JPS63280681A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
であり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、記録画像の耐水性及び耐光性に優れたインクジェッ
ト用記録媒体に関するものである。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ１画像、文字などの記録を行うものであるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい
、更に現像、定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各
種図形及びカラーＷｉ像等の記録装置として、種々の用
途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェ
ット方式により形成される画像は、製版方式による多色
印刷や、カラー写真方式による印直に比較して遜色のな
い記録を得ることも可能であり、作成部数が少なくて済
む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であるこ
とからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつ
ある。

このインクジェット記録方式で使用される記録媒体とし
ては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテツド
紙を使うべく装置やインク組成の面から努力が成されて
きた。しかし、装置の高速化、高１！［１１化あるいは
フルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上
や用途の拡大に伴ない、記録媒体に対してもより高度な
特性が要求されるようになった。すなわち、当該記録媒
体としては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が早くてインクドツト
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、インクドツトの横方向への拡散が必要以
上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと、
更に記録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝された
場合の染料の抵抗性を低下させず、好ましくは増強させ
ること等が要求される。

これらの間離を解決するために、従来からいくつかの堤
案がなされてきた０例えば特開昭５２−５３０１２号に
は、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてな
るインクジェット記録用紙が、また、特開昭５３−４９
１１３号には、尿素−ホルマリン崩脂粉末を内添したシ
ートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット記録用
紙が開示されている。これらの一般紙タイブのインクジ
ェット記録用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ド
ツトの周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠点
がある。

また、特開昭５５−５８３０号には、支持体表面にイン
ク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示
され、また、特開昭５５−５１５８３号では被覆層中の
顔料として非膠質シリカ粉末を使った例が一更に特開昭
５５−１１８２９号ではインク吸収速度の異なる２層構
造を使った塗抹紙の例が開示され、更に特開昭５９−１
７４３８１号特開昭６０−４４３８９号、同６０−１３
２７８５号、同６０−１７１１４３号等には透明性のイ
ンク受理層を設けたインクジェット記録用シートが開示
されている。これらのコーテッドタイプのインクジェッ
ト記録媒体は、ドツト径やドツト形状、印字濃度や色調
の再現性と言った点では一般紙タイブのインクジェット
用紙より改良されているが、これらの記録媒体に適用さ
れるインクは水溶性染料を使った水性インクが多く、記
録媒体上に形成された画像に水等がかかった場合。

染料が再び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著
しく減少させる問題点があり、またインク受理層の高い
光透過性、および透気性等のため染料の劣化が著しい等
の欠点がある。

そこで、これらの欠点の内、耐水性を改良するために、
例えば特開昭５５−５３５９１号には金属の水溶性塩を
記録面に付与する例が、また特開昭５６−８４９９２号
にはポリカチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒
体の例が、また特開昭５５−１５０３９６号にはインク
ジェット記録ｆ＆、該インク中の染料とレーキを形成す
る耐水化剤を付与する方法が、また特開昭５６−５８８
６９号には水溶性高分子を塗布した記録シートにインク
ジェット記録後、該水溶性高分子を不溶化することによ
って、耐水化する方法が、さらには特開昭５６−９９６
９３号、同５９−９６９８７号にはそれぞれハロゲン化
第４アンモニウム及びアルキルアミンの塩を用いて染料
を不溶化する方法が、また特開昭５９−９６９８８号に
は金属の水溶性塩を用いて染料をレーキ化する方法がそ
れぞれ開示されている。

ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が弱かった
り、耐水化剤が染料と何らかの反応を起こし染料の保存
性を著しく低下させたりして、記録媒体としてバランス
の取れた品質を得るのが困難であった。

一方、記録画像の耐光性を向上させるために、例えば特
開昭５４−６８３０３号、同５４−８５８０４号、及び
同５６−１８１５１号にはインク液中へ紫外線吸収剤を
添加した例が開示されている。しかしながらこれらの紫
外線吸収剤はインクの噴射安定性を低下させたり、溶解
度が低いために多呈添加が出来ず微Ｉ添加では効果が少
ないと云う問題がある。また別の解決策としてインクジ
ェット記録シートの方へベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系などの紫外線吸収剤を含有させることが特開
昭５７−７４１９２号、同５７−７４１９３号、及び同
５７−８７９８８号で提案さ　　　゛れているが、これ
らは水への溶解性が悪く多址に使用することが困難であ
ったり、少旦では効果がなかったり、また乳化して用い
ると乳化剤の影響がある等の問題点がある。更に別の解
決策としてアルカリ金属の弱酸塩等の金翼塩を含有させ
ることが特開昭６１−４３５６３号、および同６１−４
７２９０号で提案されているがこれらは多重に使用する
と印字画像の色彩性を低下させたり、少Ｉでは効果が少
ない等の問題点がある。

また、耐水化剤等との併用でそれぞれの効果が阻害され
る等の問題から印字品質のバランスが取れた、インク吸
収性、画像色彩性に優れ耐水性。

耐光性等にも優れた品質の記録媒体を得ることは非常に
困難であった。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 本発明は、インクジェット用水性インクを記録媒体に噴
射して記録画像を形成するインクジェット記録媒体に於
いて、水性インク記録ｉｍｉ像の耐水性及び耐光性を改
善し、直像保存性に優れた記録媒体を提供することにあ
る。

（Ｄ）間「を解決するための手段 即ち、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
ット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式（Ｉ）で
示されるポリ（ジアルカノールアリルアミン）誘導体を
含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。

（Ｉ） ＣＨ２ （但し、式中Ａは一般式（ＩＩ）及び／又は（Ｉ［）で
示される３級及び７文は４級ジアルカノールアミノ基、
ｎは１０〜１０００の整数） （ＩＩ） （式中Ｒ１，Ｒ２は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル
基Ｒ３は水素又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘｅはハ
ロゲン、ＣＨ３５Ｏ４ｅ、又ハＣ２Ｈ５Ｓ　Ｏ４０で示
されるアニオン）。

本発明で用いられるポリ（ジアルカノールアリルアミン
）誘導体（以下ＰＡＡ誘導体と称する）の製造方法の例
としては、 所定分子凰のポリアリルアミン水溶液に４０〜６０″Ｃ
にてアルキレンオキサイドを付加反応し、更に必要に応
じ６０〜８０°Ｃにて所定量のアルキルハライド又はジ
アルキル硫酸を反応させて第３級アンモニウム、部分第
４級アンモニウム塩。

及び全第４級アンモニウム塩の目的物を得る方法が挙げ
られる。

本発明のＰＡＡ誘導体を含有する記録媒体の作成方法と
しては、バルブ繊維を離解してスラリーとし抄紙機で抄
造せしめる際、途中に設けたサイズプレス装置でＦＡＡ
誘導体を含有したサイズプレス液を浸漬又は塗布する方
法、更に塗工液中にＰＡＡ誘導体を含有せしめこの塗工
液をロールコータ−、リバースロールコータ−、エアナ
イフコーター、ブレードコーター、スプレーコーター等
の通常の塗工装置を用いて塗工乾燥しＦＡＡ誘導体を含
有するインク受理層を設ける方法や、支持体上に設けた
インク吸収性顔料及び接着剤等からなるインク受ＦＩ層
の上に溶解したＦＡＡ誘導体を塗布する方法等がある。

この場合一般に使われる填料や顔料、接着剤及びその他
の添加剤を併用することも可能である。

本発明で使用できる填料や顔料としては例えば軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
’Ｆａ＊カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化
亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイソウ上、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、
アルミナ、リトポン等の白色無機顔料および、スチレン
系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピ
グメント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等の有機顔
料がある。これらの内水発明に於いては合成非晶質シリ
カが好ましく用いられる。

本発明で云う合成シリカとは、四塩化ケイ素の熱分解に
よる乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸化炭素
、アンモニウム塩などによる複分解沈澱生成物等のいわ
ゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸などによ
る熱分解やイオン交ｔＩＡ樹脂層を通して得られるシリ
カゾル又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロ
イダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件
をかえることによって数ミリミクロンから数十ミリミク
ロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二
次粒子となったシリカゲル、皿にはシリカゾル、ケイ酸
ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を出発物質として
８０℃〜１２０℃で加熱して生成したいわゆる合成モレ
キュラーシーブ等、二酸化ケイ素を主体とする合成ケイ
素化合物を云う。

本発明で用いられる接着剤としては、例えば、酸化澱粉
、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、しド
ロキシエチルセルロース、等のセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及び
その誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブ
タジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェン
共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重
合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれ
らの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体
による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿
素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及びポ
リメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー。

ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系
接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。これらの
接着剤は顔料１００重量部に対して２重量部〜１００重
量部、好ましくは５重量部〜３０重量部が用いられるが
顔料の結着に充分な足で有ればその比率は特に限定され
るものではない。

しかし、１００重量部以上の接着剤を用いると接着剤の
造膜により、空隙構造を減らし、あるいは空隙を８ｉ端
に小さくしてしまうため、好ましくない。

その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、流動性変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤１着色
染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。

支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フィルムの如き
シーＩ・状物質が用いられる０紙の場合はサイズ剤無添
加あるいは適度なサイジングを施した紙で、填料は含ま
れても、また含まれていなくてもよい。

また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜鉛等
の多くの物が使用される。

また、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼り合わせた
り溶Ｗ＆樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等
も使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の
接着を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施さ
れていてもよい。

支持体上に塗工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用できるが、例えばスー
パーカレンダー、グロスカレンダーなどで加熱及び／又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。

この場合、スーパーカレンダー加工による過度な加工は
、せっかく形成した粒子間の空隙によるインク吸収性を
低下させることになるので加工程度は制限されることが
ある０本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び液
媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。

着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料である。

例えば、直接染料としては Ｃ，１，Ｄｉ、ｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　　２．４．９，
１１，１４４？、１９，２２，２７゜３２、３６．３８
．４１．４８．４９．５１．５６゜６２．７１．７４，
７５，７７．７８，８０，１０５゜１０６、１０７．１
０８．１１２．１１３．１１７゜１３２、１４６．１５
４．１９４ Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１，２，４，８
，１１，１２，２４，２６，２７，２８゜３３．３４，
３９，４１，４２，４４，４８，５０゜５１、５８．７
２．８５．８６．８７．８８．９８゜１００、１１０ Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６．８．１０．
２６．２９．３９．４１．４９．５１゜Ｃ，１，Ｄｉｒ
ｅｃｔＲｅｄ　　　１，２，４，８．９，１１，１３，
１７，２０．２Ｂ。

２４、２８．３１．３３．３７．３９．４４．４６゜４
７、４８．５１．５９．６２．６３．７３．７５゜７？
、　８０．８１．８３．８４．８５．９０．９４゜９９
、１０１．１０８．１１０．１４５．１８９゜１９７．
２２０，２２４，２２５，２２６．２２７゜Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１，７，９，１２，３５，
４８，５１，９０．９４Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｌ
ｕｅ　　　１，２，６，８，１５，２２，２５，３４，
６９゜７０．７１，７２．７５，７６．７８，８０，８
１゜８２．８３，８６，９０，９８，１０６，１０８゜
１１０．１２０，１２３，１５８，１６３，１６５゜１
９２．１９３，１９４，１９５，１９６，１９９゜２０
０．２０１，２０２．２０３．２０７．２１８゜２３６
．２３７，２３９，２４６，２５８Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃ
ｔ　　Ｇｒｅｅｎ　　１，６，８．２８．３３．３７，
６３．６４Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　Ｂｒｏｗｎ　　Ｉ
Ａ、２，６，２５，２７，４４，５８，９５，１００゜
１０１．１０６，１１２，１７３．１９４，１９５゜２
０９．２１０，２１１ 酸性染料としては Ｃ，Ｔ、Ａｃ１ｄＢ１ａｃｋ　　　１，２，７Ｊ６，１
？、２４，２６，２８，３１゜４１．４８，５２，５８
，６０，６３，９４，１０７゜１０９、１１２．１１８
．１１９．１２１．１２２゜１３１、１５５．１５６ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　　１．３，４，７，
１１，１２．１３，１４．１７Ｊ８゜１９．２３，２５
，２９．３４，３６，３８，４０゜４１、４２．４４．
４９．５３．５５．５９．６１゜７１、７２．７６、７
８．９９．１１１．１１４゜１１６．１２２，１３５，
１６１．１７２Ｃ，ｌＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ　　　７，
８，１０，３３．５６．６４Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　　Ｒｅ
ｄ　　　　　　１，４，６，８，１３，１４，１５，１
８，１９，２１゜２６．２７．３０，３２．３４，３５
．３７．４０゜４２．５１，５２，５４，５７，８０．
８２，８３゜８５．８７，８８，８９，９２．９４，９
７，１０６゜１ｏｓ、１１０，１１５，１１９，１２９
．ｉ３ｔ。

１３３．１３４，１３５．１５４，１５５，１７２゜１
７６．１８０，１８４，１８６，１８７，２４９゜２５
４．２５６．３１７，３１８ Ｃ，１，Ａｃ１ｄＶｉｏｌｅｔ　　　？、１１，１５，
３４，３５，４１，４３，４９，７５Ｃ，１Ａｃｉｄ　
　Ｂｌｕｅ　　　　　１，７．９，２２，２３．２５，
２７，２９．４０゜４１．４３，４５，４９，５１，５
３，５５，５６゜５９．６２，７８，８０，８１，８３
，９０，９２゜９３．１０２，１０４，１．１１，１１
３，１１７゜１２０．１２４，１２６．１４５．１６７
．１７１゜１７５．１８３，２２９，２３４，２３６Ｃ
１１，Ａｃ１ｄ　　Ｇｒｅｅｎ　　　　３，１２，１９
．２７，４１，９，１６，２０，２５Ｃ，１，Ａｃｉｄ
Ｂｒｏｗｎ　　　　４．１４塩基性染料としては Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌａｃｋ　　２．８Ｃ，１，Ｂ
ａ５ｉｃＹｅｌｌｏｔｖ　　１，２，１１，１２，１４
，２１，３２．３６Ｃ１１，Ｂａ５ｉｃ　Ｏｒａｎｇｅ
　　２．１５．２１．２２Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ
　　　１．２．９．１２．１３．３７Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　　１，３，７，１０．１４Ｃ，１，
Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　　　１，３，５，７，９．２４
，２５，２６，２８．２９Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅ
ｅｎ　　１．４Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｒｏｗｎ　　１
．１２反応性染料としては Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　１．３．５
．６．８．１２．１４Ｃ，１，−Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙ
ｅｔ　ｌｏｗ　１．２．３．１３．１４．１５．１７Ｃ
，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　２．５．７．
１６．２０．２４Ｃ，１，ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ　　
　６．７．１１，１２４５．１？、２１，２３゜２４、
３５．３６．４２．６３．６６ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　２，４，５
．８．９Ｃ，１，ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ　　２，５
，７，１２，１３，１４．１５，１７，１８゜１９、２
０．２１．２５．２７．２８．３７．３８゜４０．４１ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ　　５．７Ｃ，
ｒ、ＲｅａｃｔｉｖｅＢｒｏｖｎ　　１，７．１６更に
食品用色素としては Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ　　　２Ｃ，１，Ｆｏｏ
ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　　３，４．５Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｒ
ｅｄ　　　　２，３，７，９．１４，５２，８７，９２
，９４゜１０２、１０４．１０５．１０６ Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　　２Ｃ，１，Ｆｏｏ
ｄ　Ｂｌｕｅ　　　１，２Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｇｒｅｅ
ｎ　　　２，３などが挙げられる。

また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種
有ｎ溶剤、例えば、メチルアルコール。

エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール。

５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ　ｔ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキ
ルアルコール類ニジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトンまたはケトンアルコール類：テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類：ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類：エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１．２．６−ヘキサンドリオール、チオジグコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキ
レン基が２〜６個のアルキレングリコール類：グリセリ
ン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレング
リコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリ
コール等の多価アルコール、ｌヘリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
は杆式しいものである。

その他の添加剤としては例えばＰＨ％節剤、金属封鎖剤
、防カビ剤、粘度面整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界
面活性剤、及び防錆剤、等が挙げちれる。

インクジェット適性の測定は下記の方法によった。

色濃度はシャープ製インクジェットカラーイメージプリ
ンター（ＩＯ−７２０）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ
）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｂｋ）の各インクでへ
り印写して得た画像について、濃度をマクベスデンシト
メーターＲＤ５１４で測定した値を用いた。

耐光性はキャノン製インクジェットプリンター（Ａ　−
１２１０）を用いて、Ｂｋのインクでベタ印写して得た
画像部について、キセノンフェードメーター（スガ試験
機−社製＋　ＦＡＬ−２５Ｘ−ＨＣＬ型）で４０°Ｃ１
６０％、照度４１Ｗ／ばで４０時間照射するか又は直射
日光下に２４時間暴露し、キセノン光照射あるいは日光
暴露前後の感覚色度（Ｌ’ａ”ｂ”）を色彩色差計（Ｃ
Ｒ−１００、ミノルタカメラ製）を用いて測定し照射前
後の感覚色度差（ΔＬ”Δａ　１１Δｂ”）から色差Δ
Ｅを得た。この値を変退色量として示した。

耐オゾン性はキャノン製インクジェットプリンター（Ａ
　−１２１０）を用いて−Ｂｋのインクでベタ印写して
得た画像部について、オゾン発生器（三菱電気製、Ｏ３
−１）でオゾン濃度３　ｇ　／　ｍ　３の気流中に５分
間暴露し、オゾン暴露前後の色差ΔＥを耐光性と同様に
して求め、この値を変退色量として示した。変退色量は
耐光性、耐オゾン性のいずれにおいても数値が小さいほ
ど変退色が少なく、良好な゛ことを示す。

耐水性は同ヒキヤノン製インクジエツ）〜プリンターを
用いて、Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｂｋの各インクでベタ印写して得
た画像部について３０℃の流水に３分間浸漬し、浸漬前
後の濃度をマクベスデンシトメーターＲＤ５１４で測定
し、浸漬後濃度を浸漬前温度で除した百分率を耐水性の
値とした。数値が高い程耐水性が良好である。

インク吸収速度は、シャープ製又はキャノン製インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字（マゼンタ＋イエロ
ー）のベタ印字画？１１（約１秒後）に紙送りして、ペ
ーパー押えロール又は指等に接触させ、汚れが出るか出
ないかで判定した。

（Ｅ・）作用 本発明になるポリ（ジアルカノールアリルアミン）誘導
体はそのカチオン性により水溶性染料の耐水化剤として
作用する。更に該誘導体は、印字画像の耐光性、及び保
存性（特に黒印字の耐光性及び耐オゾン性）に対しても
良好に作用する。

インクジェット記録媒体に於ける水溶性染料に対する耐
水化剤として４級アンモニウム塩が広く提案されており
、ジアルカノールアミノ変性物も提案されているが、耐
水性は良いが耐光性が悪い、またはその逆になったりで
あった。

本発明になる作用は、分子址が適度であることにより、
そのカチオン性が３級、４級の組合せで自由に変えられ
、シリカ等の顔料の凝集が適度に設計でき、しかも水溶
性染料の定着に抜群の効果を発揮できる。更に耐光性に
ついてはシリカ及び染料に対しての吸着性及び末端基の
アミノアルコール類による還元性等の複合効果により退
色性が抑制される。

従って本発明は、上記のような複雑な複合作用により、
達成されたもので、従来公知のものの応用ではなく、全
く新しい概念で考えられたものである。

（Ｆ）実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない、尚実施例に於いて示す部及
び％は重１部及び重重％を意味する。　また、実施例及
び比較例に用いたＰＡＡ誘導体は表１に示した。

実施例１ 氷炭３７０ｍＩＣ３ＦのＬＢＫＰ８０部、氷炭４００ｍ
１のＮＢＫＰ２０部から成るパルプスラリーにタルク２
０部、カチオン澱粉（ＣａｔｏＦ、玉子ナショナル社り
０．５部を添加して坪ｉ　６５　ｇ　／　ｍ　”の紙を
長網抄紙機で抄造し、抄造時にサイズプレス装置でポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）２％、
ホワイトカーボンにツブジルＬＰ、日本シリカ社製）、
表１の化合物３のＦＡＡ誘導体４％より成るサイズブレ
ス液６０　ｇ　／　ｍ　２付着させ、乾燥後マシンカレ
ンダーを通して仕上げ、実施＠１の記録紙とした。

この記録紙についてインクジェット艦性を測定した結果
を表２に示す。

比較Ｍｌ 実施例１で用いたサイズプレス液からＰＡＡ誘導体を除
いた他は実施例１と全く同様にして、比較＠１の記録紙
を得た。この記録紙についてインクジェット適性を測定
した結果を表２に示す。

実施＠２〜５ 水腹３７０ｍ１Ｃ３ＦのＬＢＫＰ８０部、水腹４００ｍ
　Ｉｃ５ＦのＮＢＫＰ２０部、重質炭酸カルシウム１３
部、カチオン澱粉１部、アルキルケテンダイマーサイズ
剤（バーコンＷ、ディックバーキュレス社製）０．０８
部及びポリアルキレンポリアミンエピクロルヒドリン樹
脂０．４部から成るスラリーから、長網抄紙機にて坪１
６８ｇ／ｍ２の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス装
置で酸化澱粉を固形分で２　ｇ　／　ｍ　２付着させて
コート原紙を製造しな、この原紙のステキヒトサイズ度
は２１秒であった。

塗工液として合成シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ、水沢化
学工業社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１１７、クラレ社製）３０部、及び表１の化合物４〜７
で示されるＰＡＡ誘導誘導体各部０部成る固形分１８％
の液を作成し上記コート原紙表面にワイヤーロッドにて
乾燥固形分１０ｇ　／　ｍ　２と成るように塗布乾燥し
１次いで軽くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、それ
ぞれ実施例２〜５の記録紙とした。これらの記録紙につ
いてインクジェット適性を測定した結果を表２に示す。

比較例２ 実施例２〜５で用いた塗工液からＰＡＡ誘導体を除いた
他は実施ＦＡ２〜５と全く同様にして比較例２の記録紙
としな、この記録紙についてインクジェット適性を測定
した結果を表２に示す。

比較＠３ 実施例２〜５で用いた塗工液のＦＡＡ誘導体に代えて表
１の化合物８を用いた他は実施例２〜５と全く同様にし
て比較例３の記録紙とした。この記録紙についてインク
ジェット適性を測定した結果を表２に示す。

実施例６，７ 塗工液として合成シリカ（サイロイド７４、富士テビソ
ン社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＩ　
１７）３０部から成る固形分２０％の液を作成し、実施
例２〜５で用いたのと同じコート原紙上にエアナイフコ
ーターで乾燥固形分８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し
、インク受理層を持つベース紙を作製した。

別に塗工液として合成シリカ（ファインシルＸ３７（Ｂ
）−徳山曹達社製）１００部、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡＩ　１７）５０部、及び表１の化合物１，２で示
されるＦＡＡ誘導誘導体各部０部なる固形分１０％の液
を作製し、前記ベース紙の表面に乾燥固形分で５　ｇ　
／　ｍ　２と成るように塗布９２燥し、次いで軽くスー
パーカレンダーを掛けて仕上げ、それぞれ実施例６．７
の記録紙とした。

これらの記録紙についてインクジェット適性を測定した
結果を表２に示す。

比較例４ 実施例６，７のＦＡＡ誘導体の代わりにポリアルキレン
ボリアミンジシアンジアミドアンモニウ塩縮合物（ネオ
フィックスＲＰ−７０、日華化学社製）を用いた他は実
施例６，７と全く同様にして比較例４の記録紙とした。

この記録紙についてインクジェット適性を測定した結果
を表２に示す。

比較例５ 実施例６，７のＦＡＡ誘導体を除いた他は実施例６，７
と全く同様にして比較例５の記録紙としな、この記録紙
についてインクジェット適性を測定した結果を表２に示
す。

（以下余白） 表　１　　　ＰＡＡ誘導体 第１表つづき （Ｇ）　　発明の効果 本発明によるポリ（ジアルカノールアリルアミン）誘導
体を記録媒体中に含有するインフジエラＩ・記録媒体で
は記録画像の耐水性が得られるばかりでなく色彩性も向
上し、更に黒印字画像の耐光性及び耐オゾン性が著しく
改善される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
   び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
   する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
   ット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式（ I ）
   で示されるポリ（ジアルカノールアリルアミン）誘導体
   を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ａは一般式（II）及び／又は（III）で示
   される３級及び／又は４級ジアルカノールアミノ基、ｎ
   は１０〜１０００の整数） （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数２〜３のヒドロキシアル
   キル基Ｒ＿３は水素又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘ
   ＾■はハロゲン、ＣＨ＿３ＳＯ＿４＾■、又はＣ＿２Ｈ
   ＿５ＳＯ＿４＾■で示されるアニオン）。