JPS63284555A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体どしては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、など多
くの利点を有するので、近年、注目を集めている。この
ような有機光４Ｗ性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールが最もよく知られており、これと２．４．
７−　トリニトロ−９−フレオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動鏡体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分として含有するキャリヤ輸送層とから
なる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されて
いる。

ざらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光Ｓ電性化合物にする試みもなされている。

この場合、キャリヤ発生物質としては、アゾ色素、フタ
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム色
素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質として
は、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られて
いる。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、導電性支持体上にキャリヤ発生物質を有する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送物
質とを分散させた状態で含有する層を形成してなる電子
写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ、耐久性の点でも劣っているため、実用可
能なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有することを特
徴とする。

（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残塁を表
わし、Ｚはピラジン環と縮合して置換、または無置換の
炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために必
要な原子団を表わし、 を表わす。

（ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残塁を
表わし、 （Ｒは前記と同様）を表わす。〕） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
くとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を設
けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を
電子写真用光導電性化合物として用いた試みはなく、本
発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化合物、特に
はキャリヤ発生物質としＣ用いることにより、優れた感
度を有する電子写真感光体が得られることを見出し、本
発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

　９　一 式中、Ｒ＋〜Ｒ５の組合せ例を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 −１１一 式中、Ｂ１〜Ｂ３の組合せ例を別紙の第２表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば別紙に示
すような反応式（Ｉ）によって合成できる。なお、反応
式ＣＩ　）中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同
じ意味である。この合成法の詳細は、Ｂｅｒ９．３５　
、３１１７　（１９０２）およびＢｅｒ、、　１８、１
９４２　（１８８５）に記載されている。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャリヤ発生物質を主成分どするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とずるキャリＡ７輸送層３
との積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリ
ヤ発生層２の上にキャリＡ７輸送層３を設けた例であり
、第２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層２を
設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介して設【プる。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記１般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質をボールミル、ホモミキサ一、サンドミル
、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、必
要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗布
するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤に溶
かし込まぜて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、ス
ピンナー法などの方法で、塗布することで形成すること
ができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプヂド樹脂、セルロー４　ス樹脂、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共
重合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成
することもできる。

、　キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同
様な結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することによ
り形成できる。本発明において、キャリヤ輸送物質は、
特に限定されないが、例えばアミン誘導体、オキザゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタ
ン誘導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１ｏ１共
重合ナイロン、アルコキシメヂル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成す
ることかできる。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキレリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、ざらにキｔ・リヤ発生物質を分散させた液
を塗布することによつて形成することができる。

（発明の実施例） （実施例１〜１０） ブヂラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１０種類の
ビスアゾ顔料５重吊部をボールミルで粉砕したものを加
えて分散させ、３種類の塗工液を調製した。そして、各
塗工液を５０帽のＮプレート上に、乾燥後の膜厚が０．
３帽となるようにドクターブレードを用いて塗布し、乾
燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０礪となるようにドクターブレードを用いて塗布し、
乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気■製、［ＰＡ−８１０
０型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯
電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５１ｕｘ
の５秒間露光で光減衰を観測して、光電気特性を評価し
た。こうして測定した初期帯電電位（ｖｏ）、感度（Ｅ
ｌ／２）、残留電位（ＶＲ）の結果を下記第３表に示す
。

第　　３　　表 ただし、感度は　○＝良好、Δ−普通、×＝悪い　を示
す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有Ｊる光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることができる。したがって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
   くとも一種類含有することを特徴とする光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
   、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を表
   わし、Ｚはピラジン環と縮合して置換、または無置換の
   炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わし、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
   式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
   ▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わす。 〔ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を
   表わし、 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｒは前記と同様）を表わす。〕）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導電性被
   膜を有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
   、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を表
   わし、Ｚはピラジン環と縮合して置換、または無置換の
   炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わし、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
   式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
   ▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わす。 〔ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を
   表わし、 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｒは前記と同様）を表わす。〕）