JPS636650B2 - - Google Patents
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- JPS636650B2 JPS636650B2 JP15491683A JP15491683A JPS636650B2 JP S636650 B2 JPS636650 B2 JP S636650B2 JP 15491683 A JP15491683 A JP 15491683A JP 15491683 A JP15491683 A JP 15491683A JP S636650 B2 JPS636650 B2 JP S636650B2
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Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は熱溶融性繊維の表面改質方法に関す
る。更に詳しくは、熱延伸及び/又は熱処理時に
単糸間の融着が発生する如き熱溶融性繊維の表面
を改質して前記融着を防止する方法に関する。 従来技術 近年繊維に対する要求が高度化し、特に高強
力、高モジユラス化の要請に対し、種々の新規な
素材が開発、検討されてきている。それらのう
ち、ある種のものは高性能発現の為、高温度での
高倍率延伸あるいは高温度での熱処理工程が適用
され、この工程において好ましくない単糸間の融
着が発生する。即ち、これらの延伸時(又は熱処
理時)融着性を有する繊維の中には単糸としては
高性能を発揮するにもかかわらず多くフイラメン
トの繊維束を通常の方法で延伸及び/又は熱処理
すると単糸間融着が著しく集合体としての性能が
そこなわれるものが多くある。 上述の単糸間融着を防止する方法として、本発
明者らは先に熱延伸及び/又は熱処理時に繊維の
表面に水和ゲル形成性無機化合物を付与する方法
を提案した。(特願昭56−151944号、特開昭58−
54021号公報) しかし、この方法によつても繊維束を構成する
単糸の数が多くなると単糸間融着防止効果が薄
れ、繊維束が硬くなるという問題に遭遇した。こ
れら問題を解決すべく本発明者らが鋭意研究した
結果、水和ゲル形成性無機化合物の水分散液を繊
維に付与して乾燥する場合、繊維上の水分が減少
するとともにゲル形成無機化合物が凝集して粗大
粒子化し、従つて、該化合物が均一に繊維表面を
覆うことができなくなり、これが繊維束の構成単
糸数が多くなるにつれて顕著になることが判明し
た。 発明の目的 本発明の目的は前記の如く、熱溶融性繊維を高
温で熱延伸及び/又は熱処理する際に発生する単
糸間融着を防止することにある。 発明の構成 即ち、本発明は熱溶融性繊維を製造する際に、
表面がトリメチルシロキシル基で置換された平均
粒子径が1μ以下の微粒子シリカ粉末を繊維表面
に付着せしめた後、熱延伸及び/又は熱処理する
ことを特徴とする熱溶融性繊維の表面処理方法で
ある。 本発明にいう熱溶融性繊維は、たとえば近年高
強力、高モジユラス繊維として開発研究されてい
る以下の如き重合体からなる繊維である。すなわ
ち、重合体の繰返し単位としては、たとえば −NR1−Ar1−NR2−CO−Ar2−CO− および/または −NR3−Ar3−CO− 〔ここで、R1、R2、R3は水素原子および/また
は低級アルキル基であり、Ar1、Ar2、Ar3は下か
ら選ばれた芳香族残基を示す。
る。更に詳しくは、熱延伸及び/又は熱処理時に
単糸間の融着が発生する如き熱溶融性繊維の表面
を改質して前記融着を防止する方法に関する。 従来技術 近年繊維に対する要求が高度化し、特に高強
力、高モジユラス化の要請に対し、種々の新規な
素材が開発、検討されてきている。それらのう
ち、ある種のものは高性能発現の為、高温度での
高倍率延伸あるいは高温度での熱処理工程が適用
され、この工程において好ましくない単糸間の融
着が発生する。即ち、これらの延伸時(又は熱処
理時)融着性を有する繊維の中には単糸としては
高性能を発揮するにもかかわらず多くフイラメン
トの繊維束を通常の方法で延伸及び/又は熱処理
すると単糸間融着が著しく集合体としての性能が
そこなわれるものが多くある。 上述の単糸間融着を防止する方法として、本発
明者らは先に熱延伸及び/又は熱処理時に繊維の
表面に水和ゲル形成性無機化合物を付与する方法
を提案した。(特願昭56−151944号、特開昭58−
54021号公報) しかし、この方法によつても繊維束を構成する
単糸の数が多くなると単糸間融着防止効果が薄
れ、繊維束が硬くなるという問題に遭遇した。こ
れら問題を解決すべく本発明者らが鋭意研究した
結果、水和ゲル形成性無機化合物の水分散液を繊
維に付与して乾燥する場合、繊維上の水分が減少
するとともにゲル形成無機化合物が凝集して粗大
粒子化し、従つて、該化合物が均一に繊維表面を
覆うことができなくなり、これが繊維束の構成単
糸数が多くなるにつれて顕著になることが判明し
た。 発明の目的 本発明の目的は前記の如く、熱溶融性繊維を高
温で熱延伸及び/又は熱処理する際に発生する単
糸間融着を防止することにある。 発明の構成 即ち、本発明は熱溶融性繊維を製造する際に、
表面がトリメチルシロキシル基で置換された平均
粒子径が1μ以下の微粒子シリカ粉末を繊維表面
に付着せしめた後、熱延伸及び/又は熱処理する
ことを特徴とする熱溶融性繊維の表面処理方法で
ある。 本発明にいう熱溶融性繊維は、たとえば近年高
強力、高モジユラス繊維として開発研究されてい
る以下の如き重合体からなる繊維である。すなわ
ち、重合体の繰返し単位としては、たとえば −NR1−Ar1−NR2−CO−Ar2−CO− および/または −NR3−Ar3−CO− 〔ここで、R1、R2、R3は水素原子および/また
は低級アルキル基であり、Ar1、Ar2、Ar3は下か
ら選ばれた芳香族残基を示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】ここでXは、−O−、
−CO−、−S−、−SO2−を示す。また芳香族残
基の水素原子の一部はハロゲン原子および/また
は低級アルキル基で置換されていてもよい。〕 で構成される芳香族ポリアミドまたは芳香族コポ
リアミドである。 芳香族コポリアミドとしては、例えば直線およ
び/または平行軸の結合手を有する芳香族残基
(p−フエニレン、2,6ナフタレン、4,4′−
ジフエニル等)からなる全芳香族ポリアミドに、
3,4′−ジフエニルエーテル、4,4′−ジフエニ
ルエーテル、m−フエニレン等を共重合したり、
更に芳香族残基の水素原子の一部をハロゲン原子
および/または低級アルキル基で置換することに
より、繊維に成形した場合の延伸性を高めた芳香
族コポリアミドがあげられるが、なかでも、
Ar1、Ar2、Ar3の80モル%以上が、
基の水素原子の一部はハロゲン原子および/また
は低級アルキル基で置換されていてもよい。〕 で構成される芳香族ポリアミドまたは芳香族コポ
リアミドである。 芳香族コポリアミドとしては、例えば直線およ
び/または平行軸の結合手を有する芳香族残基
(p−フエニレン、2,6ナフタレン、4,4′−
ジフエニル等)からなる全芳香族ポリアミドに、
3,4′−ジフエニルエーテル、4,4′−ジフエニ
ルエーテル、m−フエニレン等を共重合したり、
更に芳香族残基の水素原子の一部をハロゲン原子
および/または低級アルキル基で置換することに
より、繊維に成形した場合の延伸性を高めた芳香
族コポリアミドがあげられるが、なかでも、
Ar1、Ar2、Ar3の80モル%以上が、
【式】および
【式】
であり、かつ構成単位(B)のモル%が10〜40であつ
て、且つ、R1、R2、R3の全てが水素原子である
芳香族コポリアミドが好ましい。あるいは下記(C)
〜(F)の繰返し単位において、(C)、(D)、(F)及び/又
は(E)または(C)、(F)及び/又は(E)からなる芳香族コ
ポリアミドヒドラジドを用いることもできる。 −NR1−Ar1−CO−NH−NH− (C) −NR2−Ar2−NR3− (D) −NR4−Ar3−CO− (E) −CO−Ar4−CO− (F) 〔ここでR1、R2、R3、R4は水素原子および/ま
たは低級アルキル基であり、Ar1、Ar2、Ar3、
Ar4は以下から選ばれた芳香族残基を示す。
て、且つ、R1、R2、R3の全てが水素原子である
芳香族コポリアミドが好ましい。あるいは下記(C)
〜(F)の繰返し単位において、(C)、(D)、(F)及び/又
は(E)または(C)、(F)及び/又は(E)からなる芳香族コ
ポリアミドヒドラジドを用いることもできる。 −NR1−Ar1−CO−NH−NH− (C) −NR2−Ar2−NR3− (D) −NR4−Ar3−CO− (E) −CO−Ar4−CO− (F) 〔ここでR1、R2、R3、R4は水素原子および/ま
たは低級アルキル基であり、Ar1、Ar2、Ar3、
Ar4は以下から選ばれた芳香族残基を示す。
【式】
【式】
【式】また、芳香族残基の水
素原子の一部はハロゲン原子および/または低級
アルキル基で置換されていてもよい。〕 このような芳香族コポリアミドヒドラジドとし
ては、たとえば、直線および/または平行軸の結
合手を有する芳香族残基からなる全芳香族ポリア
ミドにヒドラジド結合を導入(例えば を共重合)した芳香族コポリアミドヒドラジドが
あげられるが、特に、前記Ar1、Ar2、Ar3、Ar4
の80モル%以上がp−フエニレン残基であり、且
つ、R1、R2、R3、R4がすべて水素原子であるも
のが好ましい。 あるいは下記繰返し単位(G)および(H)からなる芳
香族オキサジアゾール/メチルヒドラジドコポリ
マーを用いてもよい。 〔ここでAr1、Ar2、R1、R2は前記と同様〕また
は光学的異方性溶融物を形成し得る熱可塑性重合
体、たとえば全芳香族ポリエステル、芳香族ポリ
アゾメチンなどを用いることもできる。 一方、本発明で用いる平均粒子径が1μ以下の
微粒子シリカ粉末は、シリカ表面を覆つている水
酸基を有機のトリメチルシロキシル基で置換した
製造したものである。市販品として
TULLANOX500〔グンゼ産業(株)製、平均粒子径
7mμ〕などがある。該粉末は表面が不活性化され
ているので繊維表面が軟化する高温下でも繊維と
反応することがない。従つて繊維本来の特性が変
質、劣化することがない。 該微粉末を繊維表面へ付着させる方法として
は、該微粉末を有機溶剤中に分散させた液を繊維
に付与し、しかる後脱溶剤する方法でもよいが安
全性の点からは水分散液を用いた方法が良い。 この時該微粉末を水に分散せしめる方法として
は、例えば炭素数8個〜22個の活性水素を有する
有機化合物にエチレンオキサイドを付加させた非
イオン系界面活性剤、リン酸基、硫酸基、スルホ
ン酸基などを付与したアニオン系界面活性剤、ア
ンモニウム基を付加したカチオン系界面活性剤、
アニオン基とカチオン基が共存する両性界面活性
剤から選ばれた1種または2種以上を組み合せた
界面活性剤で該微粉末を処理し、しかる後水に分
散する方法があげられる。 付与する量としては、繊維重量に対して該微粉
末(無水換算)0.01乃至5%、好ましくは0.05乃
至2.0%である。付与量が0.01重量%未満では、
融着防止等の繊維表面改質効果は期待できず、一
方、5重量%を越えても繊維表面改質効果の顕著
な向上は認められないばかりか、繊維が巻取られ
る迄の工程あるいは繊維を加工する工程で微粉末
が繊維から脱離して糸導を汚すなどのトラブルを
生じ、又、更に繊維をゴム補強材、成型品補強材
(FRP用)等に使用した場合、ゴム又は樹脂に対
する接着性を低下せしめる。 微粉末を繊維表面に付着せしめる方法として
は、微粉末を水に分散させた水分散液に未延伸糸
を浸漬させる方法が好ましい。この場合、オイリ
ングローラー法に比して均一に繊維に付着させる
ことが出来る。繊維への付着量を調節する方法と
しては、浸漬時間を変更するか、分散液の濃度を
変更すればよい。あるいは浸漬後の糸条を絞りロ
ーラーで絞り付着量を調節する方法なども採用で
きる。 発明の効果 本発明方法を軟化状態で延伸及び/又は熱処理
する熱溶融性繊維に適用することにより繊維性能
を損うことなく、単糸間の融着を防止あるいは著
しく低減せしめることができる。特に繊維束を構
成する単糸数が多いときに大きな効果が得られ
る。このような効果は次の実施例及び比較例によ
つて更に明らかとなろう。 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。なお、
以下の例において用いる主な特性値は次の如くで
ある。 (1) ポリマーの固有粘度IV(inherent viscosity) オストワルド型粘度管を用い、溶媒のみの流
下時間をto(秒)、ポリマーの希薄溶液の流下時
間をt(秒)、該希薄溶液中のポリマー濃度をC
(g/100ml)とすると、 IV=ln(t/t0)/C(100ml/g) で表わされる。特に断わらない限り、溶媒は
97.5%硫酸、C=0.5g/100mlとし、30℃で測
定する。 (2) 繊維の引張特性 インストロン引張試験機により、初長25cm、
引張速度10cm/分とし、20℃、65%RHの雰囲
気中で荷伸曲線を測定する。これより強度
(g/de)、伸度(%)、ヤング率(g/de)を算
出する。 (3) 融着度(f) ヤーン中に本来存在すべき単糸数を、延伸又
は熱処理後のヤーンについて実際に数えられた
フイラメント数で割つた値を用いる。即ち延伸
又は熱処理後のフイラメント1本が、平均何本
の単糸の融着で構成されているかを示す。測定
は5ケ所で測定し、その平均値をfとする。 実施例 1 下記繰返し単位 により構成されるIV=3.1の芳香族コポリアミド
を塩化カルシウム(CaCl2)を含有するN−メチ
ル−2−ピロリドン(NMP)に6重量%溶解せ
しめたポリマー溶液を、孔径0.2mm1000孔の口金
から940g/分の吐出速度で押し出した。空気中
を約10mm走行させた後、50℃のN−メチル−2−
ピロリドン/水(30/70重量%)の凝固浴中で凝
固させ、30m/分の速度で引き取り、ひきつづき
50℃の水浴で洗浄した。水洗糸をポリオキシエチ
レンノニルフエノール水溶液中に
TULLANOX500粉末を分散させた分散液に浸漬
させた。 ポリオキシエチレンノニルフエノール:水:
TULLANOX500の重量比率は0.5:0.9:0.5とし
た。 ひきつづき該糸条を絞りローラーで絞つた後、
乾燥ローラーに巻回して乾燥した。微粉末の固形
分としての付着量は乾燥糸重量に対して約0.6%
であつた。引き続き、500℃の熱板上で12倍に延
伸し、油剤を付与した後巻き取つた。得られた糸
の物性を第1表に示す。 尚、比較例はTULLANOX500の水分散液の代
りに含水ケイ酸アルミニウムの0.5重量%水分散
液を用いた場合である。
アルキル基で置換されていてもよい。〕 このような芳香族コポリアミドヒドラジドとし
ては、たとえば、直線および/または平行軸の結
合手を有する芳香族残基からなる全芳香族ポリア
ミドにヒドラジド結合を導入(例えば を共重合)した芳香族コポリアミドヒドラジドが
あげられるが、特に、前記Ar1、Ar2、Ar3、Ar4
の80モル%以上がp−フエニレン残基であり、且
つ、R1、R2、R3、R4がすべて水素原子であるも
のが好ましい。 あるいは下記繰返し単位(G)および(H)からなる芳
香族オキサジアゾール/メチルヒドラジドコポリ
マーを用いてもよい。 〔ここでAr1、Ar2、R1、R2は前記と同様〕また
は光学的異方性溶融物を形成し得る熱可塑性重合
体、たとえば全芳香族ポリエステル、芳香族ポリ
アゾメチンなどを用いることもできる。 一方、本発明で用いる平均粒子径が1μ以下の
微粒子シリカ粉末は、シリカ表面を覆つている水
酸基を有機のトリメチルシロキシル基で置換した
製造したものである。市販品として
TULLANOX500〔グンゼ産業(株)製、平均粒子径
7mμ〕などがある。該粉末は表面が不活性化され
ているので繊維表面が軟化する高温下でも繊維と
反応することがない。従つて繊維本来の特性が変
質、劣化することがない。 該微粉末を繊維表面へ付着させる方法として
は、該微粉末を有機溶剤中に分散させた液を繊維
に付与し、しかる後脱溶剤する方法でもよいが安
全性の点からは水分散液を用いた方法が良い。 この時該微粉末を水に分散せしめる方法として
は、例えば炭素数8個〜22個の活性水素を有する
有機化合物にエチレンオキサイドを付加させた非
イオン系界面活性剤、リン酸基、硫酸基、スルホ
ン酸基などを付与したアニオン系界面活性剤、ア
ンモニウム基を付加したカチオン系界面活性剤、
アニオン基とカチオン基が共存する両性界面活性
剤から選ばれた1種または2種以上を組み合せた
界面活性剤で該微粉末を処理し、しかる後水に分
散する方法があげられる。 付与する量としては、繊維重量に対して該微粉
末(無水換算)0.01乃至5%、好ましくは0.05乃
至2.0%である。付与量が0.01重量%未満では、
融着防止等の繊維表面改質効果は期待できず、一
方、5重量%を越えても繊維表面改質効果の顕著
な向上は認められないばかりか、繊維が巻取られ
る迄の工程あるいは繊維を加工する工程で微粉末
が繊維から脱離して糸導を汚すなどのトラブルを
生じ、又、更に繊維をゴム補強材、成型品補強材
(FRP用)等に使用した場合、ゴム又は樹脂に対
する接着性を低下せしめる。 微粉末を繊維表面に付着せしめる方法として
は、微粉末を水に分散させた水分散液に未延伸糸
を浸漬させる方法が好ましい。この場合、オイリ
ングローラー法に比して均一に繊維に付着させる
ことが出来る。繊維への付着量を調節する方法と
しては、浸漬時間を変更するか、分散液の濃度を
変更すればよい。あるいは浸漬後の糸条を絞りロ
ーラーで絞り付着量を調節する方法なども採用で
きる。 発明の効果 本発明方法を軟化状態で延伸及び/又は熱処理
する熱溶融性繊維に適用することにより繊維性能
を損うことなく、単糸間の融着を防止あるいは著
しく低減せしめることができる。特に繊維束を構
成する単糸数が多いときに大きな効果が得られ
る。このような効果は次の実施例及び比較例によ
つて更に明らかとなろう。 実施例 以下本発明を実施例によつて説明する。なお、
以下の例において用いる主な特性値は次の如くで
ある。 (1) ポリマーの固有粘度IV(inherent viscosity) オストワルド型粘度管を用い、溶媒のみの流
下時間をto(秒)、ポリマーの希薄溶液の流下時
間をt(秒)、該希薄溶液中のポリマー濃度をC
(g/100ml)とすると、 IV=ln(t/t0)/C(100ml/g) で表わされる。特に断わらない限り、溶媒は
97.5%硫酸、C=0.5g/100mlとし、30℃で測
定する。 (2) 繊維の引張特性 インストロン引張試験機により、初長25cm、
引張速度10cm/分とし、20℃、65%RHの雰囲
気中で荷伸曲線を測定する。これより強度
(g/de)、伸度(%)、ヤング率(g/de)を算
出する。 (3) 融着度(f) ヤーン中に本来存在すべき単糸数を、延伸又
は熱処理後のヤーンについて実際に数えられた
フイラメント数で割つた値を用いる。即ち延伸
又は熱処理後のフイラメント1本が、平均何本
の単糸の融着で構成されているかを示す。測定
は5ケ所で測定し、その平均値をfとする。 実施例 1 下記繰返し単位 により構成されるIV=3.1の芳香族コポリアミド
を塩化カルシウム(CaCl2)を含有するN−メチ
ル−2−ピロリドン(NMP)に6重量%溶解せ
しめたポリマー溶液を、孔径0.2mm1000孔の口金
から940g/分の吐出速度で押し出した。空気中
を約10mm走行させた後、50℃のN−メチル−2−
ピロリドン/水(30/70重量%)の凝固浴中で凝
固させ、30m/分の速度で引き取り、ひきつづき
50℃の水浴で洗浄した。水洗糸をポリオキシエチ
レンノニルフエノール水溶液中に
TULLANOX500粉末を分散させた分散液に浸漬
させた。 ポリオキシエチレンノニルフエノール:水:
TULLANOX500の重量比率は0.5:0.9:0.5とし
た。 ひきつづき該糸条を絞りローラーで絞つた後、
乾燥ローラーに巻回して乾燥した。微粉末の固形
分としての付着量は乾燥糸重量に対して約0.6%
であつた。引き続き、500℃の熱板上で12倍に延
伸し、油剤を付与した後巻き取つた。得られた糸
の物性を第1表に示す。 尚、比較例はTULLANOX500の水分散液の代
りに含水ケイ酸アルミニウムの0.5重量%水分散
液を用いた場合である。
Claims (1)
- 1 熱溶融性繊維を製造する際に、表面がトリメ
チルシロキシル基で置換された平均粒子径が1μ
以下の微粒子シリカ粉末を繊維表面に付着せしめ
た後、熱延伸及び/又は熱処理することを特徴と
する熱溶融性繊維の表面処理方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15491683A JPS6052624A (ja) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | 熱溶融性繊維の表面処理方法 |
DE8484102374T DE3462159D1 (en) | 1983-03-07 | 1984-03-06 | Process for producing wholly aromatic polyamide filaments heat-treated under tension |
EP84102374A EP0121132B1 (en) | 1983-03-07 | 1984-03-06 | Process for producing wholly aromatic polyamide filaments heat-treated under tension |
US06/586,792 US4525384A (en) | 1983-03-07 | 1984-03-06 | Process for producing wholly aromatic polyamide filaments heat-treated under tension |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15491683A JPS6052624A (ja) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | 熱溶融性繊維の表面処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6052624A JPS6052624A (ja) | 1985-03-25 |
JPS636650B2 true JPS636650B2 (ja) | 1988-02-10 |
Family
ID=15594759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15491683A Granted JPS6052624A (ja) | 1983-03-07 | 1983-08-26 | 熱溶融性繊維の表面処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6052624A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61149217A (ja) * | 1984-12-25 | 1986-07-07 | Teijin Ltd | 耐薬品性濾材 |
JPS63243375A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-11 | 株式会社クラレ | 高摩擦係数を有する合成繊維とその製造法 |
-
1983
- 1983-08-26 JP JP15491683A patent/JPS6052624A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6052624A (ja) | 1985-03-25 |
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