JPS6372755A - アミド及び／又はイミド含有重合体とポリアリ−レ−トの相溶性ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアミド及び／又はイミド含有重合体とポリアリ
−レート又はアリ−レート−カーボネート共重合体との
相溶性のブレンド、そしてそのブレンドの相溶性を改良
する方法に間する。このブレンドは押出しシート、高温
コネクター、航空機及び大量輸送車両の内装品、射出成
形品及び押出された形材（異形材）及び熱形成可能な物
品の製造に有用である。

ポリアミド類、ポリイミド類及びポリ（アミド−イミド
）を意味している芳香族のポリカルボッミドは一つの類
の重合体とみなされる。典型的にはこれらの良く知られ
た芳香族重合体は優れた機械的性質及び熱抵抗、及び非
常に良好な化学抵抗性を示す、高溶融、高ガラス転移温
度の樹脂である。これらの物貿の主要な欠点は、これら
がしばしば極めて加工困難であるという事実である。例
えば、ｐ−アミノ安息香酸の自己縮合生成物であると記
載され得るポリアミドは硫酸（殆ど無水か又はオレウム
（＝発炎硫酸））、クロロスルホン酸、フルオロスルホ
ン酸又は塩化リチウムと燐化合物、例えばＮ、Ｎ−ジメ
チルジメチルホスフィンアミドなどとの組合せなとの強
力な溶媒を用いて溶液から常に紡糸される。紡糸はまた
例えばＮ、Ｎ、Ｎ”Ｎｌ−テトラメチル尿素等の窒素含
有溶媒を用い、任意付加的に無機塩との組合せを用いて
達成することも出来る。

全部がバラ結合していない芳香族ポリアミドを用いてよ
り良い溶解性を得ることが出来る。イソフタロイルクロ
ライドを膳−フェニレンジアミンと反応させることによ
って製造される高分子量ポリアミドはクロロホルムに可
溶である。しかしこれらのポリアミドはまた溶融加工が
非常に困難である。

それらの分子内に柔軟化酸素ブリッジを有しているポリ
アミド類、例えば２，２−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルプロパン及びイソ及び／又はテレフタ
ロイルクロライドに基づいたポリアミド類は、改良され
た溶融加工可能性を有すると云われている。これらの樹
脂は良好な熱安定性、良好な電気的及び機械的性質を示
し、成形可能性がまだ悪いとしても有用な形に成形する
ことが出来る。加工の容易さは例えば種々のフタルイミ
ド類、シロキサン類を用いてこれらのポリアミドを可塑
化することによって改良することが出来る。加工可能性
は又日本特許出願分間５Ｂ−５２３４８及び５８−５２
３４７に記載されるように、ポリ（アリールエーテルス
ルホン類）又はポリアリ−レートとブレンドすることに
よっても改良することが出来る。

芳香族ポリアミドも又良く知られており、例えば、クラ
シブイーによフて、カークオスマー、エンサイクロペデ
ィアオブケミカルテクノロジー、第３版、ｔａｎ、７０
４〜７１９頁中に記載されている。

一般にボリイミＦＯ，特に芳香族ポリイミド類は優れた
熱抵抗性を有するが、加工するのが困難である。一般に
芳香族ポリ（アミド−イミド）にも同じことがいえる。

従ってビー、イー、クラシブイー等（上に引用）によれ
ば、「全体的芳香族のポリイミド成形粉末は高温及び高
圧で焼結することによってしなければならない」、射出
成形及び押出しは一般に可能ではない、ジエー、エム、
アトウシ−９、ポリイミド類、ケイ、エル、ミツチル、
編集者、１９８４、ニューヨーク州ブレナムプレスによ
って出版は、１０２４頁に以下の様に述べている。

「芳香族二無水物及び芳香族ジアミンの化学反応によっ
て造られるポリイミド類は１９５０年半ばに導入された
芳香族の熱的に安定な重合体の最初のものである。ポリ
イミド類は線形の構造を有しているにも拘らず、熱可塑
性として挙動しなかった。

重合体の骨格は剛性の元来安定な芳香族フェニレン及び
イミドリングが付与されているポリイミドからなってい
て、優れた熱酸化性質を有し、同時にそれらの高い、時
に中程度の融点のために加工するのが極めて困難になっ
ている。」 米国特許４，４８５．１４０に於てティー、ビイ−、ガ
ネット等によれば、下式の構造 （式中Ｒ５及びＲ６は−ＣＨ５又は−ＣＦ３である）の
ポリイミドが一般に溶融不能である芳香族ポリイミドの
典型である。アルベリノ等、米国特許３，７０８．４５
８によれば、式 の繰り返し単位を有するポリイミドが 「極めて有用な構造的強度性質を有しているが、金型内
でそれらが比較的流動性が悪いため、高温に於て圧縮に
よって成形するのが困難である」。

これらの特許権者はまた３、３’　、４．４’・ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸ジアンハイドライドと２，４
−又は２．８−　）ルエンジアミン（又は対応するジイ
ソシアネート類）との反応生成物のある割合を重合体骨
格中に含ませているポリイミド類も開示している。「焼
結又は熱間加工」などの困難な成形手順が使用される基
準であっても、この共重合体は金型中でより良い流動性
を有すると記載されている。

従って、芳香族イミドに基づいた重合体は一般に恐らく
圧縮成形による以外にはそれらを溶融加工するのが容易
ではない。

これらのイミドに基づいた物質の幾つかの加工可能性は
、それ目鼻より容易に溶融加工でき、それによってより
容易に熱形成及び射出成形出来る他の樹脂とブレンドす
るか又は７０イにすることによって改良できる０例えば
米国特許４，２９３，６７０のロベリン等は優れた機械
的適合性及び良好な衝撃強度及び環境の応力による割れ
抵抗性を有するボリアリールエーテル樹脂及びポリエー
テルイミド樹脂のブレンドを開示している。本出願人に
譲渡された１９８３年９月２９日出願のジエー、イー、
ハリス等の米国特許出願番号５３７，０４２は、選ばれ
たボリアリールケトン及びポリエーテルイミドのブレン
ドを記載している０本出願人にＸＩ渡された１９８４年
６月２９日出願のジエー、イー、ハリス等の米国特許出
頓番号６２６，１０５は、ポリ（アミド−イミド）のブ
レンドとポリ（アリールエーテルケトン）のブレンドを
記載している。更に米国特許４，２５８，１５５はポリ
（アミド−イミド）とポリ（エーテルイミド）のブレン
ドを記載している。

ポリアリ−レートは技術文献に１９５７年以来知られて
いるが、これらはやつと最近になって商業的な源から広
く利用できるようになった。ポリアリ−レートは二価の
フェノール及び少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸か
ら誘導されるポリエステル、例えばビスフェノルＡ及び
、フタル酸とイソフタル酸の混合物に基づくポリアリ−
レートである。ポリアリ−レートの加工性及び性質は、
Ｌ、Ｍ。

マレスカ及びり、Ｍ、ロベソンによって「エンジニアリ
ングサーモプラスティックス：ブロバティーズアンドア
プリケーションズ」、ジェー、エム、モルゴリス編、２
５５頁、ニューヨークのマーセルデツカ−インコーホレ
ーテッド、１９８５年に記載されている。

芳香族エステル基の他に、カーボネート結合を含有して
いるアリ−レート共重合体も知られている。ホスゲン又
は他のカーボネート発生種はそれらの調製にジ酸及びビ
スフェノールと共に使用される。

ポリアリ−レートと他の重合体のブレンドは米国特許４
　、２３１　、９２２．４，２４６．３８Ｌ　４，２５
９．４５８及び３，９４６．０９１を含めた幾つかの特
許の主題である。米国特許４　、２５０　、２９７は狭
い範囲で相溶性であるといわれている特定のポリアリ−
レートと特定のポリエーテルイミドのブレンドを含めた
ポリアリ−レートとポリ（エーテルイミド）のブレンド
を開示している。

重合体ブレンドの相溶性はある種の利点を与える０例え
ばそのようなブレンドは透明である傾向があって単一の
ガラス転移温度を有し、単一物質の他の特性を示す、ブ
レンド成分の相対割合を変化させることによって、一般
に単−相物質に典型的な透明性及び他の所望の性質を失
うことなく機械的な性質を特定の用途の要求を満たすよ
うにすることが出来る。

重合体ブレンドのミスシビリテイ−即ち相溶性の分野に
於てこの点に関するかなりの研究がなされているにも拘
らず、この技術は達成不可能との予想がされている。権
威者によれば （ａ）「相溶性の重合体ブレンドが稀であることがよく
知られている。」ワンプ及びクーパー、Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｏ１ｙＩＩｌｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　２
１巻、１１頁、（＋９８３）。

（ｂ）「重合体−重合体ブレンド中の相溶性は現在広い
論理的、並びに実際的な興味の対象となっている。過去
１０年かそこらで、相溶性であることが知られている多
くのブレンド系がかなり増えてきた。

更に上限下限の臨界溶融温度を示す、即ち限られた温度
範囲に於てのみ完全な相溶性を有する多くの系が見出さ
れた。近代の熱力学理論では、これまで詳細に相溶性の
挙動を予想することの成功は限られていた。これらの限
界は重合体−重合体相互作用に於て自然が授けた真の複
雑さに適応することの出来るとんな理論も展開できると
いう可能性に間して、ある程度の悲観論を引起こした。

カンバー、ベンドラ−及びボブ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒｓ１９８３．１６巻、７５３頁。

（Ｃ）「重合体対の形態の二相ブレンドの大多数は、混
合の後、非常に大きな分子に対しては湿合のエントロピ
ーが小さいと推量できる。これらのブレンドは一般に不
透明性、はっきりした熱的な変り目、及び機械的な性質
の悪さによって一般に特徴付けられる。しかし、二相ブ
レンドの調製に於ける特別の注意をすればより優れた機
械的性質の複合体を生成できる。これらの物質は純粋な
成分のいずれかよりもより大きなマーケットを支配して
いる幾つかの場合に、重合体産業に於て主要な役割をし
ている。オラビシ、ロベソン及びショウ、ポリマー−ポ
リマー−ミスシビリテイ−１１９７９、ニューヨーク州
ニューヨークのアカデミツクプレス、７頁。

（ｄ）「熱可塑性重合体の混合に間しては非相溶性であ
るのががきまりであり、相溶性及び部分的な相溶性さえ
も例外的であることが良く知られている、多くの熱可塑
性１合体が池の熱可塑性１合体と非相溶性であるので、
二又はそれ以上の熱可塑性重合体の部分的に相溶性の混
合物の均一な混合物の発見は実に元来どんな確かさの程
度をもってしても予測不可能である。ピー、ジエー、フ
ローリー、Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、コーネルユニバーシティプレ
ス、１９５３年、１３章、５５５頁」。

ヨーンズ、米国特許４，３７１，６７２゜（ｅ）「重合
体ブレンドの研究は近年より重要さを増し、生じる研究
の努力は数多くの相溶性重合体組合せの発見に導かれた
。完全な相溶性は、通常相が分離する系を形成する傾向
を有する三者重合体混合物のなかでは盤外れた性質であ
る。多くの研究は定性的な性質のものであったが、分子
量及びブレンド調製の条件等の変数が屡々見過ごされて
きた。相溶性を確立する基準も変化し、特定の系に対し
常にすべてが受入れられるものではあり得ない。サエキ
、コライ−、及びマツクエウン、Ｐｏｌｙｍｅｒ、　　
１９８３．２５巻、１月、６０頁。

このように相溶性のブレンドは一般的でない。

二つの重合体が相溶性であるかどうかを決定する基準は
現在よく確立されている。オラビシ等、Ｐ。

ＩｙＩｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ
％１９７９、にューヨーク州ニューヨークのアカデミツ
クプレスにより出版１２０頁）によれば、 「重合体−重合体ブレンド中の、又はそのようなブレン
ドに於ける部分的相混合の相溶性を確立する最も一般的
に使用される方法は、ブレンドしてない成分のガラス転
移温度に対するブレンドのガラス転移温度（又はトラン
ジション）の測定を通じて行うものである。相溶性であ
る重合体のブレンドは、各成分のガラス転移温度と同じ
様に転移温度がシャープであるような、各成分のＴｇの
間の単一のガラス転移温度を示すであろう。相溶性のが
ボーダーライン上にある場合には、転移温度の巾の広が
りが起きるであろう。相溶性が限られたものである場合
には、各成分のガラス転移温度の間の二つの別々の転移
温度が生じ、成分１に富んだ相及び成分２に富んだ相を
表す。強い特異的な相互作用が起きる場合に於ては、Ｔ
ｇは濃度の間数として極大値を持つ０重合体−重合体の
相溶性を確立するためにガラス転移温度を測定すること
が有用であるということに対する基本的な限界は、等し
いか又は類似のく２０℃の差）Ｔｇを有する成分で構成
されたブレンドで行う場合であり、ここでは上記二つの
Ｔｇについて議論された技術による分割は可能でない、
」 Ｗ、Ｊ、マツフナイト等、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄ
ｓ、　Ｄ、Ｒ。

ボール、及びＳ、ニューマンＩＩ、１９７８年、ニュー
ヨーク州ニューヨークのアカデミツクプレス出版の１８
８頁に以下の様に述べられている。

「恐らく最も不明瞭でない重合体相溶性の基準は、温度
が二つの成分の重合体に対応する温度の間である単一の
ガラス転移温度の検出である」この文章に於て省略され
たテキストから著者は相溶性とは、ミスシビリテイ−１
即ち、単−相の挙動を意味している０例えばり、Ｒ，ボ
ールによる同じ研究に於ける第１章の議論を参照。

重合体の相溶性の優先性を予想するのがどれほど困難で
あるかの特定の例として、米国特許４，２５８．１５５
からの例をとりあげよう、実施例８はポリ（アミド−イ
ミド） 及びポリエーテルイミド がブレンドの単−Ｔ８によって相溶性であると証拠づけ
られている。しかし、ヨーロッパ特許出願０１６３５４
に記載されるように密接に関連しているポリ（アミド−
イミド）共重合体 が上記のポリエーテルイミドとはそれが５０モル％の同
一のアミド・イミド繰り返し単位を含んでいても相溶性
ではない。

これに関連して米国特許４，３４０，６９７は芳香族ポ
リ（アミド−イミド）及びポリフェニレンスルフィド樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエ
ステル樹脂、ボレフエニレンエーテル樹脂及びフェノキ
シ樹脂からなる群から選ばれる懸回Ｕ性樹脂のブレンド
を記載している。改良された成形可能性特性を有する複
合体が得られるが、それでもかなり多数の系が試験され
たにもかかわらず、この特許はほんとうに相溶性のアロ
イが発見されたとは述べていない。

ポリアリ−レート及びアミド及び／又はイミド含有重合
体からなる相溶性のブレンド組成物は樹脂技術に於て有
用な進展をもたらすであろう。

〔問題を解決する手段〕

カーボネート結合を含有しているポリアリ−レート及び
それらの共重合体は選ばれたアミド及び／又はイミド含
有重合体と相溶性のブレンドを形成する０本発明の組成
物は無定形状態において一相を形成する傾向があり、従
って相溶性の系である。そのようなブレンドは一般に透
明であって、特に射出成形された時に透明であり、アミ
ド及び／又はイミド含有重合体と比較してかなり改良さ
れた加工可能性を示す、更にガラス転移温度、従ってこ
れらのブレンドの究極的な使用温度はブレンドを形成す
るのに使用されるポリアリ−レート又はアリレート−カ
ーボネート共重合体よりもかなり高い０本発明の組成物
は又改良された環境応力亀裂抵抗並びによりよい溶融加
工性を示す。

本発明の実施に有用なアミド及び／又はイミド含有重合
体は芳香族「ポリカルボッミド」という用語によっであ
る類のものとしてより完全に記載される。この用語はポ
リイミド類、ポリアミド類及びポリ（アミド−イミド）
頚を含むものである。

更に詳しくは、これらの重合体は、式 Ａｒ（ＣＯＯＨ）ｎ　　（式中ｎは２．３又は４である
）を有するポリカルボン酸又はそれらの誘導体、及び式
　Ｈ２Ｎ−Ａ　ｒｌ−Ｎ　Ｈｔ　　を有する芳香族ポリ
アミン類又はその適当な誘導体又はその前駆体の重縮合
生成物として特徴付けられる。Ａｒ及びＡｒ１基は独立
に炭素環状の基、例えば単核芳香族基、例えばフェニレ
ン、ナフタレンなど、及び二価、三価及び四価の多核芳
香族基であって、複数の芳香族核が二価の橋かけ部分、
例えばエーテル、チオエーテル、アルキリデン、カルボ
ニル、スルホン等によって連結されているものからなる
群から選ばれる芳香族基から選ばれる。

代表的なポリカルボン酸には単一芳香族核を有するもの
、例えば種々のフタル酸の異性体形、トリメリット酸、
並びに、 ◎−×−◎　　、 （式中Ｘは同じか又は異なる二価の橋かけ部分であって
、−〇・、−５−１−８０２、Ｃ暑〜Ｃ３アルキリデン
、−Ｃ〇−等から選ばれる）によって表されるジ、トリ
、及びテトラ官能性の多核芳香族カルボキシル化合物が
含まれる。

ポリカルボッミドの芳香族ポリアミン成分のＡ「１基は
、好ましくはエーテル、チオエーテル、アルキリデン、
カルボニル、スルホンなとの二価の橋かけ基によって相
互に連結された複数の芳香族炭素環状核からなる多核芳
香族基であるのが好ましい、そのようなジアミンには式 （式中Ｘは上に定義の意味を有する）によって表される
ものが含まれる。

好ましいポリカルボッミドは次の構造式によって表され
る群から選ばれる繰り返し単位を含むイミド及び／又は
アミド含有重合体である。

及び （Ａｒと＾「１は独立に （３−５０２−◎　、＞０−◎　、００−◎　、Ｈｓ （Ｄ−０−ＣＨ５０２−（Ｄ−０−◎　、Ｃ）Ｉｓ　　
　ＣＨ３ 及びこれらの混合物からなる群から選ばれる芳香族基で
ある）。

アミド及び／又はイミド含有重合体は単独重合体、ラン
ダム共重合体、及びブロック共重合体でありうる。アミ
ド及び／又はイミド含有重合体はｌを越えるジアミン又
はポリカルボン酸に基づくものであり得、実質的に相溶
性に影響を与えない、２０モル％迄の少量の他のジアミ
ン又はポリカルボン酸を含み得ることが認められるべき
である。

本発明の教えに従って、ポリアリ−レートと相溶性のブ
レンドを形成する為に芳香族ポリカルボッミドの繰り返
し単位は少なくとも１種のアルキリデン結合の多核芳香
族基を含み、好ましくはポリアミン成分のアリーレン（
Ａｒ１）部分を形成する。ポリカルボッミド中に存在す
るアルキリデン単位の重量フラクションはポリアリ−レ
ートとの相溶性に影響を与え、相溶性に必要なアルキリ
デン単位の最小水準はポリカルボッミドの芳香族成分を
結合しているアミド基とイミド基の相対量に依存する。

一般に、本発明のブレンドに対しては相溶性に必要なア
ルキリデン（イソプロピリデンとして表したもの）結合
の最小水準は次の関係によって決定される。

イソプロピリデン単位　≧　８−３（イミド）重量％（
最小） 式中（イミド）はポリカルボッミド中に存在するイミド
基の分数、即ち （イミド）＋（アミド）＝１ である。イソプロピリデン結合の好ましい最小含量は以
下の通りである。

イソプロピリデン単位　≧　１２−２　（イミド）重量
％（最小） 従って本発明の実施に有用なポリカルボッミドの製造は
多核芳香族ジアミン又は多核芳香族ポリカルボン酸であ
って、二価のイソアルキリデン、好ましくはイソブリビ
リデン結合単位又は相溶性の為に必要水準のイソアルキ
リデン単位を与える部分を有するものから誘導される十
分な量の単位を含んでいる。

本発明の実施に有用なポリカルボッミドはこの技術で良
く知られた任意の方法で製造される。

例えば芳香族ポリアミドは溶液方法によって製造できる
。即ち、酸塩化物及びジアミンを、任意付加的に無機塩
添加物、例えば塩化リチウム又は塩化カルシウム、及び
／又は酸受容体添加物の存在下で、適当な溶媒、例えば
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チルウレア、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、クロ
ロボルム、塩化メチレンなどの中で反応させることによ
る。ポリアミド類はまた界面経路を経て製造することも
出来、またジイソシアネートのジ酸との反応によって製
造することが出来る。ポリアミド類は環境温度から約１
７５℃の範囲の温度に於て有機ジアミンをテトラカルボ
ン酸ジアンハイドライドと反応させることによって製造
することが出来る。別の方法としては、テトラカルボン
酸ジアンハイドライドをジアミンの代りにジイソシアネ
ートと反応させることが出来る。イソシアネートの無水
物基との反応は７員環状の中間体を生成し、これは同時
に崩壊してイミドを形成し、二酸化炭素を発生する。

同様の反応はテトラカルボン酸ジアンハイドライドの代
りにトリカルボン酸モノアンハイドライド又はその誘導
体が使用されることを除いて、ポリ（アミド−イミド）
の製造に使用される。ポリ（アミド−イミド）は次の反
応式■〜■中に示される経路を経て製造することも出来
る。これらの経路の化学はポリアミド、ポリ（アミド−
イミド）及びポリイミドの製造に上に記載したのと同じ
である。ジカルボン酸、トリカルボン酸モノアンハイド
ライド及びジアミンという用語は重合に必要とされる適
当な反応性である誘導体を含めることを意味すること注
目すべきである。従ってジカルボン酸には又対応するジ
酸塩化物を含み、ジアミンには又対応するジ−Ｎ−アシ
ル化誘導体が含まれる。これらの後者の物質はポリ（ア
ミド−イミド）の製造に非常に有用であることが示され
た。ケスケ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、　
２５巻　ＮＯ，２，１２頁（１９８４）を参照。

Ｉ：　テトラカルボン酸のジアンハイドライド＋ジカル
ボン酸＋ジアミン→ポリ（アミド−イミド） ■：　トリカルボン酸モノアンハイドライド＋ジカルボ
ン酸＋ジアミン→ポリ（アミド−イミド） ■：　トリカルボン酸モノアンハイドライド＋テトラカ
ルボン酸ジアンハイドライド＋ジアミン→ポリ（アミド
・イミド） ■：　トリカルボン酸モノアンハイドライド＋テトラカ
ルボン酸ジアンハイドライド＋ジカルボン酸＋ジアミン
→ポリ（アミド−イミド） 反応式！〜■中に有用な物質は上に定義した通りのＡｒ
（ＣＯＯＨ）ｎ及びＨ２ＮＡ「ＩＮＨ２である。

更に２０モルＸ、好ましくは１０モルχ迄、そして最も
好ましくは５モル２を越えないの少量の他のポリカルボ
ン酸及び／又はジアミン成分、例えばアラリファティッ
ク、シフロアリファティック、アリファティック成分そ
の他を使用することが出来る。

イソアルキリデン、好ましくはイソプロピリデンのブリ
ッジを含有するモノマーは市販されており、既知の方法
で造ることが出来る。一般的な意味でこれらのモノマー
を製造する為の出発材料は典型的にはイソアルケニル基
で二つ置換されている芳香族核、例えば１．４−ジイソ
プロペニルベンゼン等である。そのような化合物をアニ
リンで酸触媒縮合させると所望のジアミノモノマーにな
るが、一方アルキル置換芳香族炭化水素、例えばキシレ
ンでフリーデルクラフト反応させ、続いて酸化及び脱水
するとイソアルキリデン又はイソブリビリデンブリッジ
を含有するジアンハイドライドを生成する。順位の方法
をトリカルボン酸モノアンハイドライド並びにイソアル
キリデン又はイソプロピリデン基を分子内に有している
ジカルボン酸を生成するのに使用出来る。

本発明の使用に敵しているボリアリールエーテルは二価
のフェノールと少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸か
ら誘導される重合体及び共重合体であってジカルボン酸
成分の一部がカルボニルハライド、カーボネートエステ
ル又はビスフェノールジハロホルメート等のカーボネー
ト前駆体によって置き換えられているアリ−レート−カ
ーボネート共重合体を含む、ポリアリ−レートは約０．
４〜約１．０より大、好ましくは約０．６〜０．８ｄｌ
／ｇのクロロホルム中（０，５ｇ／１００ｍ１クロロホ
ルム）又は他の適当な溶媒中で２５℃で測定する換算粘
度を有する。

特に好ましくは二価のフェノールは式 （式中Ｙは水素、１〜４個の炭素原子のアルキル、塩素
、臭素から選ばれ、各２は独立にＯ〜４の値を有し、Ｒ
１は二価の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、特に１〜
６個の炭素原子を有するアルキレン又はアルキリデン基
、又は９個迄の炭素原子を有するシクロアルキリデン又
はシクロアルキレン基、ｏ、ｓｏ２又はＳである。二価
のフェノールは独立に又は組合せて使用することが出来
る。ビスフェノールＡは最も好ましいビスフェノールで
ある。

本発明の実施に使用されるポリアリ−レートを形成する
のに使用することの出来る芳香族ジカルボン酸はテレフ
タル酸、イソフタル酸、任意のすフタレンジカルボン酸
及びそれらの混合物、並びにこれらのカルボン酸のアル
キル置換同族体であってアルキル基が１〜４個の炭素原
子を含むもの、及び他の不活性置換基、例えばハライド
、アルキル又はアリールエーテル等を含有している獣類
が含まれる。ヒドロキシ安息香酸も使用できる。好まし
くはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物が使用される
。イソフタル酸のテレフタル酸に対する）混合物中の比
率はｏ：ｔｏｏ〜約＋００：０、好ましくは約７５：２
Ｓ〜約５０：５０である。２〜ｌＯ個の炭素原子を含有
している約０．５〜約２０％の脂肪族ジ酸、例えばアジ
ピン酸、セバシン酸なども含まれる。

本発明の実施に有用なポリアリ−レートは良く知られて
おり、商業的に入手可能である。ポリアリ−レートは又
良く知られた先行技術のポリエステル形成反応の任意の
もの、例えば芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル
の二価のフェノールとの反応、又は芳香族ジ酸の二価の
フェノールのジエステル誘導体との反応によって製造出
来る。

ア＋”）−レート−カーボネート共重合体及びそれらの
製造方法は例えば米国特許３，１６９，１２１に記載さ
れ、これは参照によってここに含める。

そのような繰り返し単位カーボネート基、カルボキシレ
ート基及び芳香族カルボン酸基を線状の重合体鎖中に含
んでいるそのようなコポリエステル類は商業的に容易に
得ることが出来るか又は必須成分として二価のカルボン
酸、二官能性のフェノール、及びカーボネート前駆体を
反応させることによって製造できる。これらのコポリエ
ステル類を製造する方法は良く知られている。一般にビ
スフェノール又はそのエステル形成誘導体をジ酸又はそ
のエステル形成誘導体と、モしてカーボネート前駆体と
縮合させる。典型的なカーボネート前駆体はカルボニル
ハライド類、カーボネートエステル類又はビスフェノー
ルジハロホルメー）Ｕである。明らかにビスフェノール
類の混合物及びジ酸の混合物も使用できる。好ましいポ
リ（アリールカーボネート）は６５モル％迄のカーボネ
ート結合を含有できるが殆どの目的にはアリ−レート−
カーボネート共重合体は５０％未満のカーボネート結合
を含むであろう。

本発明のブレンドは約２〜約９８％、好ましくは約２０
〜約８０！合体％のポリアリ−レート及びそれに対応し
て約９８〜２、好ましくは約８０〜２０重量％のポリカ
ルボッミドを含む。

本発明のブレンドは更に白亜、方解石又は他の炭酸塩又
はドロマイト、雲母、滑石、ワロステナイト；二酸化珪
素及び類似のシリケート類；ガラス球；ガラス粉末；ア
ルミニウム；粘度；水晶；等を含めた鉱物充填剤、並び
にガラス繊維、炭素繊維等の強化繊維等の追加的な物質
と更にコンパウンド化することができる。ブレンドは又
染料、顔料及び類似の添加物、例えばカーボンブラック
及び二酸化チタン、熱安定剤、紫外線安定剤、可塑剤、
難燃剤などを、樹脂技術で一般に実施されているように
含めることが出来る０本発明のブレンドは任意付加的に
追加の懸回葱性盟合体、例えばポリ（アリールエーテル
ケトン）、ポリスルホン類、ポリ（エーテルスルホン類
）、ポリ（アリールスルホン類）、ポリ（アリールエー
テルスルホン！ｍ）、液体結晶芳香族ポリエステル類；
ポリ（エーテルイミド類）、ポリカーボネー目しポリエ
ステル類、゛例えばポリ（エチレンテレフタレート）、
脂肪族及び脂肪族−芳香族ボリアミド類（例えばナイロ
ン−６，６）　、及びフルオロカーボンポリマー等を含
み得る。

本発明のブレンドは任意の所望の形状、即ち、成形物、
被膜、フィルム、又は繊維に二次加工することができる
。

〔実施例〕

本発明の実施は次の実施例を考慮してよりよく理解され
るが、これらは本発明の実施の特定の例示として提供さ
れる。

実施例で使用の次の名前は次の意味を有する。

イー支」江」−・・・下式の繰り返し単位を有する重合
体であって、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で２５
℃で（０，２ｇ／１００＋ｓｌ溶液）測定した固有粘度
０．４８ｄｌ／ｇを有する。この重合体は１３．３重量
％のイソプロピリデン単位を含有し、及びアミドのイミ
ド基に対する比率はＯ：ｌであった。ｌｌ造の詳細に対
しては対照Ｅを参照。

Ｍ””’下式の繰り返し単位を有する重合体。

この重合体はＮＭＰ中で可溶性ではなく、６．０重量％
のイソプロピリデン単位を含有していた。アミドのイミ
ド基に対する比率は０：１であった。

イミド■は次の方法によって製造した。温度計及び機械
攪拌機を備えた５００１の丸底フラスコに０゜０５０モ
ルのジアミン及び１００ｇのジメチルアセトアミドを加
えた。溶液を攪拌し、水浴中で１０−１５℃に冷却した
。　ＩＯ，Ｏｇのジメチルアセトアミド中の１６．１１
ｇ（０，０５０モル）のベンゾフェノンテトラカルボン
酸ジアンハイドライドの添加に続いて、琥珀色の溶液を
２０〜２３℃で３時間攪拌した。溶液を次に２００１の
ジメチルアセトアミドで希釈した。イミド化は１１．８
５ｇ（０，１５モル）の無水酢酸、及び７．５１のピリ
ジンを溶液に加え、室温で一夜攪拌することによって達
成した０次の日、フラスコの内容物を脱イオン水中で凝
縮させ、アセトンで二環濯ぎ、真空中で８０℃で一定重
量に乾燥した。

Ｕ工１・・・下式の繰り返し単位を有する重合。

この重合体は１６．８１量％のイソプロピリデン単位を
含有し、アミドのイミド基に対する比率は０．５：０．
５であった。

イミド■は次の方法によって製造した。　０．０５モル
量の芳香族ジアミンを１２０ｇのＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡＣ）を含有している５００１の丸底フ
ラスコに入れた。溶解した後溶液を０℃に冷却し０．０
５モルの無水トリメリリット酸塩化物を加えた。

溶液を攪拌しながら室温にし、この時点で０．１５モル
のピリジンを加えた。黄色の溶液を２時間攪拌し、次に
１２０３のＤＭＡＣで処理し、追加の０．１５モルのピ
リジン、及び０．３０モルの無水酢酸で処理した。

溶液を１時間９０〜１００℃で加熱した。生じる溶液又
は半固体をメタノール２リツトル中で凝集させた。

生じるふわふわしたものを集め、２リツトルの新しいメ
タノール中に再スラリー化した。このふわふわしたもの
を濾過によって集めた後、重合体を真空オーブン中で９
０℃で１６時間乾燥した。ポリマーの固有粘度はＮＭＰ
中で２５℃で測定する０、８４ｄｌ／ｇであった。

土工上■・・・下式の繰り返し単位を有する重合体であ
って、ＮＭＰ中で２５℃で測定する固有粘度０．５０ｄ
１７８を有する。この重合体は５．１重量％のイソプロ
ピリデン単位を含有し、アミド基のイミド基に対する比
率は０．５：０．５であった。

Ｕエエ・・・下式の繰り返し単位を有するランプυ であって、ＮＭＰ中で２５℃で測定する固有粘度０．５
９旧／ｇを有する。この重合体は３．６重量％のイソプ
ロピリデン単位を含有し、アミド基のイミド基に対する
比率は０，５：０．５であった。

土工上ｊ・・・下式の繰り返し単位を有する重合体であ
って、クロロホルム中で２５℃で測定する固有粘度０．
４９　ｄｌ／ｇを有する。この重合体は１４重量％のイ
ソプロピリデン基を含有し、アミド基のイミド基に対す
る比率は０：ｌであった。

１エヱ］　＊　＊　ｅ下式の繰り返し単位を有するラン
ダム共重合体 であって、クロロホルム中で２５℃で固有粘度０．６６
ｄｌ／ｇを有する。この重合体は１５．２１１量％のイ
ソプロピリデン基を含有し、アミド基のイミド基に対す
る比率は０．２５：０．７５であった。

Ｕヱ」・・・下式の繰り返し単位を有する重合体であっ
て、ＮＭＰ中で２５℃で固有粘度１．１５　ｄｌａｇを
有する。この１合体は６．３重量％のイソプロピリデン
基を含有し、アミド基のイミド基に対する比率は０：１
であった。

１−−　　はユニオンカーバイドコーポレーションから
アルデル（Ａｒｄｅｌ）　Ｄｌｏｏとして得られ、次の
構造を有していた。

Ｈｓ ここでジ酸残基中のパラのメタ結合に対する比率は５０
１５０であった。

暑−−はビスフェノールＡジアセテートをイソフタル酸
と、加工助剤としてのジフェニルエーテルの存在下で重
縮合させることによって造った。この手順は米国特許４
，２９４，９５６に記載されている。この重合体は以下
の構造式を有し、Ｈ３ ここでジ酸残基中の結合は全てメタである。このポリア
リ−レートは２５℃で６０／４０のフェノール／テトラ
クロロエタン混合物中で測定する０、６ｄｌ／ｇの固有
粘度を有していた。

１−−　　はデュレル（Ｄｕｒｅｌ）　ＤＫＸＯＯ３と
してセラネーズ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）ポリマーカンパニ
ーから得られ、次の構造を有していた。

ここでジ酸残基中のパラのメタ結合に対する比率は２５
／７５であった。

ハｌ　　　＋−＋　　＋　　−ボ、−はレフサン（Ｌｅ
ｘａｎ）　３２５０としてゼネラルエレクトリックカン
パニーから得られ、次の構造を有していた。

式中ジ酸残基中のパラのメタ結合に対する比率は７３／
２７であった。

１、ｌ　　１−レーーー７１、−　　　はレフサン（Ｌ
ｅｘａｎ）　４５０１としてゼネラルエレクトリックカ
ンパニーから得られ、次の構造を有していた。

式中ジ酸残基中のパラのメタ結合に対する比率は３０／
ＴＯであった。

ノ、１　１−−　−ハ、−はレフサン （Ｌｅｘａｎ）　４７０１としてゼネラルエレクトリッ
クカンパニーから得られ、次の構造を有していた。

式中ジ酸残基中のパラのメタ結合に対する比率は８３／
１７であった。

昌１−１１、−　　はレフサン（Ｌｅｘａｎ）　ｌｏｔ
としてゼネラルエレクトリックカンパニーから得られ、
次の構造を有していた。

Ｈ３ 対￥！Ａ イミドＩをサウスベンド（Ｓｏｕｔｈ　Ｂｅｎｄ）水圧
プレス中で約３８０℃で４Ｘ４Ｘ０．２０インチのキャ
ビティーモールド中で圧縮成形した。熱盤内の冷却流路
に水を通して試料をプレス内にある間に冷却した。

３８０℃から室温迄の冷却が約１０分かかった。ｌ／８
インチのストリップを成形した製品から剪断した。

ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に類似の手順で１ｇ割線モジュラ
ス、ＡＳＴＭ−６３８による引張強さと破断時伸Ｕ＄及
び振子型衝撃強さについてこれらのストリップを試験し
た。

振子型衝撃強さは以下の様に測定した。０．８３インチ
の径をもつ形が円筒形で重さ１　、５６２ボンドの鋼振
子を使い、打撃体は振子の殆ど頂上に取り付けられた径
０．３インチの円筒を用い、長さ４インチ、巾０．１２
５インチ及び厚さ約１乃至３０ミルのフィルム試料をジ
ヨウが１インチ離れているように試験機のジヨウの間で
締め、フィルムの０．１２５インチ巾のものを垂直に取
り付け、試料に１．１３フートボンドを加える様一定の
高さに振子を上げる。指子が離されて円筒形の打撃片が
その扁平な端で試料な叩きフィルムを破壊し、測定され
た高さまで越えて進む０回復の高さく即ち上昇スイング
の最大点に於ける振子の位置エネルギーの差）は破壊中
試料によって吸収されるエネルギーを表す、立方インチ
当りのフートボンドで表される衝撃強度は振子のエネル
ギー損失を試料の容積で割って得られる。結果を第１表
に示す。

成形したブラック（飾り板）のガラス転移温度を２つの
方法で測定した。オラビスキー（Ｏｌａｂｉｓｉ）等に
よってボリマー−ボリマーミツシビリテー、（Ｐ。

ｌｙｍｅｒ−ｐｏｌｙｓ＋ｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔ
ｙ）、アカデミツクプレス゛（ａｃａｄｅｍｉｃ　ｐｒ
ｅｓｓ）、　ＮＹ、　１２６頁に記載されたモジュラス
−レジリエンス法を１．６℃／分の加熱範囲で成形した
ままのブラックの１ｇを決定するのに用いた。対照Ａの
ＴｇもデュアルＤＳＣ試料セルを備えたデュポン１０９
０熱分析器中にそれを入れることによって決定した。　
Ｔｇ（又は複数のＴｇ）はｌＯｏに７分て加熱すること
によって重合体科学の分野で良く知られた方法によって
決定される。結果を第■表に示す。

重合体又は重合体ブレンドの溶融体の加工性の評価は次
のごとくして得られる。上記のごと＜Ｔｇを決定するの
に使われるモジュラス−レジリエンス測定では２インチ
のゲージ長を有する１７８インチ巾、０．０２−インチ
厚みの厚いストリップをインストロン機械テスターのシ
ョウの間で締めつける。

試料を１．６℃／分で加熱する間観察出来るようにすた
めガラス官を持ったオーブンを取り囲んだ、これは弾性
率一温度およびレジリエンス一温度曲線の決定を可能に
する。試料が自己の重量を垂直位置で支持しないでたれ
始める温度を流動温度と言う、与えられた樹脂に対して
流動温度は押出し又は射出成形によって溶融加工するの
に必要な温度の良好な近似であることが分かった。極め
て粘性であるか又は熱的架橋化のために溶融安定性の悪
い重合体は一般にインストロンオ７ブン上での温度限界
である４００℃まで何も測定出来ず、流動温度を持たな
いと言われる。対照Ａに対する流動温度は第１表に与え
られている。

対照Ｂ イミド■をサウスベンド水圧プレス中で約３８０℃で４
Ｘ４χ０．０２インチキャビティーモールド中で圧縮成
形した。熱盤内の冷却流路に水を通して試料をプレス内
にある間に冷却した。成形したブラックを対照への様に
試験し結果を第１表と第■表で示す。

対照Ｃ イミド■をサウスベンド水圧プレス中で約３８０℃で４
Ｘ４χ０．０２インチのキャビティーモールド中で圧縮
成形した。熱盤内の冷却流路に水を通して試料をプレス
内にある間に冷却した。成形ブラックを対照Ａでの様に
して機械的性質とＴｇに対して試験した。結果を第１表
と第■表で示す。

対照Ｄ アリ−レート■をサウスベンド水圧プレス中で約３８０
℃で４Ｘ４χ０．０２インチキャビティーモールド中で
圧縮成形した。熱盤内の冷却流路に水を通して試料をプ
レス内にある間に冷却した。成形ブラックを対照Ａでの
様にして試験した結果を第１表と第０表で示す。

対照Ｅ ３立丸底フラスコにＮ−メチル−ピロリドン８７５ｇと
ビス（アニリンＰ） ＣＨ３Ｃ１１３ ５２，３７ｇ（０，１５２２５モル）を加えた。

ジアミンが溶けた後、ベンゾフェノン−３，３’　、４
゜４′−テトラカルボン酸二簾水物（ＢＴＤＡ）４８．
３ｇ（０，１５モル）を激しくかき混ぜながら仕込んだ
、無水フタール酸０．６６ｇ（０，００４５モル）、パ
ラトルエンスルホン酸０．１５モル及びクロロベンゼン
３７５８を次いで仕込んだ、混合物を室温で３０分間か
きまぜ、次いで２時間かけて還流に（＋５０−１６０℃
）加熱した。溶液を４時間還流させそれを冷却させ、濾
過させ、濾液をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１２５
０＋＊Ｉで希釈した。メタノール中での凝固はイミドＩ
と命名されろポリイミドを生じた。これを先ず空気乾燥
し、次いて１００℃で約１６時間真空オーブン中で乾燥
させた。この物質の固有粘度を２５０℃でＮＭＰ（０，
２ｇ／１００１の溶液）中で測定すると０．４８ｄｌ／
ｇてあった。

上で得られた淡黄色の粉をサウスベンド水圧プレス中で
約３７０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチキャビティーモー
ルド中で圧縮成形した。熱盤内の冷却流路に水を通して
試料を冷却した。成形物を対照Ａに於ける様にして機械
的性質とＴｇに対して試験した。

更に樹脂のメルトフローインデックスをＡＳＴＭ　ＤＩ
２３８と類似の方法で３７５℃で決定した。結果を第■
表と第■表に示す。

実施例１ 対照Ａのイミド１３６重量部とアリ−レート１６４重量
部を約３８０℃でブラベンダープラスチコーダー混合機
中で溶融配合した０次いで配合物をサウスベンド水圧プ
レス中で約３８０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチのキャビ
ティーモールド中で圧縮成形した。配合物を熱Ｕ内の冷
却？Ａ路中に水を通してプレス中で冷却した。成形され
た配合物を対照Ａに於ける様にして試験し、結果を第１
表と第０表に示す。

実施例２ 対照ＢのイミドＩＩ　５０１ｉ量部とアリ−レート１５
０重量部を約３８０℃てブラベンダープラスチコーダー
混合機中で溶融配合した０次いで配合物をサウスベンド
水圧プレス中で約３８０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチの
流し込み型中で圧縮成形した。ｖ＋ａｔ内の冷却流路中
に水を通すことによって圧縮機中にある間に配合物を冷
却した。成形した配合物を対照Ａに於ける様にして試験
し、結果を第１表と第０表に示す。

実施例３ 対照Ｃのイミドｍ５０重量部とアリ−レート１５０重量
部を約３８０℃でブラベンダープラスチコーダー混合機
中で溶融配合した０次いで配合物をサウスベンド水圧プ
レス中で約３８０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチのキャビ
ティーモールド中で圧縮成形した。熱盤内の冷却流路中
に水を通すことによってプレス中にある間に配合物を冷
却した。成形した配合物を対照Ａに於ける様にして機械
的性質とＴｇに対して試験し、結果を第１表と第０表に
示す。

更に、配合物のメルトフローインデラックスを３７５℃
と４３．２５ｐｓｉでＡＳＴＭ　Ｄ１２３Ｂと類似の手
順で測定した。イミドポリマー■に対してはメルトフロ
ーがなかったのに比べてこの配合物は１０分の予熱後２
．２グラム／１０分のメルトフローを有していた。

３０分の予熱後記合物のフローは０．９グラムハロ分で
あった。

対照Ｆ、Ｇ及びＨ アリレートＩＩＩ及び■をサウスベンド水圧プレス中で
約３５０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチのキャビティーモ
ールド中で圧縮成形した。熱盤内の冷却流路中に水を通
してプレス中にある間に樹脂を冷却した。成形物を対照
Ｅに於ける様にしてＩａ槻的性質とＴｇに対して試験し
た。結果を第■表と第■表に示す。

実施例４，５及び６ 対照Ｅのポリイミド１５０重量部（上で詳細に記載した
様にして造られたもの）を３５０℃でアラベンダープラ
スチコーダー混合器中で７リーレート１、ＩＩ又は■５
０重量部と配合した。配合物をサウスペント水圧プレス
中で約３５０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチのキャビティ
ーモールド中で圧縮成形した。熱盤内の冷却ｔｇｙａ中
に水を通すことによってプレス中にある閏に配合物を冷
却した。成形物を対照Ｅに於ける様にして機械的性質と
Ｔｇに対して試験した。結果を第ｍ表と第■表に示す。

第■表のデータで示したように、ジ酸残基中のパラ／メ
タ（テレ／イソ）比率とは無間係にポリアリ−レートは
イミドＩと相溶性である。イミド！を添加するとポリア
リ−レートのＴｇは増大し一方ボリアリーレートをイミ
ド！に添加するとメルトフローが改良されそのため加工
性が改善する。

対照１．Ｊ及びに ポリ（アリレート−カーボネート）１．ｔｌ及Ｕｍをサ
ウスベンド水圧プレス中で約３５０℃で４Ｘ４Ｘ０．０
２インチのキャビティーモールド中で圧縮成形した。熱
盤内の冷却流路中に水を通してプレス中にある閏に樹脂
を冷却した。成形物を対照Ｅに於ける様にして機械的性
質とＴｇに対して試験した。結果を第７表と第４表に示
す。

対照し ポリカーボネートＩをサウスベンド油圧プレス中で約３
５０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２インチのブラックに圧縮成形
した。熱盤内の冷却流路中に水を通してプレス中にある
間に樹脂を冷却した。対照Ｅに於ける様にして機械的性
質及びＴｇにつき成形品を試験した。結果を第７表と第
４表に示す。

実施例？、８．９及び１０ 対ＮＥのイミドＩ（上記の詳細な製法を参照）又は対照
Ｃのイミド用５０重量部とポリ（アリレート−カーボネ
ート）■、■又はｍｓｏ重量部とを約３５０”Ｃでブラ
ベンダープラスチコーダー混合機中で混合した。配合物
をサウスベンド水圧プレス中で約３５０℃で４Ｘ４Ｘ０
．０２インチのキャビティーモールド中で圧縮成形した
。熱盤内の冷却流路中に水を通すことによってプレス中
にある間に配合物を冷却した。成形物を対照Ｅに於ける
様にして機械的性質、Ｔｇ及びメルトフローインデック
スに対して試験した。結果を第７表と第４表に示す、　
４４２．５ｐｓｉにおけるメルトフローデータは：実施
例７に対してＭＦＩ０＝０．８６ｄ３／分、ＭＦ３０／
ＭＦ１０＝０．９７　；実施例８に対して−ＦｌＯ＝０
．３５ｄｇ／分、　ＭＦ３０／ＭＦＩＯ＝１．６４．で
あった。

実施例１１ ポリカーボネー）１５０１１１１部及び対照Ｃのイミド
用５０重量部を含む配合物を約３５０℃でブラベンダー
プラスチコーダー混合機中で造った。配合物をサウスベ
ンド水圧プレス中で約３５０℃で４Ｘ４Ｘ０．０２イン
チのキャビティーモールド中で圧縮成形した。

熱盤内の冷却流路中に水を通すことによってプレス中に
ある間に配合物を冷却した。成形物を対照Ｅに於ける様
にして機械的性質、Ｔｇ及びメルトフロー特性に対して
試験した。結果を第７表と第４表に示す、メルトフロー
データはＭＦ１０＝１．ＯＯｄｇ／分。

ＭＦ３０／ＭＦ１０＝２５．２であった。

上記の結果から以下のことが証明される。

ｌ）選ばれたアミド及び／又はイミド含有重合体、即ち
ポリカルボッミドと、ポリアリ−レートとの配合物は、
これらの成分のＴｇの中間の値を有する単一のＴｇによ
って示されるように相溶性である。。

２）相溶性の配合物に対して、配合物のＴｇはポリアリ
−レートのＴｇよりもかなり大きい。

３）配合物は、ポリカルボッミド成分と比較して加工性
がかなり改良されている。

４）ポリカルボッミド例えばポリイミド、ポリ（アミド
−イミド）及びポリアミドであって次の間係で定義され
た最小イソプロピリデン含量を有するもの、即ち、イソ
プロピリデン単位ｆ［量χ（最小）≧８−３（イミド）
［式中（イミド）はポリマー中のイミド基の割合である
］はポリアリ−レートと相溶性である。上記の関係の有
効性を示す例を第１表に示す、■表はポリアリ−レート
Ｉと種々のイミド含有重合体との等重量部の配合物の相
の挙動を示す。

相溶性は唯一のＴｇの存在及び配合物の透明度で判定し
た。

５）第４表にまとめたたいていの配合物に対して２つの
Ｔｇ値が存在することから考えられる様に、ポリカルボ
ッミドと、アリ−レート−カルボネート共１合体との配
合物は減少した相溶性を有するようである。しかしなが
ら、５０モル２未満のカーボネート基を有するブレンド
は相溶性である。５ｏモル２より大きいカルボネート基
を有するアリ−レート−カルボネートコポリマーから成
る組成物は、相溶性は低いが改良された加工性を示し多
くの用途に１益な性質を有する。

従って、本発明はポリアリ−レート及び芳香族ポリカル
ボッミドから成る相溶性の組成物であって、このポリカ
ルボッミドは特定の芳香族ポリカルボン酸及び特定の芳
香族ポリアミンから誘導される単位から成る重縮合体で
ある。そのポリカルボッミドは多核芳香族基のアリール
核を連結してポリカルボッミドの芳香族ポリアミン及び
芳香族ポリカルボン酸成分のどちらか又は両方を形成す
る二価の基として更に少なくとも５１ｊｌＸのイソアル
キリデン、好ましくはイソプロピリデン部分を含むもの
として記載される。ポリカルボッミドとポリアリ−レー
ト成分の相溶性は、ポリカルボッミドのイミド及びアミ
ン基含量と関係してポリカルボッミドのイソプロピリデ
ン含量に依存し、モして相溶性に要求されるイソプロピ
リデン含量の最小水準はイミド基の割合が減少するにつ
れて増大するだろう、ポリカルボッミドは更に通常ポリ
アリ−レートとは相溶性でない池のポリカルボン酸及び
ジアミンに基づく繰返し単位を少量、通常２０モルＸ迄
含んでもよい０例えば、ピロメリットイミドに基づくポ
リイミドは一般に結晶質で、高融点であってポリアリ−
レートとは相溶性でない。

本発明の組成物はイソアルキレン−含有繰返し単位で与
えられた相溶性を失うことなくピロメリットイミドを２
０モル２迄含むポリカルボッミド類を含みうる。

本発明は又ポリカルボッミド成分中にイソプロピリデン
部分を含むポリカルボン酸又はポリアミンを取入れるこ
とによってポリカルボッミドとポリアリ−レートとの相
溶性を改良する方法も記載する。更にポリマー技術の当
業者には明白なように、本明細書中の教示の変化と修正
が可能である。

しかし明細書中に示された非限定の実施例によって例示
された本発明の範囲は、添１寸した特許請求の範囲で定
義されている事が理解されるだろう。

第１表 ２３℃に於ける本０リ　（イミド）／参〇す１リ−Ｌ−
）配合物の機械的性質 １１割線　　引張　　降伏 モジ゛ユラス　　　　強さ　　　　伸び’Ｍ　　　ＭＬ
ｆｉ　　ＬＬＩ！ＪＩ　　　　Ｃ１ソ己〕　　ＣＩＵ■
コ　　　　（ＪＩＡ　　　イミド　Ｉ　　　　１００　
　　　　　２９９　　　　　１４．５　　　　　　　　
＋０．５１　　　イミド　Ｉ　　　　　３６　　　　　
　２０９　　　　　１０．５　　　　　　　８．５７１
１−Ｌ−）　　１　　　　６４ ０　？クーレート１１００　　　　　　２２７　　　　
　　９．５　　　　　　　８．ＯＢ　　　イミド−ｎ　
　　　１００　　　　　　　３０＋　　　　　　　１４
．４　　　　　　　１１．０２　　　イミド［５０−−
− ７リーレートＩ　　　　　５０ Ｃイミドｍ　　　　１００　　　　　２８９　　　　　
　１４．３　　　　　　１０．４３　　　イミドｍ　　
　　　５０　　　　　２５１　　　　　　　１２．０　
　　　　　　９．８７リー１−１１　　　　５０ 破断　　　へ０ンド、　　　フロラ 沖び　　　イン７０゜ 例　！ＩＪ　　Ｉｌｌ　　　　（、ｎ　　　　　　　　
　（ＩＪＡ　　　イミド　Ｉ　　　　１００　　　　　
　１１．０　　　　　６６　　　　　　　兼　しｌ　　
　イミド　Ｉ　　　　　３６　　　　　　　８．８　　
　　　８２　　　　　　−７１７−レートＩ　　　　６
４ ０７リー１−ト　１　　　１００　　　　　　１７．０
　　　　１４０　　　　　　２９０Ｂ　　　　イミド−
ｎ　　　　１００　　　　　　２０．Ｏｇｏ　　　　　
　　＝　　し２　　　イミド−１１５０−−３３０ １リ−Ｌ−）１　　　　５０ Ｃイミド−ｍ　　　　１００　　　　　　１３．０　　
　　　９７　　　　　　　無　し３　　　イミド−ｍ　
　　　　５０　　　　　　１５．０　　　　　６８　　
　　　　３７０７リーレー 注釈 へ０ントー、インフ０．＝破壊に於けるｆｔ−１ｂ／ｉ
ｎ３単位の娠子型衝撃強さ 試験方法に間しては、本文の対照Ａの例を参照のこと。

第■表 本０リイミトー７本＠１Ｊ７リートト配合物のガラス転
移温度Ａ　イミド本０リマ−１１００２６５２６３，４
１イミド）−リマー　１　　　　３６　　　　　　２１
０　　　　　　　　　　一本０す７　Ｑ　−Ｌ・ト　Ｉ
　　　　６４０　本０す７リーレー１１１００　　　　
　　１９０　　　　　　　　　　　１９２Ｂ　イミド本
０リマーＩＩ　　　　１００　　　　　　２２５　　　
　　　　　　２２５．５２　イミドｎ　　　　　　　　
　　５０　　　　　　２０５　　　　　　　　　　　−
７リートトｌ　　　　　　　５０ Ｃイミドｍ　　　　　　　　　ｔｏｏ　　　　　　　２
７０　　　　　　　　　　　２７２３　イミド−ｍ　　
　　　　　　　　５０　　　　　　２２０　　　　　　
　　　　　　２２３７リーし−ト　Ｉ　　　　　　　　
５０第■表 １％割線　　引張　　降伏 モジ゛】ラス　　強さ　　伸び 倒　１滅　０１［ｌ　住社Ｄ　■且Ｄ　　■Ｅ　　　イ
ミドＩ　　　　１００　　　　　　２７２　　　　　１
４．４　　　　　　　無しＦ　７リー＆−）１　　　１
００　　　　　　２２７　　　　　　９．５　　　　　
　　８．０Ｇ　　？＋１−Ｌ・）ＩＩ　　　　１００　
　　　　　２１９　　　　　　９．１　　　　　　　８
．ＯＨ７１Ｊ−Ｌ−）ｍ　　　　１００　　　　　　１
９８　　　　　　９．２　　　　　　　９．３４　　　
イミド　Ｉ　　　　　５０　　　　　　２５３　　　　
　　＋１．８　　　　　　１０．３７リーレートＩ　　
　　　５０ ５　　　イミド１　　　　５０　　　　　　２５４　　
　　　１２．２　　　　　　　篇　し？リーレートＩＩ
　　　　５０ ６　　　イミド　Ｉ　　　　　５０　　　　　　２５０
　　　　　１２．４　　　　　　　９．８７１７−レー
トｍ　　　　　５０ 破断　　　　　　　　へ０ンド。

伸び　　　　　　　　　イン７０゜ 広　　ｕＬ亘Ｌ１Ｌ１〕　　　（１〕 Ｅ　　　イミド　１１００　　　　　　１０　　　　　
　　　　　　　１３Ｆ　７リーＬ−）１　　　　ｔｏｏ
　　　　　　　１７　　　　　　　　　　　１４０Ｇ　
７リー［・）ＩＩｌｏｏ　　　　　　　１１　　　　　
　　　　　　　＋４５Ｈ７リーＬ−トｍ　　　　１００
　　　　　　３２　　　　　　　　　　　１４５４　　
　イミド　Ｉ　　　　　５０　　　　　　　ＩＩ　　　
　　　　　　　　　　６８７リーｂ−トｔ　　　　　ｓ
。

５　　　イミド　Ｉ　　　　　５０　　　　　　　１０
　　　　　　　　　　　　２５？リ−し−トｎ　　　　
　５０ ６　　　イミ）″　Ｉ　　　　　５０　　　　　　１０
　　　　　　　　　　　４０−り九」二」− 注釈：第１表の注釈を参照のこと。

第■表 二酸　　　−１Ｌ℃ 八〇う／ 倒　１１ＵＸ　　０１１」Ｄ　　起し−−しじユ肢孟法
　　」ｇ西Ｅ　　　イミド　Ｉ　　　　１００　　　　
　　　　　　　　　　　　２４０　　　　　　　２４０
Ｆ　？ツー１−ト　１　　　１００　　　５０１５０　
　　　　　　　１９０　　　　　　　　１９４Ｇ　１リ
−トト■　　　１００　　　０／１００　　　　　　　
　１８０　　　　　　　　１８０Ｈアリ−＆−）ｍ　　
　　１００　　　２５／７５　　　　　　　　１８５　
　　　　　　　　＋７８４　　　イミド−１５０５０１
５０２１５２０５７＋７−Ｌ−ト　１　　　　５０ ５　　　イミド−１５００／１００　　　　　　　２＋
０　　　　　　　２００１リ−Ｌ−）１１　　　　５０ ６　　　イミド−１５０２５／７５　　　　　　　２１
０　　　　　　　　１０？アリ−ｂ−１ｍ　　　　　ｓ
。

メｎ二１ＪＬ立 ε　　　イミド　Ｉ　　　　１００　　　　　　　　　
無　しＦ　７す・レートＩ　　　　１００ Ｃ７リーレー）ｎ　　　１００ ■　？リーレートｍ　　　１００ ４　　　イミド−１５０１９，８１，４？リ−１−ト　
１　　　　５０ ５　　　イミド　Ｉ　　　　　５０　　　　　　　２６
．６　　　　　　　　０．７７７り−トト■　　　　５
０ ６　　　イミドＩ　　　　　５０　　　　　　　　７．
１　　　　　　　　０．２１−一ヱユニ」＝二り 注釈：本３７５℃で１０分間予熱後の４４２．５ｐｓｉ
、ｄｇ／分に於けるメｈトフ〇− 第７表 １１割線　　引張　　降伏 モジ゛】ラス　　強さ　　伸び ｆ２！１滅　１Ｌ【ｌ　住韮Ｄ　α且Ｄ　　（１）１　
本０す（７リーレ・）　　　　ｔｏｏ　　　　　２１３
　　　　　　　Ｂ、５　　　　　８．７ｈル本−ト））
！ に　本０す（７Ｑ−Ｌ−ト　　　１００　　　　１９７
　　　　　　８．７　　　　１０．Ｏｈｓ本゛トド）■ Ｌ　本０すｈル本”ネ・）Ｉ　　　１００　　　　２４
２　　　　　　９．５　　　　　６．２７　イミド　Ｉ
　　　　　　　　　　５０　　　　２７３　　　　　１
１．７　　　　　８．８対照＋　　　　　５０ ８　イミドＩ　　　　　　　　　　５０　　　　２５３
　　　　　１２．０　　　　　　無し対照Ｋ　　　　　
５０ １１イミド−ｍ　　　　　　　　　　５０　　　　２５
４　　　　　　＋０．０　　　　　７．３対照Ｌ　　　
　　５０ 破断　　　　　　　　へ０ンド。

伸び　　　　　　　　　インフ１゜ ｆｆ！ｌ　　ｌＩｉ！　　ＵＵｉｌ　　　　　　（ｚ）
１　本０す（１リ−Ｌ−）　　　　＋００　　　　　　
１２　　　　　　　　　　２６２カル参゛トド）■ に　本６す（７り弓・）　　　　１００　　　　　　２
４　　　　　　　　　　２８２力ル本゛ネート）■ Ｌ　本０リカル本゛ネート１１００　　　　　１３６　
　　　　　　　　　２２３７　イミド−１５０１２６２ 対照＋　　　　　５０ ８　イミド　Ｉ　　　　　　　　　　５０　　　　　８
．３　　　　　　　　　　　　３８対照に　　　　５０ ＋１イミドＩＩＩ　　　　　　　　　５０　　　　　８
．２　　　　　　　　　　　３５昭 注釈：第１表の注釈を参照のこと。

第４表 ７リール、ｌ　　　　　　−ニシピΩ 倒　！ｆｌＪ　　ＬＬｊＬＸ１！ＪＪビュ　■１１　　
」肛１　本０す（７１Ｊ−レート　　　１００　　　Ｂ
７ハ３　　　　１８０　　　　　　　　１８０力ル本゛
ネート）■ Ｊ　本０す（７１）−レート　　　１００　　４０／６
０　　　　　−　　　　　　　　１８０力ル本−ネート
）■ に　本’　Ｑ　（７リートート カり本゛ネート）ｍ　　　　１００　　３４／６Ｂ　　
　　　＋８０　　　　　　　　１７９Ｌ本０すｈル本゛
ネートＩ　　　　１００　　０／＋００　　　　１４５
　　　　　　　　　＋４５７　イミド　Ｉ　　　　　　
　　　　５０８７／１３　　　　２１５　　　　　　　
　　１９８対照１５０ ８　イミド−参〇リマ−１５０３４／６６　　　　１７
５　　　　　　　　　　一対照Ｋ　　　　　５０　　　
　　２０５９　イミドｍ　　　　　　　　　　５０Ｂ？
／＋３　　　　　−　　　　　　　　　１８８対照１　
　　　５０ １０イミド−ｍ　　　　　　　　　　５０　　４０／６
０　　　　１７５対照Ｊ　　　　　５０　　　　　２＋
５１１イミド本０リマー　１　　　　５０　　０／１０
０　　　　１５０　　　　　　　　　　−１　ａご 注釈：　７１７−１１．＃ｌルフ゛、＝カル本−ネ・ト
に結合する７リートートのモル比；しシ゛す、法；［シ
ーリエンス法；　０ＳＣ＝差動走査熱量法。

第１表 ？リーレートＩ　と種々のネガＪｈ０−ノミト”の相溶
性（５０１５０）配合物　　！ｆｌχ 中の　　　　　　イソフ００−　　　　イミド　　８−
３ｆ！ｉｆ辷Ｌニー　　（−ＬＬ二と基　　　　含二社
　　ｍ１二）相」盲」生！　イミド−１１３，３１５有
り ２　イミドＩＩ　　　　　　　　６．０　　　　　　　
１　　　　　　５　　　　　　有　リ３　イミド−ｍ　
　　　　　１６．８　　　　０．５　　　６．５　　　
　　有り１２　イミドｍＶ　　　　　　　５．１　　　
　　０．５　　　　６．５　　　　　　無し１３　イミ
ドＶ　　　　　　　３．６　　　　　０．５　　　　６
．５　　　　　　無し１４　イミド−Ｖｌ　　　　　　
１４．０　　　　　　　１　　　　　　５　　　　　　
有　リ１５　イミド■　　　　　１５．２　　　　０．
７５　　　５．７５　　　　　　有りミー１゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリアリーレート、及び （ｂ）以下の式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＡｒとＡｒ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中Ｘは、化学結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、ＣＯ
   、及びＣ＿１〜Ｃ＿３アルキリデンから選ばれる｝から
   なる群から選ばれる〕を有するユニットから選ばれる繰
   り返し単位を含むポリカルボノミドを含む相溶性のブレ
   ンド。 ２、ポリカルボノミドが５重量％よりも多くのイソプロ
   ピリデン部分を含んでいる特許請求の範囲第１項に記載
   のブレンド。 ３、ポリカルボノミドがイソプロピリデン部分を含んで
   おり、上記イソプロピリデン部分の重量％が（８−３（
   イミド））の量｛（イミド）は上記ポリカルボノミドの
   イミド基の部分｝より大か又は等しい特許請求の範囲１
   項に記載のブレンド。 ４、ポリアリーレートがポリアリーレート・カーボネー
   ト共重合体である特許請求の範囲第１項に記載のブレン
   ド。 ５、ポリカルボノミドが下式の繰り返し単位を含んでい
   る特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、ポリカルボノミドが下式の繰り返し単位を含んでい
   る特許請求の範囲１項に記載のブレンド。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ７、ポリアリーレートと、 トリメリット酸及びＡｒ（ＣＯ＿２Ｈ）＿４から選ばれ
   るポリカルボン酸、及び式Ｈ＿２ＮＡｒ＾１ＮＨ＿２の
   ジアミンから誘導される単位｛ＡｒとＡｒ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼からなる群から選ば
   れる芳 香族基｝を含んでいるポリカルボノミド、 とを含む相溶性のブレンド。 ８、ポリカルボノミドがイソプロピリデン部分を含み、
   上記イソプロピリデン部分の重量％が（８−３（イミド
   ））量より大又はこれに等しいものであり、（イミド）
   は上記ポリカルポノミドのイミド基の部分である特許請
   求の範囲７項に記載のブレンド。 ９、ジアミンＨ＿２ＮＡｒ＾１ＮＨが ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれる特許請求の範囲第７項に記載の
   ブレンド。 １０、ポリアリーレートがアリーレートーカーボネート
   共重合体である特許請求の範囲第７項に記載のブレンド
   。