が8〜10倍の範囲にあると、得られた中空体の耐熱性が向上するため好ましい。
なお延伸比は、MD方向(パリソン円周方向)およびTD方向(垂直方向)を乗じた面積延伸比であらわす。
[実施例1]
定常運転時に33500重量部の反応液が停留する反応器に、高純度テレフタル酸とエチレングリコールとを混合して調整されたスラリーを連続的に供給し、攪拌下、窒素雰囲気で、260℃、0.9kg/cm2−Gの条件下でエステル化反応を行った。高純度テレフタル酸とエチレングリコールとをそれぞれ6458重量部/時、2615重量部/時の割合で混合することにより調整した。
上記で得られたエチレングリコールとテレフタル酸との低次重縮合物の数平均分子量は600〜1300(3〜5量体)であった。
得られた非晶質のポリエチレンテレフタレートの固有粘度が0.55dl/gに達するまでに要した時間は50分であった。
得られたポリエチレンテレフタレートは、除湿エア乾燥機を用いて170℃、4時間乾燥した。乾燥後の樹脂中の水分量は40ppm以下であった。乾燥したポリエチレンテレフタレートをHUSKY社製射出成形機LX160を用いて、シリンダー設定温度285〜290℃、成形サイクル22秒前後で成形しパリソンを得た。
(ボトルの成形)
得られたパリソンをCORPOPLAST社製ブロー成形機に投入し、放射エネルギー極大が約1000nmの赤外線ヒーターを用いてパリソン外表面の温度が130℃になるまで約30秒かけて加熱し、一金型当たりのボトル生産速度は1400本/型/時にてブロー成形を行った。このときの加熱方法を図2に示す。コンバーターは、カーボンブラックを水に分散させた液体を石膏製反射板の表面に塗布し、風乾させた。その時の厚みは約200μmであった。加熱時にコンバーターから輻射される赤外線の波長は、その表面温度が400℃であることからWienの法則(放射エネルギー密度が最大となる波長(μm)=3000/表面温度(K))に基づき、約4μm(4000nm)であると推算された(図3)。尚、金型温度は100℃であった。この時のボトル耐熱性の結果を表1に示す。
ボトルの容量を水により測定する(I)。次にボトル中の水を除去した後ボトルを40℃,相対湿度90%のオーブンに一週間保存する。保存後、ボトルに87℃の熱水を充填し、キャップにより密栓する。ボトルを15秒間横倒しした後倒立させる。4分45秒放置した後水をボトルに接触させボトル内容物を室温まで冷却する。冷却時間は30分であった。
容量変化率(%)=[(I−II)/I]×100
胴部ならびに肩部の目視で確認される変形がなく、さらに容量変化率が2%以下である場合に合格とした。
一金型当りのボトル生産速度を800本/型/時、パリソン外表面の温度を115℃、金型温度を130℃とし、コンバーターを設置しなかった以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂製ボトルを成形した。得られたボトルの耐熱性の測定は、実施例1と同様の方法で行った。結果を表1に示す。
パリソン外表面の温度を105℃、ブロー金型温度を30℃とし、コンバーターを設置しなかった以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂製ボトルを成形した。結果を表1に示す。
実施例との対比により、波長コンバータを使用しない比較例はボトル耐熱性または生産速度のいずれかが劣ることがわかる。
Claims (7)
- 熱可塑性樹脂材料で形成されたパリソンを加熱する工程と、加熱された前記パリソンをブロー成形する工程からなる中空成形体の製造方法であって、
前記加熱工程において、波長が900nmから1500nmの間に放射エネルギー極大を有する近赤外線ヒーターと、前記近赤外線ヒーターの放射光を吸収しこれより長波長の赤外線を放射する波長コンバーターとを用い、前記波長コンバーターがパリソンの外部に設置されることを特徴とする樹脂中空成形体の製造方法。 - 前記波長コンバーターの放射エネルギー極大波長が、3000nmから5000nmの間にあることを特徴とする請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
- 前記波長コンバーターがカーボンブラックおよび/またはグラファイトからなることを特徴とする請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
- 前記波長コンバーターが珪素、カルシウム、マグネシウムから選ばれる元素の酸化物、ないしは硫酸カルシウム塩を主とする無機材料上に形成され、その厚みが10μmから5mmであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
- 前記波長コンバーターが、前記パリソンに対して近赤外線ヒーターの反対側に設置されることを特徴とする請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
- 前記波長コンバーター材料が、輻射率0.9以上であることを特徴とする、請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
- 前記パリソンを形成する熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートまたはポリエチレンナフタレートから選ばれる芳香族ポリエステル樹脂である請求項1に記載の樹脂中空成形体の製造方法。
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