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JPS6366937A - Forming method of pattern of silicon group film - Google Patents

Forming method of pattern of silicon group film

Info

Publication number
JPS6366937A
JPS6366937A JP21059986A JP21059986A JPS6366937A JP S6366937 A JPS6366937 A JP S6366937A JP 21059986 A JP21059986 A JP 21059986A JP 21059986 A JP21059986 A JP 21059986A JP S6366937 A JPS6366937 A JP S6366937A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plasma
silicone
film
silicon group
pattern
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21059986A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Muneo Nakayama
中山 宗雄
Akira Uehara
植原 晃
Akira Hashimoto
晃 橋本
Toshihiro Nishimura
西村 俊博
Isamu Hijikata
土方 勇
Mitsuaki Minato
湊 光明
Eiichi Kashiwagi
柏木 栄一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd filed Critical Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority to JP21059986A priority Critical patent/JPS6366937A/en
Priority to US07/092,485 priority patent/US4868096A/en
Publication of JPS6366937A publication Critical patent/JPS6366937A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Drying Of Semiconductors (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form an silicon group film according to a pattern under a uniform state having no crack by removing and treating a resist film by plasma at a treatment temperature of a specific value or less. CONSTITUTION:When an silicon group film is etched, using a photo-resist as a mask, the photo-resist is gotten rid of through plasma treatment using a gas mainly comprising oxygen and the pattern of the silicon group film is shaped, the plasma treatment is conducted at a treatment temperature of 120 deg.C or less. It is preferable that said silicon group film being a material consists of an silicone group resin, is prepared as an applying liquid and can form the silicon group film through baking. The so-called induction type plasma treater to which a plasma discharge section and a reaction treating section are mounted is particularly preferable as a plasma treater conducting plasma treatment satisfying said conditions.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーン系被膜のパターン形成方法に関し、
さらに詳しくは電子材料として有用なシリコーン系被膜
をクラックのない均一な状。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for forming a pattern on a silicone film,
More specifically, we manufacture silicone-based coatings that are useful as electronic materials in a uniform, crack-free state.

態でパターン形成する方法に関する。The present invention relates to a method for forming a pattern in a state in which a pattern is formed.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

シリコーン系被膜は絶縁性、耐熱性、安定性に優れてい
るため、電子材料分野で広く用いられている。例えば、
超LSIなどの半導体素子の製造分野では多層配線プロ
セスにおける層間絶縁膜(特公昭60−46826号公
報)、また液晶表示素子の製造分野においては、配向膜
(特開昭60−25851号公報)などに利用されるこ
とが多い。
Silicone coatings have excellent insulation, heat resistance, and stability, and are therefore widely used in the field of electronic materials. for example,
In the field of manufacturing semiconductor devices such as VLSI, interlayer insulating films in multilayer wiring processes (Japanese Patent Publication No. 60-46826), and in the field of manufacturing liquid crystal display devices, alignment films (Japanese Patent Laid-Open No. 60-25851), etc. It is often used for

ところで、これらのシリコーン系被膜を用いて、各種電
子材料を製造する場合に、通常シリコーン系被膜をパタ
ーニングする工程が施される。シリコーン系被膜をパタ
ーニングするには、シリコーン系被膜上にホトレジスト
の塗布鼓膜を形成させ、常法のりソグラフイ技術により
、ホトレジストをパターニングし、それをマスクとして
露出したシリコーン系被膜をRIE法によりエツチング
したのち、酸素を主成分としたガスを用いたプラズマ処
理によりマスクとなったホトレジストを除去するという
方法で行われている。
By the way, when manufacturing various electronic materials using these silicone-based films, a step of patterning the silicone-based film is usually performed. To pattern the silicone coating, a photoresist coating is formed on the silicone coating, the photoresist is patterned using a conventional lithography technique, and the exposed silicone coating is etched using the RIE method using the photoresist as a mask. This is done by removing the photoresist mask by plasma treatment using a gas containing oxygen as the main component.

しかしながら、この方法においては、シリコーン系被膜
のエツチング処理にマスクとなったホトレジストな酸素
を主成分とするガスでプラズマ処理する際、そのシリコ
ーン系被膜にクラックが入り易いという問題があり、高
品質のパターニングされたシリコーン系被膜を得ること
ができなかった。これを解決するために、例えば、シリ
コーン系被膜の一種であるポリシルセスキオキサンとホ
トレジストとの間に8102またはfiJ−203を積
層している。こうすることによって、パターニングされ
たホトレジストを除去するときのプラズマ処理時に、シ
リコーン系被膜にかかる応力を緩和し、クラックの発生
を防止している(特開昭57−111046号公報)。
However, this method has the problem that cracks tend to form in the silicone film when plasma processing is performed using a gas mainly composed of oxygen, which is used as a photoresist mask for etching the silicone film. It was not possible to obtain a patterned silicone film. To solve this problem, for example, 8102 or fiJ-203 is laminated between polysilsesquioxane, which is a type of silicone coating, and photoresist. By doing so, the stress applied to the silicone coating during plasma treatment to remove the patterned photoresist is alleviated and cracks are prevented from occurring (Japanese Patent Application Laid-open No. 111046/1983).

しかしながら、この方法はシリコーン系被膜上に、さら
にもう一つの被膜を形成しなければならないため、作業
が複雑でコストもかかり実用的な方法ではない。
However, since this method requires the formation of yet another film on top of the silicone film, the work is complicated and costly, and it is not a practical method.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は前記問題点を解決し、電子材料として有用なシ
リコーン系被膜をクラックのない均一な状態でパターン
形成する方法の提供を目的としてなされたものである。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems and to provide a method for forming a uniform pattern without cracks on a silicone film useful as an electronic material.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、パターニングされたレジスト膜をマスクとしてシリ
コーン系被膜をドライエツチングしたのち、該レジスト
膜のプラズマによる除去処理を120℃以下の処理温度
で行うことによりその目的が達成されることを見い出し
、本発明をなすに至った。
As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have found that after dry etching a silicone film using a patterned resist film as a mask, the resist film is removed by plasma at a processing temperature of 120°C or less. The inventors have discovered that the object can be achieved by carrying out the following steps, and have come up with the present invention.

すなわち本発明はホトレジストをマスクとしてシリコー
ン系被膜をエツチングしたのち、該ホトレジストを、酸
素を主成分とするガスを用いたプラズマ処理により除去
してシリコーン系被膜のパターンを形成する方法におい
て該プラズマ処理を120℃以下の処理温度で行うこと
を特徴とするシリコーン系被膜のパターン形成方法であ
る。
That is, the present invention is a method in which a silicone film is etched using a photoresist as a mask, and then the photoresist is removed by plasma treatment using a gas containing oxygen as a main component to form a pattern of a silicone film. This is a method for forming a pattern of a silicone film, characterized in that it is carried out at a processing temperature of 120° C. or lower.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の方法は酸素を主成分とするガスを用い、120
℃以下の温度でシリコーン系被膜上のレジスト膜をプラ
ズマ処理することにより除去することを特徴とするから
、この条件を満足させるプラズマ処理が行えるプラズマ
処理装置であればどのようなものでも使用することがで
きるが、特に好ましいプラズマ処理装置としてはプラズ
マ放電部と反応処理部が設けられた、いわゆる誘導型プ
ラズマ処理装置を挙げることができる。この誘導型プラ
ズマ処理装置は同一チャンパー内にプラズマ放電部と反
応処理部を設けた構造を有するため処理温度を低くする
ことができる。
The method of the present invention uses a gas containing oxygen as a main component, and uses
Since the resist film on the silicone coating is removed by plasma treatment at a temperature below ℃, any plasma processing equipment that can perform plasma processing that satisfies this condition can be used. However, a particularly preferred plasma processing apparatus is a so-called induction type plasma processing apparatus that is provided with a plasma discharge section and a reaction processing section. Since this induction type plasma processing apparatus has a structure in which a plasma discharge section and a reaction processing section are provided in the same chamber, the processing temperature can be lowered.

また一般にプラズマ処理においてはプラズマ処理時間が
長くなると、反応処理部内の温度が上昇するため、複数
枚の被処理基板を同時に処理する、いわゆるパッチ式の
プラズマ処理装置は好ましくなく、一枚づつ処理する枚
葉式のプラズマ処理装置が好ましい。しかし本発明方法
では120℃以下の温度によりプラズマ処理できるもの
であれば上記した構造のプラズマ処理装置に限定されな
い。
In addition, in general, in plasma processing, as the plasma processing time becomes longer, the temperature inside the reaction processing section increases, so it is not preferable to use a so-called patch-type plasma processing apparatus that processes multiple substrates at the same time, but instead processes one substrate at a time. A single-wafer type plasma processing apparatus is preferred. However, the method of the present invention is not limited to the plasma processing apparatus having the above structure as long as it can perform plasma processing at a temperature of 120° C. or lower.

本発明で使用されるシリコーン系被膜としては、シリコ
ーン系樹脂から成るものであり、特にその種類は限定さ
れるものではないが、塗布液として調製され、ベーキン
グすることでシリコーン系被膜を形成できるものが好ま
しい。使用するシリコーン系樹脂は樹脂中のSi原子が
主鎖に含まれるもの、側鎖て含まれるものおよび主鎖と
側鎖に含まれるもののいずれでもよく、具体的にはポリ
シロキサン、ポリラダーオルガノシロキサン、ポリシラ
ザン、ポリシラン、ポリシルシラン、ポリシルメチレン
、ポリシリルフエニレン、ポリフエニレンオキシシロキ
サン、ポリシルセスキオキサン、ボ!l (p−ト’)
メチルシリルスチレン)、ポリ(トリメチルビニルシラ
ン)、フェニル!トリフェニルシロキシシランジオール
−ビスフェノール共重合体などのシリコーン系樹脂を単
独または2種以上混合して有機溶剤に溶解して調製した
塗布液、アルコキシシランを有機溶剤に溶解したものを
加水分解して得られる塗布液、ジアミノボリシロキサ/
、有機ジアミンおよびテトラカルボン酸から成る混合物
の反応生成物であるポリイミド−シリコーン系樹脂を有
機溶剤に溶解して得られる塗布液などを挙げることがで
きる。
The silicone coating used in the present invention is made of silicone resin, and its type is not particularly limited, but it can be prepared as a coating solution and formed into a silicone coating by baking. is preferred. The silicone resin used may be one in which the Si atom is contained in the main chain, in the side chain, or in the main chain and the side chain, and specifically, polysiloxane, polyladder organosiloxane, etc. , polysilazane, polysilane, polysilsilane, polysilmethylene, polysilylphenylene, polyphenyleneoxysiloxane, polysilsesquioxane, bo! l (p-to')
methylsilylstyrene), poly(trimethylvinylsilane), phenyl! A coating solution prepared by dissolving silicone resin such as triphenylsiloxysilanediol-bisphenol copolymer alone or in combination of two or more in an organic solvent, and a coating solution obtained by hydrolyzing an alkoxysilane dissolved in an organic solvent. coating liquid, diaminoborisiloxa/
Examples include a coating liquid obtained by dissolving a polyimide-silicone resin, which is a reaction product of a mixture of an organic diamine and a tetracarboxylic acid, in an organic solvent.

このような塗布液の調製に用いる有機溶剤とシテハ、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、メチルアルコールのようなアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、アセチルアセトンのようなケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエ
ステル類、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールの
ような多価アルコールおよびそのエーテル類などを挙げ
ることができる。これらは単独で用いても、2種以上混
合して用いてもよい。
Organic solvents and alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and methyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and acetylacetone, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate are used to prepare such coating solutions. Examples include esters such as ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, polyhydric alcohols such as propylene glycol, and their ethers. These may be used alone or in combination of two or more.

上記塗布液はスピンナー法、浸漬引上げ法、スプレー法
、スクリーン印刷法、ロールコータ−法、刷毛塗布法な
どの慣用されている塗布法により塗布され空気中または
不活性ガス中で150℃以上、好ましくは300℃以上
でベーキングすることによりシリコーン系被膜が形成さ
れる。
The above-mentioned coating liquid is applied by a commonly used coating method such as a spinner method, a dipping method, a spray method, a screen printing method, a roll coater method, or a brush coating method, and is preferably applied at a temperature of 150° C. or higher in air or an inert gas. A silicone film is formed by baking at 300°C or higher.

本発明のパターン形成方法はレジスト膜をマスクとして
シリコーン系被膜をドライエツチングしたのち、120
℃以下の処理温度で酸素を主成分としたガスを用いたプ
ラズマ処理によりレジスト膜を除去する。酸素を主成分
とするガスとしては、具体的には酸素を80容量チ以上
含有したものが好ましく、他に混合できるガスとしては
CHF5、C2F6、C3F8、C4FB、C3F10
などのフッ素系ガスであり、これらフッ素系ガスを混合
させることによりレジスト膜の除去のスピードが向上で
きるとともにプラズマ処理によるレジスト膜の除去を低
温で行うことができる利点を有する。また、酸素ガスの
量が80容量チより少なくなるとレジスト膜の除去に時
間がかかりプラズマ処理部内の温度が高くなり、結果と
してクラックのない均一なシリコーン系被膜を得ること
ができず好ましくない。
In the pattern forming method of the present invention, after dry etching a silicone film using a resist film as a mask,
The resist film is removed by plasma processing using a gas containing oxygen as a main component at a processing temperature of 0.degree. C. or lower. Specifically, the gas containing oxygen as a main component is preferably one containing 80 volumes of oxygen or more, and other gases that can be mixed include CHF5, C2F6, C3F8, C4FB, and C3F10.
By mixing these fluorine-based gases, the speed of removing the resist film can be improved, and the resist film can be removed by plasma treatment at a low temperature. Furthermore, if the amount of oxygen gas is less than 80 volumes, it takes time to remove the resist film, and the temperature inside the plasma processing section becomes high, which is not preferable because it is not possible to obtain a uniform silicone coating without cracks.

本発明の方法ではプラズマ処理において、その処理温度
として120℃以下で行われるが、処理温度が120℃
を超えると、シリコーン系被膜にクラックが生じやすく
なるため好ましくない。
In the method of the present invention, plasma processing is performed at a processing temperature of 120°C or lower;
Exceeding this is not preferable because cracks are likely to occur in the silicone coating.

また処理温度の下限は特に限定できないが実用的には室
温であり、特に好ましい処理温度範囲としては50〜1
00℃である。本発明でいう処理温度は被処理基板の載
置台の温度として測定されるものである。
Further, the lower limit of the treatment temperature cannot be particularly limited, but it is practically room temperature, and a particularly preferable treatment temperature range is 50 to 1
It is 00℃. The processing temperature in the present invention is measured as the temperature of the stage on which the substrate to be processed is placed.

〔実施例〕〔Example〕

(テスト基板の作成) シリコーン系樹脂Glass Re5inGR−650
(オーエンス・イリノイ社製シリコーンラダーポリマー
)を20重量%のブチルアルコール溶液とし、これをシ
リコン基板上に塗布してのち、200℃で30分間ベー
タ後、約1μmのシリコーン系被膜を得た。次にこの基
板上に、ポジ型ホトレジストである0FPR−800(
東京応化工業社製)を用いて常法にしたがいパターニン
グし、裸出したシリコーン系被膜を選択的にRIE法に
よりエツチング処理して以下の実施例、比較例に使用す
るテスト基板を作成した。
(Creation of test board) Silicone resin Glass Re5inGR-650
(Silicone Ladder Polymer manufactured by Owens-Illinois) was made into a 20% by weight butyl alcohol solution, which was coated on a silicon substrate, and then subjected to beta testing at 200° C. for 30 minutes to obtain a silicone-based coating with a thickness of approximately 1 μm. Next, a positive photoresist, 0FPR-800 (
(manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) according to a conventional method, and the exposed silicone film was selectively etched by RIE to prepare test substrates to be used in the following Examples and Comparative Examples.

実施例 1 テスト基板を、プラズマ発生部とプラズマ処理部とから
構成される誘導型プラズマ処理装置であるTCA−23
00(東京応化工業社製)中で、酸素95容量%ニトリ
フルオロメタン5容量係から成る混合ガスを導入し、出
力250W、圧力0.8Torr、処理温度50℃およ
び処理時間30秒間という条件でポジ型ホトレジストを
除去したところ、ホトレジストは完全に除去され、かつ
シリコーン系被膜には全くクラックの発生が認められず
、均′−なシリコーン系被膜のパターンが形成された。
Example 1 The test board was a TCA-23, which is an induction plasma processing apparatus consisting of a plasma generation section and a plasma processing section.
00 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.), a mixed gas consisting of 95% oxygen by volume and 5 parts by volume of nitrifluoromethane was introduced, and the positive temperature was set at an output of 250 W, a pressure of 0.8 Torr, a treatment temperature of 50°C, and a treatment time of 30 seconds. When the mold photoresist was removed, the photoresist was completely removed and no cracks were observed in the silicone coating, forming a uniform pattern of the silicone coating.

実施例 2 シリコーン系樹脂トしてシリコンワニスKR−285(
信越化学工業社製)40fをエチルアルコール602に
溶解したものを塗布液とし、この塗布液を使用して、2
00℃、30分間のベーキングにより得られるシリコー
ン系被膜を用いる以外は実施例1と同様の操作によりシ
リコーン系被膜のパターン形成を行ったところ、クラッ
クのない均一なパターンが得られた。
Example 2 Silicone resin and silicone varnish KR-285 (
40f (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) dissolved in ethyl alcohol 602 is used as a coating liquid, and using this coating liquid,
A pattern of a silicone film was formed in the same manner as in Example 1 except that a silicone film obtained by baking at 00°C for 30 minutes was used, and a uniform pattern without cracks was obtained.

比較例 1 テスト基板を、プラズマ発生部とプラズマ処理部とが一
体の構造を有するバッチ式プラズマ処理装置である○P
M−A1200(東京応化工業社製)を用いて、酸素9
5容量%ニトリフルオロメタン5容量係から成る混合ガ
スを導入し、出力250W、圧力0.8Torr、処理
温度150〜200℃の条件でポジ型ホトレジストを除
去したところ、シリコーン系被膜に多数のクラックが発
生し、かつシリコン基板とのはがれ現象がみられた。
Comparative Example 1 The test board was used in a batch type plasma processing apparatus, ○P, which has an integrated structure of a plasma generation section and a plasma processing section.
Using M-A1200 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.), oxygen 9
When a positive photoresist was removed under conditions of an output of 250 W, a pressure of 0.8 Torr, and a processing temperature of 150 to 200°C by introducing a mixed gas consisting of 5% by volume of nitrifluoromethane, many cracks were found in the silicone film. A peeling phenomenon from the silicon substrate was observed.

比較例 2 テスト基板を、プラズマ発生部とプラズマ処理部とが一
体の構造を有する枚葉式プラズマ処理装置であるOPM
−EM800 (東京応化工業社製)を用いて、酸素ガ
スを導入し、出力soow、圧力1.2Torrおよび
処理温度200℃の条件でポジ型ホトレジストを除去し
たところ、ホトレジストは完全に除去されたが、シリコ
ーン系被膜に多数のクラックが発生していた。
Comparative Example 2 The test substrate was used in an OPM, which is a single-wafer plasma processing apparatus having an integrated structure of a plasma generation section and a plasma processing section.
- When positive photoresist was removed using EM800 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) by introducing oxygen gas and under conditions of an output of soow, a pressure of 1.2 Torr, and a processing temperature of 200°C, the photoresist was completely removed. , many cracks had occurred in the silicone coating.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のシリコーン系被膜のパターン形成方法では、従
来酸素を主成分としたガスを用いたプラズマ処理におい
て問題となっていたシリコーン系被膜のクラックを12
0℃以下の処理温度によりプラズマ処理することによっ
て防止することができるため、特に多層配線プロセスな
どに使用される層間絶縁膜として用いられるシリコーン
系被膜のパターン形成にクラックのない均一な被膜を得
ることができるため極めて有効である。
The pattern forming method for silicone coatings of the present invention eliminates cracks in silicone coatings, which have been a problem in conventional plasma processing using gas containing oxygen as the main component.
This can be prevented by plasma treatment at a processing temperature of 0°C or less, so it is possible to obtain a uniform coating without cracks in the pattern formation of silicone-based coatings used as interlayer insulation films, especially in multilayer wiring processes. It is extremely effective because it allows

また本発明の方法はあらゆるシリコーン系被膜に有効な
ため、層間絶縁膜、パシベーション膜、電極保護膜など
の電子材料として使用されるシリコーン系被膜にも十分
利用できるものである。
Furthermore, since the method of the present invention is effective for all types of silicone-based coatings, it can also be fully utilized for silicone-based coatings used as electronic materials such as interlayer insulating films, passivation films, and electrode protection films.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ホトレジストをマスクとしてシリコーン系被膜をエッチ
ングしたのち、該ホトレジストを、酸素を主成分とする
ガスを用いたプラズマ処理により除去してシリコーン系
被膜のパターンを形成する方法において、該プラズマ処
理を120℃以下の処理温度で行うことを特徴とするシ
リコーン系被膜のパターン形成方法
A method in which a silicone film is etched using a photoresist as a mask, and then the photoresist is removed by plasma treatment using a gas containing oxygen as a main component to form a pattern of the silicone film, wherein the plasma treatment is carried out at temperatures below 120°C. A method for forming a pattern on a silicone film, characterized in that it is carried out at a processing temperature of
JP21059986A 1986-09-09 1986-09-09 Forming method of pattern of silicon group film Pending JPS6366937A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21059986A JPS6366937A (en) 1986-09-09 1986-09-09 Forming method of pattern of silicon group film
US07/092,485 US4868096A (en) 1986-09-09 1987-09-03 Surface treatment of silicone-based coating films

Applications Claiming Priority (1)

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Publications (1)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146081A (en) * 2018-11-05 2020-05-12 东京毅力科创株式会社 Method for processing object to be processed and plasma processing apparatus

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111146081A (en) * 2018-11-05 2020-05-12 东京毅力科创株式会社 Method for processing object to be processed and plasma processing apparatus

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