JPS6340706A - 金属酸化物の微粒子の製造方法 - Google Patents
金属酸化物の微粒子の製造方法Info
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- JPS6340706A JPS6340706A JP62186782A JP18678287A JPS6340706A JP S6340706 A JPS6340706 A JP S6340706A JP 62186782 A JP62186782 A JP 62186782A JP 18678287 A JP18678287 A JP 18678287A JP S6340706 A JPS6340706 A JP S6340706A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は金属酸化物の微粒子の製造方法に関し、ざらに
詳細には微視的平均直径、すなわち３μｍよりも小さい
平均直径を有する金属酸化物の球状粒子の製造方法に関
するものである。これらの粒子は、たとえばセラミック
材料の製造に使用される。
詳細には微視的平均直径、すなわち３μｍよりも小さい
平均直径を有する金属酸化物の球状粒子の製造方法に関
するものである。これらの粒子は、たとえばセラミック
材料の製造に使用される。
［従来技術］
水蒸気と加水分解可能な金属酸化物のエアロゾルとを不
活性ガス中で反応させて金属酸化物の微粒子を製造する
ことは公知である。
活性ガス中で反応させて金属酸化物の微粒子を製造する
ことは公知である。
この方法は幾つかの欠点を有する。先ず第１に、金属化
合物はエアロゾルを形成する前に完全蒸発せねばならな
ず、その結果高いエネルギー消費を必要とする。ざらに
、この方法は多笛の不活性ガスの使用を伴ない、さらに
これは特に低い水分レベルを必要とする。他方、高い蒸
気圧を有する加水分解可能な金属化合物しか使用するこ
とができない。最後に、この方法は低い能力しか持たず
、高い投資コストを必要とし、かつ高い生産コストを示
す。
合物はエアロゾルを形成する前に完全蒸発せねばならな
ず、その結果高いエネルギー消費を必要とする。ざらに
、この方法は多笛の不活性ガスの使用を伴ない、さらに
これは特に低い水分レベルを必要とする。他方、高い蒸
気圧を有する加水分解可能な金属化合物しか使用するこ
とができない。最後に、この方法は低い能力しか持たず
、高い投資コストを必要とし、かつ高い生産コストを示
す。
［発明の目的］
本発明の目的は、上記欠点を解消するような金属酸化物
の微粒子の製造方法を提供するにある。
の微粒子の製造方法を提供するにある。
［発明の要点］
この目的及びその他の目的は、３迦よりも小さい平均直
径を有する金属酸化物の球状粒子を製造するための本発
明の方法によって達成される。この方法は、ペルフルオ
ロポリエーテルにおける加水分解可能な液体金属化合物
のエマルジョンを作成し、このエマルジョンを水、水蒸
気又は前記金属化合物と水との反応を阻害しないような
任意の割合の水と水に対し混和性若しくは不混和性の液
体との混合物と反応させて金属酸化物の水和物を生成さ
せ、これを分離し、次いで金属酸化物の水和物を屹燥し
かつ焼成することを特徴とする。
径を有する金属酸化物の球状粒子を製造するための本発
明の方法によって達成される。この方法は、ペルフルオ
ロポリエーテルにおける加水分解可能な液体金属化合物
のエマルジョンを作成し、このエマルジョンを水、水蒸
気又は前記金属化合物と水との反応を阻害しないような
任意の割合の水と水に対し混和性若しくは不混和性の液
体との混合物と反応させて金属酸化物の水和物を生成さ
せ、これを分離し、次いで金属酸化物の水和物を屹燥し
かつ焼成することを特徴とする。
「加水分解可能な金属化合物」という用語は、水と反応
して対応の水和酸化物を生成しうる金属化合物を意味す
る。
して対応の水和酸化物を生成しうる金属化合物を意味す
る。
加水分解可能な金属化合物は、好ましくはＴ１、Ａｊ、
Ｚｒ、３ｉ若しくはＢの化合物である。
Ｚｒ、３ｉ若しくはＢの化合物である。
ペルフルオロポリエーテルは、たとえば特許公報に記載
されている周知化合物であって、これら特許公報を以下
参考のため引用する。
されている周知化合物であって、これら特許公報を以下
参考のため引用する。
加水分解可能な金属化合物のエマルジョンを形成するの
に適したペルフルオロポリエーテルは、特に次の式に対
応しかつ４〜１５００ｃＳｔの粘度を有するものである
： （Ａ） ＣＦ３０−（Ｃ３Ｆ６０１ｍ（Ｃ２Ｆ４０）ｎ
（ＣＦＸＯ）ｑ−ＣＦ３１し式中、Ｘは−Ｆ若しくは−
ＣＦ３に等しく、ｍ、ｎ及びｑは整数であり、比： ｎ＋ｑ は１〜５０の範囲でありかつｎ／Ｑは１〜１０の範囲で
おり、オキシペルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿っ
てランダム分布する］。
に適したペルフルオロポリエーテルは、特に次の式に対
応しかつ４〜１５００ｃＳｔの粘度を有するものである
： （Ａ） ＣＦ３０−（Ｃ３Ｆ６０１ｍ（Ｃ２Ｆ４０）ｎ
（ＣＦＸＯ）ｑ−ＣＦ３１し式中、Ｘは−Ｆ若しくは−
ＣＦ３に等しく、ｍ、ｎ及びｑは整数であり、比： ｎ＋ｑ は１〜５０の範囲でありかつｎ／Ｑは１〜１０の範囲で
おり、オキシペルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿っ
てランダム分布する］。
これら化合物の製造は米国特許第３．６６５．０４１号
公報に記載されている。
公報に記載されている。
（Ｂ） Ｃ３Ｆ７０ （Ｃ３Ｆｅ Ｏ） ｍ−Ｒｆ［式
中、Ｒｆは−０２Ｆ５若しくは一〇３ Ｆ７であり、か
つｍは２より大きい整数である］。
中、Ｒｆは−０２Ｆ５若しくは一〇３ Ｆ７であり、か
つｍは２より大きい整数である］。
これら化合物の製造は米国特許第３，２４２，２１８号
公報に記載されている。
公報に記載されている。
（ｃ） ＣＦ２０（Ｃ２Ｆ４０１ｐ（ＣＦ２０１ｑ−Ｃ
Ｆ３［ｐ及びｑは互いに等しい又は異なる整数でありか
つｐ／ｑ比は０．５〜１．５の範囲であり、オキシペル
フルオロアルキレン単位は連鎖に沿ってランダム分布す
る］。
Ｆ３［ｐ及びｑは互いに等しい又は異なる整数でありか
つｐ／ｑ比は０．５〜１．５の範囲であり、オキシペル
フルオロアルキレン単位は連鎖に沿ってランダム分布す
る］。
・これら化合物の製造は米国特許第３，７１５，３７８
号及び第３．６６５．０４１号公報に記載されている。
号及び第３．６６５．０４１号公報に記載されている。
（Ｄ ） ＣＦ３０ （Ｃ３Ｆ６０）ｍ （ＣＦＸｏｌ
。−ＣＦ２Ｙ［Ｘ及びＹは互いに等しく若しくは異なり
、それぞれ−Ｆ若しくは−ＣＦ３であり、ｍ及びｎは整
数でありかつｍ／ｎ比は５〜４０の範囲であリオキシペ
ルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿ってランダム分布
するコ。
。−ＣＦ２Ｙ［Ｘ及びＹは互いに等しく若しくは異なり
、それぞれ−Ｆ若しくは−ＣＦ３であり、ｍ及びｎは整
数でありかつｍ／ｎ比は５〜４０の範囲であリオキシペ
ルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿ってランダム分布
するコ。
これら化合物の製造は英国特許第１，１０４，４８２号
及び第１．２２６．５６６号公報に記載されている。
及び第１．２２６．５６６号公報に記載されている。
（Ｅ）オキセタン構造を有するペルフルオロポリエーテ
ル。、これら化合物はヨーロッパ特許出願第１９１，４
９０号公報に記載されている。
ル。、これら化合物はヨーロッパ特許出願第１９１，４
９０号公報に記載されている。
（Ｆ ） ＲｊＯ（ＣＦ ２０ Ｆ ２０ ） ＤＲｆ
［式中、Ｒｆ及びＲ’ ｆは互いに等しく又は異なり
、それぞれ−ＣＦ３若しくは−０２Ｆ５であり、かつｐ
は粘度が上記範囲となるような整数である］。
［式中、Ｒｆ及びＲ’ ｆは互いに等しく又は異なり
、それぞれ−ＣＦ３若しくは−０２Ｆ５であり、かつｐ
は粘度が上記範囲となるような整数である］。
この種の化合物は米国特許第４．５２３．０３９号公報
に記載されている。
に記載されている。
（Ｇ） ＲｊＯ（ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＦ２０） ｓＲｆ
［式中、Ｒｆ及びＲ’ ｆは互いに等しく又は異なり
、それぞれ−ＣＦ３若しくは−０２Ｆ５であり、かつＳ
は粘度が上記範囲となるような整数である］。
［式中、Ｒｆ及びＲ’ ｆは互いに等しく又は異なり
、それぞれ−ＣＦ３若しくは−０２Ｆ５であり、かつＳ
は粘度が上記範囲となるような整数である］。
この種の化合物はヨーロッパ特許出願第１４８，４８２
号公報に記載されている。
号公報に記載されている。
よりなる群から選択されることを特徴とする。
一般に、エマルジョンを形成させるために使用するペル
フルオロポリエーテルは４〜２００ｃＳｔの範囲の粘度
を有する。
フルオロポリエーテルは４〜２００ｃＳｔの範囲の粘度
を有する。
エマルジョンを形成させるために使用する加水分解可能
な金属化合物はたとえばｌ！、 Ｔ ｒ、Ｚｒｓ及びＢ
のアルコキシド及びハロアルコキシド（たとえばイソプ
ロピルオキシド、５ｅＣ−ブチルオキシド、ｎ−ブチル
オキシド及びｎ−プロピルオキシド）、たとえばＴ ｉ
Ｃｆ！４、ＢＣｌ３及び５ｉＣｈのようなハロゲン化
物、並びに乳化温度にて液体であるようなハロゲン化物
錯体、たとえば芳香族エステル類との＃ＩＣｉ！ ３錯
体及び長鎖脂肪族エーテル類とのＴｉＣｈ錯体である。
な金属化合物はたとえばｌ！、 Ｔ ｒ、Ｚｒｓ及びＢ
のアルコキシド及びハロアルコキシド（たとえばイソプ
ロピルオキシド、５ｅＣ−ブチルオキシド、ｎ−ブチル
オキシド及びｎ−プロピルオキシド）、たとえばＴ ｉ
Ｃｆ！４、ＢＣｌ３及び５ｉＣｈのようなハロゲン化
物、並びに乳化温度にて液体であるようなハロゲン化物
錯体、たとえば芳香族エステル類との＃ＩＣｉ！ ３錯
体及び長鎖脂肪族エーテル類とのＴｉＣｈ錯体である。
上記したように、これらの金属化合物は乳化温度にて液
体でなければならない。通常、このエマルジョンは室温
で作成される。しかしながら、室温よりも低い若しくは
高い温度、たとえば−３０〜＋９０℃の範囲の温度で操
作することも可能である。
体でなければならない。通常、このエマルジョンは室温
で作成される。しかしながら、室温よりも低い若しくは
高い温度、たとえば−３０〜＋９０℃の範囲の温度で操
作することも可能である。
アルコキシドは、対応するアルコールにお（プる溶液と
して使用することができる。Ａで、Ｔｉ。
して使用することができる。Ａで、Ｔｉ。
Ｚｒ若しくはＢの酸化物を作成する場合、出発物質とし
てはアルコキシドが一般に使用される。
てはアルコキシドが一般に使用される。
エマルジョンにおける加水分解可能な金属化合物とペル
フルオロポリエーテルとの容量比は０、０１〜１の範囲
である。
フルオロポリエーテルとの容量比は０、０１〜１の範囲
である。
好ましくはエマルジョンは、官能性末端基を有するペル
フルオロポリエーテルよるなるエマルジョン安定化剤の
存在下で作成される。好ましくは、官能性末端基を有す
るペルフルオロポリエーテルは次の末端基を有する： 〃 一〇、 ６″″＜ ＜３． 。
フルオロポリエーテルよるなるエマルジョン安定化剤の
存在下で作成される。好ましくは、官能性末端基を有す
るペルフルオロポリエーテルは次の末端基を有する： 〃 一〇、 ６″″＜ ＜３． 。
汐
−０，
［式中、Ｒは線状、分枝鎖若しくは環式の１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル又は７〜２０個の炭素原子を
有するアルキルアリールでおり、Ｒはさらに異原子、特
にＯ及びく又は）Ｓｉ原子並びに置換基、たとえばＣ２
を有することもできる］ 適するエマルジョン安定化剤の例は次の通りである： ＣＦ３−（ＯＣ３％、）ｎ（ＯＣＦ２）、ｎ−ＯＣＦ２
−Ｃ００−ＣＨ２−ＣＨｎ−０ＣＦ２−Ｃ００−Ｃ，’
（エエ）−Ｓｉ（ＯＭｅ）３ ＣＦ３−（ＯＣ３Ｉｇ’）ｎ（ＯＣＦ２）ｍ−０−ＣＦ
３ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−５ｉ（○Ｅヒ’３ （
１１１１エマルジヨン安定化剤の量は一般にペルフルオ
ロポリエーテルに対し０．０１〜５重量％の範囲であり
、特に一般的には０．１〜０．５％がが使用される。
炭素原子を有するアルキル又は７〜２０個の炭素原子を
有するアルキルアリールでおり、Ｒはさらに異原子、特
にＯ及びく又は）Ｓｉ原子並びに置換基、たとえばＣ２
を有することもできる］ 適するエマルジョン安定化剤の例は次の通りである： ＣＦ３−（ＯＣ３％、）ｎ（ＯＣＦ２）、ｎ−ＯＣＦ２
−Ｃ００−ＣＨ２−ＣＨｎ−０ＣＦ２−Ｃ００−Ｃ，’
（エエ）−Ｓｉ（ＯＭｅ）３ ＣＦ３−（ＯＣ３Ｉｇ’）ｎ（ＯＣＦ２）ｍ−０−ＣＦ
３ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−５ｉ（○Ｅヒ’３ （
１１１１エマルジヨン安定化剤の量は一般にペルフルオ
ロポリエーテルに対し０．０１〜５重量％の範囲であり
、特に一般的には０．１〜０．５％がが使用される。
エマルジョンを得るための任意の方法を本発明の方法に
便利に使用することができる。
便利に使用することができる。
エマルジョンは、たとえばウルトラツラツクス撹拌機を
用いて強力撹拌により作成することができる。
用いて強力撹拌により作成することができる。
エマルジョンは充分な撹拌下で作成される。撹拌速度を
増大させることにより、一層小さい水和酸化物の粒子が
得られる。
増大させることにより、一層小さい水和酸化物の粒子が
得られる。
ペルフルオロポリエーテルの粘度を増大させることによ
り、一層大きい寸法の水和酸化物の粒子が得られる。
り、一層大きい寸法の水和酸化物の粒子が得られる。
加水分解を行なうための第１の方法は、エマルジョンを
水へ撹拌しながら添加することである。
水へ撹拌しながら添加することである。
第２の方法は、絶えず撹拌しながら任意の比率で水に対
し混和性若しくは不混和性の液体と混合した水へエマル
ジョンを添加することである。
し混和性若しくは不混和性の液体と混合した水へエマル
ジョンを添加することである。
本発明にしたがって使用しうる水混和性の液体としては
、１〜８個の炭素原子を有するアルコール類及びエチレ
ングリコールを挙げることができる。不混和性の液体と
してはペルフルオロポリエーテル、炭化水素類及びシリ
コーン油を挙げることができる。より一般的には、この
種の配合物中に水を０．１〜９０容量％の範囲の量で存
在させる。
、１〜８個の炭素原子を有するアルコール類及びエチレ
ングリコールを挙げることができる。不混和性の液体と
してはペルフルオロポリエーテル、炭化水素類及びシリ
コーン油を挙げることができる。より一般的には、この
種の配合物中に水を０．１〜９０容量％の範囲の量で存
在させる。
加水分解を行なうための第３の方法は、水蒸気へエマル
ジョンを添加することである。水蒸気はそのままで、或
いはたとえば窒素のようなガス中に含有させて使用する
ことができる。一般に、水で飽和したガスを使用する。
ジョンを添加することである。水蒸気はそのままで、或
いはたとえば窒素のようなガス中に含有させて使用する
ことができる。一般に、水で飽和したガスを使用する。
この場合、水和酸化物の球状性が一般に改善される。
金属化合物に対する相対的な水の量は、広範囲で変化す
ることができる。最少伍は、加水分解反応を行なうのに
化学量論上必要とされる量でおる。
ることができる。最少伍は、加水分解反応を行なうのに
化学量論上必要とされる量でおる。
しかしながら、大過剰の水を使用することができ、かつ
化学量論比の２．５倍に等しい水の量が一般に使用され
る。
化学量論比の２．５倍に等しい水の量が一般に使用され
る。
エマルジョンを作成しかつ高線速流として液体水相（水
又は水と他の液体との配合物）中へ導入することができ
る。この目的で、加水分解可能な金属化合物とペルフル
オロポリエーテルとの均質混合物を作成し、かつこの混
合物を圧力下に直径の５００〜３０００倍に等しい長さ
を有するチューブに通過させ、ざらに混合物の線速度を
１ｍ／秒よりも大にする。この種の流れは液体水相を含
有する容器中へ、或いは液体水相を循環させる循環回路
中へ導入することができる。この種の流れを用いる場合
、エマルジョン圧力は一般に２０〜９０相対気圧の範囲
である。
又は水と他の液体との配合物）中へ導入することができ
る。この目的で、加水分解可能な金属化合物とペルフル
オロポリエーテルとの均質混合物を作成し、かつこの混
合物を圧力下に直径の５００〜３０００倍に等しい長さ
を有するチューブに通過させ、ざらに混合物の線速度を
１ｍ／秒よりも大にする。この種の流れは液体水相を含
有する容器中へ、或いは液体水相を循環させる循環回路
中へ導入することができる。この種の流れを用いる場合
、エマルジョン圧力は一般に２０〜９０相対気圧の範囲
である。
このようにしてエマルジョンを注入することにより、水
和酸化物粒子の直径を減少させる。
和酸化物粒子の直径を減少させる。
高線速エマルジョン流を用いて操作することにより、液
体水相中へのエマルジョンの導入は短時間しか必要とし
ない。この種の手順を使用しない場合、液体水相中への
エマルジョンの導入又はエマルジョン中への液体水相の
導入は好ましくは徐々に行なわれ、たとえば１〜３０分
間かけて行なわれる。
体水相中へのエマルジョンの導入は短時間しか必要とし
ない。この種の手順を使用しない場合、液体水相中への
エマルジョンの導入又はエマルジョン中への液体水相の
導入は好ましくは徐々に行なわれ、たとえば１〜３０分
間かけて行なわれる。
加水分解工程の前に予備加水分解を行なうことができ、
すなわち少量の水をエマルジョン中へ導入した後に正式
な加水分解を行なう。一般に、この工程で用いる全水量
の５〜１０％を撹拌しなかな導入する。一般に、この水
添加は瞬間的でおる。
すなわち少量の水をエマルジョン中へ導入した後に正式
な加水分解を行なう。一般に、この工程で用いる全水量
の５〜１０％を撹拌しなかな導入する。一般に、この水
添加は瞬間的でおる。
この添加の後、撹拌を所定時間（たとえば５分間）続け
た後、正式な加水分解を行なう。この予備加水分解は水
和酸化物の球状性を向上させる。
た後、正式な加水分解を行なう。この予備加水分解は水
和酸化物の球状性を向上させる。
加水分解は一般に室温で行なわれる。しかしながら、そ
れより低い若しくは高い一３０〜＋９０℃の範囲の温度
における操作も可能である。０℃以下で操作する場合、
水はその凍結点を低下させる物質、たとえばエチレング
リコールの存在下で行なわねばならない。
れより低い若しくは高い一３０〜＋９０℃の範囲の温度
における操作も可能である。０℃以下で操作する場合、
水はその凍結点を低下させる物質、たとえばエチレング
リコールの存在下で行なわねばならない。
加水分解が完結した後に液相から水和酸化物を分離する
には公知方法、たとえば濾過によって行なうことができ
る。
には公知方法、たとえば濾過によって行なうことができ
る。
水和酸化物は公知方法で乾燥させる。焼成は周知のよう
に、水和酸化物の性質及びその所望の結晶型に応じて種
々異なる温度で行なわれる。
に、水和酸化物の性質及びその所望の結晶型に応じて種
々異なる温度で行なわれる。
ざらに、本発明は混合金属酸化物を作成するにも適して
いる。
いる。
［実施例］
以下、本発明を一層よく理解するため実施例により本発
明をざらに説明する。
明をざらに説明する。
例 １
固定撹拌機を装着した５００戒のステンレス鋼オートク
レブへ、粘度２０ｃＳｔを有しかつモンテフルオスＳ、
Ｉ）、Ａ、により販売されているペルフルオロポリエー
テル・ホンプリンＹの２００戒とチタンテトラ−ｎ−ブ
トキシド２００ｄとを室温にて添加した。ホンプリンＹ
は式： ％式％（） によって示される。
レブへ、粘度２０ｃＳｔを有しかつモンテフルオスＳ、
Ｉ）、Ａ、により販売されているペルフルオロポリエー
テル・ホンプリンＹの２００戒とチタンテトラ−ｎ−ブ
トキシド２００ｄとを室温にて添加した。ホンプリンＹ
は式： ％式％（） によって示される。
次いで、この混合物を１０気圧の窒素の過剰圧下で５分
間撹拌してホモゲナイズし、これを試験期間中ずっと維
持し、３０秒間以内に混合物を内径２ｍｍを有する長さ
４ｍｍのステンレス鋼デユープに通過させてエマルジョ
ンを形成させ、これを激しく撹拌され続ける２での蒸留
水を含有したガラスフラスコ中へ放出させた。
間撹拌してホモゲナイズし、これを試験期間中ずっと維
持し、３０秒間以内に混合物を内径２ｍｍを有する長さ
４ｍｍのステンレス鋼デユープに通過させてエマルジョ
ンを形成させ、これを激しく撹拌され続ける２での蒸留
水を含有したガラスフラスコ中へ放出させた。
このように形成した懸濁物を０．２柳の寸法を有するミ
リポアフィルタで濾過した。得られた固定を蒸留水で洗
浄し、次いでトリクロルフルオロメタンで洗浄した。゛
固定をオープン乾燥し、かつ走査型電子顕微鏡で検査し
、その粒子寸法分布を沈降測定技術によって分析した。
リポアフィルタで濾過した。得られた固定を蒸留水で洗
浄し、次いでトリクロルフルオロメタンで洗浄した。゛
固定をオープン乾燥し、かつ走査型電子顕微鏡で検査し
、その粒子寸法分布を沈降測定技術によって分析した。
これらの粒子は球形状を有しかつ０．５塵の平均直径を
有した。
有した。
例 ２
チタンアルコキシドの代りに等容量のアルミニウム５ｅ
ｃ−ブチルオキシドを使用しかつ１５気圧の窒素過剰圧
力を用いて例１を反復した。
ｃ−ブチルオキシドを使用しかつ１５気圧の窒素過剰圧
力を用いて例１を反復した。
得られた固定は球形状を有しかつ０．３卯の平均直径を
有した。
有した。
例３
チタンアルコキシドの代りに等容量のプロパツール中に
溶解されたＺｒ−ｎ−プロピルオキシドを使用しかつ１
５気圧の窒素過剰圧力を用いて例１を反復した。
溶解されたＺｒ−ｎ−プロピルオキシドを使用しかつ１
５気圧の窒素過剰圧力を用いて例１を反復した。
得られた固定は球形状を有しかつ０，３柳の平均直径を
有した。
有した。
例４
・ 例１と同じオートクレブへ、２０（７！の粘度５ｃ
Ｓｔを有しかつモンテフルオスＳ、 ｐ、Ａ、により販
売されているペルフルオロポリエーテル・ガルデン／Ｄ
０５と、５ｄのチタン酸イソプロピルと、酸滴定当１
５０００を有するホンプリンＹのアミシトシラン０．２
ＩｎＩｌとを添加した。ガルデン／Ｄ ０５は例１の
式（ＩＶ）の範囲内であり、かつ上記ホンプリンＹアミ
ドシランは式（１）の範囲内であって、本明細書に中に
示した通りである。
Ｓｔを有しかつモンテフルオスＳ、 ｐ、Ａ、により販
売されているペルフルオロポリエーテル・ガルデン／Ｄ
０５と、５ｄのチタン酸イソプロピルと、酸滴定当１
５０００を有するホンプリンＹのアミシトシラン０．２
ＩｎＩｌとを添加した。ガルデン／Ｄ ０５は例１の
式（ＩＶ）の範囲内であり、かつ上記ホンプリンＹアミ
ドシランは式（１）の範囲内であって、本明細書に中に
示した通りである。
全体を５分間撹拌し、かつ３０気圧の窒素の過剰圧力下
で試験期間全体にわたり一定に保ち、上記で形成された
混合物を５０秒間以内に内径１ｍｍを有する長さ１ｍの
ステンレス鋼チューブを介してガラスフラスコ中へ放出
させ、このガラスフラスコには固定撹拌機を装着すると
共に８０（７のガルデン／Ｄ ０５と３．２ｍｌの蒸
留水と０．５ｍｌのりオクレンＮＦＩＯ（エトキシド化
アルキルフェノール）とを含有させ、１５００ｒｐｍに
て撹拌した。
で試験期間全体にわたり一定に保ち、上記で形成された
混合物を５０秒間以内に内径１ｍｍを有する長さ１ｍの
ステンレス鋼チューブを介してガラスフラスコ中へ放出
させ、このガラスフラスコには固定撹拌機を装着すると
共に８０（７のガルデン／Ｄ ０５と３．２ｍｌの蒸
留水と０．５ｍｌのりオクレンＮＦＩＯ（エトキシド化
アルキルフェノール）とを含有させ、１５００ｒｐｍに
て撹拌した。
例１の場合と同じ方法で単離した固定は球形状を有しか
つ０．５伽の平均直径を有した。
つ０．５伽の平均直径を有した。
例 ５
例４を反復したが、ただし次のように改変した。
５．７７（］の］アルミニウム５ｅｃ−ブチルオキシと
６０気圧の窒素過剰圧力とを用いた。この混合物を、１
５，５分間以内に内径０．７５ｍｍかつ長さ１ｍのステ
ンレス鋼チューブを介して３．５１のガルデン／［）
０５と３．２１１１ｉ２の蒸留水を含有する回路中へ
放出させた。
６０気圧の窒素過剰圧力とを用いた。この混合物を、１
５，５分間以内に内径０．７５ｍｍかつ長さ１ｍのステ
ンレス鋼チューブを介して３．５１のガルデン／［）
０５と３．２１１１ｉ２の蒸留水を含有する回路中へ
放出させた。
例１の場合と同じ方法で単離した固体は球形状を示しか
つ２脚の直径を有した。
つ２脚の直径を有した。
例６
例５を反復したが、ただし次のように改変した。
対応するアルコールにおける溶液としてのジルコニウム
ｎ−プロピルオキシド７．７５ｄとペルフルオロポリエ
ーテル１５０威とを用いた。
ｎ−プロピルオキシド７．７５ｄとペルフルオロポリエ
ーテル１５０威とを用いた。
混合物を放出する前に０．１６ｄの蒸留水を添加し、か
つ混合物を数分間後に放出させた。この混合物を１４分
間以内に放出させた。例１の場合と同じ方法により単離
した固定は球形状を有しかつ１．５卯の平均直径を有し
た。
つ混合物を数分間後に放出させた。この混合物を１４分
間以内に放出させた。例１の場合と同じ方法により単離
した固定は球形状を有しかつ１．５卯の平均直径を有し
た。
例７
固定撹拌機を装着した２２のガラス反応器へ、２０（７
！の１８ｃＳｔの粘度を有しかつモンテフルオスＳ、
ｐ、Ａ、により販売されているペルフルオロポリエーテ
ル・ガルデン／Ｄ ２０と、５威のチタン酸イソプロ
ピルと、０．２ｄの上記ホンプリンＹアミドシランとを
添加した。ガルデン／Ｄ ２０は例１の式（ＩＶ）の
範囲内である。
！の１８ｃＳｔの粘度を有しかつモンテフルオスＳ、
ｐ、Ａ、により販売されているペルフルオロポリエーテ
ル・ガルデン／Ｄ ２０と、５威のチタン酸イソプロ
ピルと、０．２ｄの上記ホンプリンＹアミドシランとを
添加した。ガルデン／Ｄ ２０は例１の式（ＩＶ）の
範囲内である。
反応器内容物を６０Ｏｒｐｍにて５分間撹拌し、次いで
固定撹拌機が装着されかつ８００ｄのガルデン／Ｄ
２０と３．２ｄの蒸留水とを含有する下方のフラスコ中
へ重力で放出させ、激しく撹拌した（１０００ｐｐｍ
）。
固定撹拌機が装着されかつ８００ｄのガルデン／Ｄ
２０と３．２ｄの蒸留水とを含有する下方のフラスコ中
へ重力で放出させ、激しく撹拌した（１０００ｐｐｍ
）。
例１の場合と同じ方法で単離した固体は球形状を示しか
つ２柳の平均直径を示した。
つ２柳の平均直径を示した。
例８
例５を反復したが、ただし０．１６ｍ１の蒸留水をオー
トクレーブへ添加しかつオートクレブ内容物を放出させ
る前に数分間経過させるよう改変した。
トクレーブへ添加しかつオートクレブ内容物を放出させ
る前に数分間経過させるよう改変した。
例１の場合と同じ方法で単離した固定は球形状を示しか
つ２脚の平均直径を示した。
つ２脚の平均直径を示した。
例９
ガラス容器へ２００ｍ１のペルフルオロポリエーテル・
ガルデン／Ｄ ０５と、５７２のチタン酸イソプロピ
ルと、０．２ｄの上記ホンプリンＹアミドシランとを添
加した。容器の内容物をウルトラツラックス撹拌機によ
り４５００ｐｐｍの速度で５分間ｆｆ、を拝し、次いで
撹拌を維持しながら３．２ｍｌの蒸留水を滴加した。
ガルデン／Ｄ ０５と、５７２のチタン酸イソプロピ
ルと、０．２ｄの上記ホンプリンＹアミドシランとを添
加した。容器の内容物をウルトラツラックス撹拌機によ
り４５００ｐｐｍの速度で５分間ｆｆ、を拝し、次いで
撹拌を維持しながら３．２ｍｌの蒸留水を滴加した。
例１の場合と同じ方法で単離した固定は球形状を示しか
つ０．３１１ｒｒの平均直径を示した。
つ０．３１１ｒｒの平均直径を示した。
Claims (16)
- （１）３μｍよりも小さい平均直径を有する金属酸化物
の球状粒子を製造するに際し、ペルフルオロポリエーテ
ルにおける加水分解可能な液体金属化合物のエマルジョ
ンを作成し、このエマルジョンを水、水蒸気又は前記金
属化合物と水との反応を阻害しないような任意の割合の
水と水に対し混和性若しくは不混和性の液体との混合物
と反応させて金属酸化物の水和物を生成させ、これを分
離し、次いで金属酸化物の水和物を乾燥しかつ焼成する
ことを特徴とする金属酸化物の球状粒子の製造方法。 - （２）ペルフルオロポリエーテルが４〜１５００ｃＳｔ
の粘度を有し、かつ （Ａ）ＣＦ＿３Ｏ−（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）＿ｍ（Ｃ＿２Ｆ
＿４Ｏ）＿ｎ（ＣＦＸＯ）＿ｇ−ＣＦ＿３［式中、Ｘは
−Ｆ若しくは−ＣＦ＿３に等しく、ｍ、ｎ及びｑは整数
であり、比： ｍ／（ｎ＋ｑ） は１〜５０の範囲でありかつｎ／ｑは１〜１０の範囲で
あり、オキシペルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿つ
てランダム分布する］、 （Ｂ）Ｃ＿３Ｆ＿７Ｏ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）＿ｍ−Ｒ＿ｆ
［式中、Ｒ＿ｆは−Ｃ＿２Ｆ＿５若しくは−Ｃ＿３Ｆ＿
７であり、かつｍは２より大きい整数である］、（Ｃ）
ＣＦ＿３Ｏ（Ｃ＿２Ｆ＿４Ｏ）＿ｐ（ＣＦ＿２Ｏ）＿ｑ
−ＣＦ＿３［ｐ及びｑは互いに等しい又は異なる整数で
あり、かつｐ／ｑ比は０．５〜１．５の範囲であり、オ
キシペルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿つてランダ
ム分布する］、 （Ｄ）ＣＦ＿３Ｏ（Ｃ＿３Ｆ＿６Ｏ）＿ｍ（ＣＦＸＯ）
＿ｎ−ＣＦ＿２Ｙ［Ｘ及びＹは互いに等しく若しくは異
なり、それぞれ−Ｆ若しくは−ＣＦ＿３であり；ｍ及び
ｎは整数でありかつｍ／ｎ比は５〜４０の範囲であり、
オキシペルフルオロアルキレン単位は連鎖に沿ってラン
ダム分布する］、 （Ｅ）オキセタン構造を有するペルフルオロポリエーテ
ル、； （Ｆ）Ｒ′＿ｊＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｐＲ＿ｆ［
式中、Ｒ＿ｆ及びＲ′＿ｆは互いに等しく又は異なり、
それぞれ−ＣＦ＿３若しくは−Ｃ＿２Ｆ＿５であり、か
つｐは粘度が上記範囲となるような整数である］、及び （Ｇ）Ｒ′＿ｊＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｓ
Ｒ＿ｆ［式中、Ｒ＿ｆ及びＲ′＿ｆは互いに等しく又は
異なり、それぞれ−ＣＦ＿３若しくは−Ｃ＿２Ｆであり
、かつＳは粘度が上記範囲となるような整数である］ よりなる群から選択されることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （３）加水分解可能な金属化合物がＴｉ、Ａｌ、Ｚｒ、
Ｓｉ若しくはＢの化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 - （４）Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ若しくはＢの加水分解可
能な金属化合物がアルコキシドであることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）エマルジョンにおける加水分解可能な金属化合物
とペルフルオロポリエーテルとの容量比が０．０１〜１
の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第４項のいずれかに記載の方法。 - （６）ペルフルオロポリエーテルにおける加水分解可能
な金属化合物のエマルジョンを、官能性末端基を有する
ペルフルオロポリエーテルよりなるエマルジョン安定化
剤の存在下に作成することを特徴とする特許請求の範囲
第１項乃至第５項のいずれかに記載の方法。 - （７）ペルフルオロポリエーテルの官能性末端基を式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは線状、分枝鎖若しくは環式の１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル又は７〜２０個の炭素原子を
有するアルキルアリールであり、Ｒはさらに異原子、特
にＯ及び（又は）Ｓｉ原子、並びに置換基をも有するこ
とができる］ よりなる群から選択することを特徴とする特許請求の範
囲第６項記載の方法。 - （８）エマルジョン安定化剤の量がペルフルオロポリエ
ーテルに対し０．０１〜５重量％の範囲であることを特
徴とする特許請求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 - （９）水に対し混和性の液体が１〜８個の炭素原子を有
するアルコール又はエチレングリコールであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに
記載の方法。 - （１０）水に対し不混和性での液体がペルフルオロポリ
エーテル、炭化水素又はシリコーン油であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記
載の方法。 - （１１）水と水に対し混和性若しくは不混和性の液体と
の混合物において水を０．１〜９０容量％の範囲の量で
存在させることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第１０項のいずれかに記載の方法。 - （１２）ペルフルオロポリエーテルにおける加水分解可
能な金属化合物のエマルジョンを、前記化合物の均質化
合物を加圧下で直径の５００〜３０００倍に等しい長さ
を有するチューブに通過させて生成させ、かつ混合物の
線速度を１ｍ／秒より大とすることを特徴とする特許請
求の範囲第１項乃至第１１項のいずれかに記載の方法。 - （１３）エマルジョンを水、水蒸気又は水−液体混合物
と反応させる前に少量の水を前記エマルジョンに添加す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第１２項
のいずれかに記載の方法。 - （１４）水の量が、工程中で使用される全水量の５〜１
０％であることを特徴とする特許請求の範囲第１３項記
載の方法。 - （１５）特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれか
に記載の方法により得られる、３μｍよりも小さい平均
直径を有する金属酸化物の球状粒子。 - （１６）特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれか
に記載の方法により得られる、３μｍよりも小さい平均
直径を有するＴｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ若しくはＢの酸化
物の球状粒子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21335/86A IT1197794B (it) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | Procedimento per la preparazione di panticelle fini di ossidi metallici |
| IT21335A/86 | 1986-07-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6340706A true JPS6340706A (ja) | 1988-02-22 |
Family
ID=11180280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62186782A Pending JPS6340706A (ja) | 1986-07-31 | 1987-07-28 | 金属酸化物の微粒子の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4808397A (ja) |
| EP (1) | EP0255702A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6340706A (ja) |
| AU (1) | AU587339B2 (ja) |
| CA (1) | CA1290136C (ja) |
| IT (1) | IT1197794B (ja) |
Cited By (1)
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