JPS6399381A - ピリドン系モノアゾ化合物を用いる疎水性繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用公費〉 本発明はピリドン系モノアゾ化合物を用いる疎水性１雑
の染色方法に関するものである。

〈従来の技術〉 ピリドン系モノアゾ化合物は一般的に鮮明な緑味黄色乃
至橙色に疎水性繊維を染めることができる染料として有
用であり、その覆類および生産量が増えつつある。しか
しながら、黄色染料としてよく使用されているキノフタ
ロン系化合物に比べ、染色条件での安定性（染浴安定性
）が不十分であり、その使用上限界がある。例えば、疎
水性繊維用ピリドン系モノアゾ化合物としては、下式（
イ）および（切 Ｃ２Ｈ５ で示される化合物が実用されているが、これらの染浴安
定性〔染浴安定性は次式により求められる。Ｂ／ＡＸ１
００（％）、但し、Ａ：染料濃度０．６％ｏ−Ｗ　”　
ｆ　＠　Ｉ浴比１／８０％ｐＨ７で１８０°Ｃ１６０分
間染色したときの染色布の染色濃度。

Ｂ：被染布を含まない染浴をｐＨ７、温度１４０°Ｃで
８０分間放置した後、被染布を入れて１８０°Ｃ１６０
分間染色したときの染色布の染色濃度。〕が、（イ）お
よび（ロ）は夫々２０％、５５％と低く、その改良が強
く望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは染色性、染浴安定性に浸れ、諸堅牢度に優
れた染色物を与える疎水性ａ維の染色方法について鋭意
検討の結果、特定の染料を用いることにより目的が適う
ことを見出し本発明を完成するに至った。

〈問題を解決するための手段〉 本発明は下記一般式（１） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アルアルキルオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、置換基を有し
ていテモよいカルバモイルまたはスルファモイル基、ま
たはシアノ基を表わし、Ｒは炭素数１〜６のアルキレン
基、Ｙは直接結合または二価基、２は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４
のアルコキシ基を表わす。〕 で示されるピリドン系モノアゾ化合物の一種または二種
以上を用いることを特徴とする疎水性ａ維の染色方法を
提供する。

前記一般式山中、Ｘで表わされるアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アルアルキルオキシカルボニル基およびアルキル
スルホニル基におけるアルキル基は炭素数１〜４のアル
キル基を意味する。Ｘで示されるハロゲン原子としては
塩。

素原子、臭素原子、フッ緊原子等があげられ、アルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等があげられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等、アルキルカルボ
ニル基としてはアセチル基、プロピオニル基等、アルキ
ルオキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基等、アルアルキルオキシカルボニル基
としてはベンジルオキシカルボニル基等、アルキルスル
ホニル基としてはメチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等、
アリールスルホニル基としてはフェニルスルホニル基等
、置換基を有していてもよいカルバモイルまたはスルフ
ァモイル基としてはカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ブチルカルバモイル基、スルファモイル基、エチ
ルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基等が例示
される。これらの中、Ｘとしては水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、シアノ基などが好ましく・と
りわけ・水素〆０″・ブロム、メチル、エチル、メチル
スルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、
シアノが好ましい。

Ｙで表わされる二価基とはＲで表わされるアで表わされ
るフェニル基を連結し得るいずれの基でもよいが、好ま
しくは酸素原子を含む基であり、下記のものが例示され
る。

−０−＊、−０−アルキレン−＊。

−〇−アルキレンー〇−水。

一〇−〇−アルキレンー＊、−０−Ｃ−＊。

−ｃ−ｏ−＊　、　−ｏ−ｃ−ｏ−＊　。

−ＮＨ５Ｑ２−＊　　、−ＮＨＣ−＊　。

−Ｏ−Ｃ−ＮＨ−＊ （上記においてアルキレンはＣｌ−Ｃ４アルキレンであ
り、＊はフェニル基との連結を意味する。） Ｙとして、好ましくは直接結合又は−〇−＊。

一〇−アルキレンー＊、−０−Ｃ−＊。

−０−Ｃ−Ｏ−＊などの二価基であり、最も好ましくは
直接結合である。

Ｒで表わされるｃｌ−ｃ６アルキレン基中、メチレン、
エチレン、プロピレン等の低級アルキされるは換基とし
ては、ベンジル基、フェネチル基等のフェニルアルキル
基、フェノキシエチル、フェノキシプロピル基等のフェ
ニルオキシアルキル基、ベンジルオキシエチル基、フェ
ネチルオキシアルキル基等のフェニルアルキルオキシア
ルキル基、ベンゾイルオキシエチル基等のフェニルカル
ボニルオキシアルキル基、フェノキシカルボニルオキシ
エチル基等のフェニルオキシカルボニルオキシアルキル
基、フェノキシカルボニルエチル基等のフェニルオキシ
カルボニルアルキル基、フェニルスルホニルアミノエチ
ル基等のフェニルスルホニルアミノアルキル基、ベンゾ
イルアミノエチル基等のフェニルカルボニルアミノアル
キル基、フェニルカルバモイルオキシエチル基等のフェ
ニルカルバモイルオキシアルキル基等があげられる。ま
た、フェニル基の置換基（Ｚ）としては、水素、クロル
、ブロム、メチル、エチル、メトキシ、エトキシなどが
例示される。

前記一般式（Ｉ）で示されるピリドン系モノアゾ化合物
は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示される化合物と、下記一般式（ｌ［）Ｃ式中、Ｗは
ハロゲン原子を表わし、Ｒ％Ｙ、Ｚは前記の意味を有す
る。） で示される化合物とを反応させることにより製造するこ
とができる。この反応は水または有機溶媒、あるいはそ
れらの混合溶媒中で、脱酸剤の存在下５０〜２００°Ｃ
に加熱することにより容易に行なうことができる。

また、一般式（ｆｆ） （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるアミンを通常の方法でジアゾ化し、一般式（
０） （式中、ＲＳＹ、Ｚは前記の意味を有する。）で示され
る化合物とカップリングすることによっても一般式（１
）で示される化合物を得ることができる。このカップリ
ング反応は、−１０・〜ｌＯ°Ｃの温度で弱アルカリ性
条件下に容易に行なうことができる。

このようにして得られた化合物を染料として用いるにあ
たっては常法に従って分散化を行う。

分散化は例えばサンドミル中で、ナフタリンスルホン酸
ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、クレゾール・
シェファー酸ホルマリン縮合物等のアニオン系分散剤あ
るいはポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類その他の非イ
オン系分散剤等の各朋の分散剤から選択した分散剤を用
い、適量の水性媒体中で行うことができる。得られた分
散染料液は液状のままで、あるいは乾燥して粉体または
顆粒として用いることができる。

本発明の方法における疎水性繊維には、ポリアミド繊維
、ポリエステル線維等の合成線維、ジまたはトリアセテ
ート等の半合成ａ、ｒ＊あるいはそれらと天然繊維との
混合繊維材料などが含まれるう 本発明方法は、とりわけ、ポリエステル線維およびそれ
と天然または再生のセルロース０　Ｈ＆との混合ｔａ維
の染色に有用であり、染色は通常染によう・でも行われ
る。

本発明の方法によれば、染色性、とりわけ、カラーイー
ルドが高く、前記した公知化合物（イ）、（ロ）に比べ
て染浴安定性が著しく優れ、また、湿ｌＩ！堅牢度、昇
華堅牢度、後加工堅牢度、射光堅牢度にも優れた鮮明な
緑味〜赤味黄色の染色物を得ることができる。

息下、実施例により本発明のより詳細な説明を行なう。

実施例中、部とはｉｉ屋部を表わす。

実施例１ ２１、５　部ｆ）　ｐ−プロモー０−ニトロアニリンを
１８０部の水及び８６部の８０％塩酸と共に強く攪拌し
、６０部の水に７部の亜硝酸ナトリウムを含む溶液で０
〜５°Ｃでジアゾ化を行う、ｆＲ明なジアゾ液を２８％
苛性ソーダ２５部、酢酸ソーダ３８部を含む６００部の
水に１−ベンジル−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリ
ドー２−オン２０．２部を溶かした溶液に０〜５℃で徐
々に加え、同温度で８０分間攪拌する。次いで混合物を
酸性にし、−過、洗浄し、乾燥する。下記式（１）の化
合物２９部が得られた。

ＣＨ２−＜○ λｍａｘ　４８２部ｍ（ＤＭＦ中） このようにして得た化合物（１１を用いて下記の操作に
より染色を行った。

ａ）分散液の調整 化合物（１）又は（２）　　　　　　　２０部アニオン
系分散剤（注、）　　　　　　２０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０部合計　１００部 （注１）ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物 上記混合物をサンドミル中で１０時間処理し、分散液を
得た。

ｂ）染色 ａ）で得た分散液８部を水８０００部と共に染色用ポッ
トに入れ、酢酸を用いてｐＨ５に調整する。次いでポリ
エステル織物１００部を投入し、１８０℃で６０分間染
色を行う。染色終了後常法により洗浄すすぎを行い、次
いで乾燥する。耐光堅牢度をはじめとする諸堅牢度にす
ぐれ鮮明で濃度の高い緑味黄色の染色物が得られた。

実施例２ 実施例１において０−ニトロアニリンのかわりに０−ニ
トロ−ｐ−メチルアニリン１５．２部、１−ベンジル−
４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドー２−オンのかわ
りに、１−β−フェネチル−４−メチル−６−ヒトロキ
シピリドー２−オン２２．９部を使用すると下式（２）
の化合物８７．２部が得られた。

また、５−（２’−二トロー４″−メチルフェニルアゾ
）−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドー２−オン２
８．８部を炭酸ナトリウム８．５部、ヨウ化カリ０．５
部、β−フェネチルプロミド２７．８部、水１．０部と
共にクロルベンゼン１２０部中、８０°Ｃで原料が消失
するまで反応させ、反応後、メタノール１２０部を加え
、析出した結晶を一過、洗浄、乾燥して化合物（２）を
８８．２部得た。

このようにして得た化合物（２）を用いて、実施例１と
同様の方法でポリエステル織物を染色して諸堅牢度に優
れた鮮明で濃度の高い緑味黄色の染色物を得た。

実施例８ 実施例１のａ）で得た分散液を用い、下記の組成の捺染
糊を調製する。

（捺染糊組成） 上記分散液　　　　　　　　　８部 ハーフエマルジョン元糊　（注２）　　６０部酒　石　
酵　　　　　　　０．８部 塩素酸ナトリウム　　　　　　　０．２部合計　１００
部 （注ｚ　）　　ハーフェマルジ日ン元糊組成灯　　　油
　　　　　　　　　　　　　７０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５５部合計１００部 （注８）新中村化学（株）製品：乳化剤上記を高速ミキ
サー中で混合したエマルジ日ン８０部とメイプロガムＮ
Ｐ１２％ペースト（グリナラ社製品）７０部とを混合し
てハーフエマルジ■ン元糊を用いてポリエステル布に手
捺染を行う。次いでこの布を乾燥し、１７５℃で７分間
過熱蒸気処理を行う。以下常法により洗浄及び乾燥を行
う。堅牢かつ鮮明な緑味黄色捺染布が得られた。

実施例４〜８８ 実施例１と同様にして下表に示す化合物を合成し、各々
、実施例１と同様にしてポリエステル線維を染色し、下
表の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アルアルキルオキシカルボニル基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、置換基を有し
   ていてもよいカルバモイルまたはスルファモイル基、ま
   たはシアノ基を表わし、Ｒは炭素数１〜６のアルキレン
   基、Ｙは直接結合または二価基、Ｚは水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４
   のアルコキシ基を表わす。〕 で示されるピリドン系モノアゾ化合物の一種又は二種以
   上を用いることを特徴とする疎水性繊維の染色法。