JPS6327465A - グリシンアミドの製造方法 - Google Patents
グリシンアミドの製造方法Info
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- JPS6327465A JPS6327465A JP16777086A JP16777086A JPS6327465A JP S6327465 A JPS6327465 A JP S6327465A JP 16777086 A JP16777086 A JP 16777086A JP 16777086 A JP16777086 A JP 16777086A JP S6327465 A JPS6327465 A JP S6327465A
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Landscapes
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬あるいは農薬の中間原料として重要な物
質であるグリシンアミドの製造方法に関する。
質であるグリシンアミドの製造方法に関する。
従来、本発明で目的とするグリシンアミドの合成法とし
ては（１）アミノアセトニトリルの加水分解（％開昭５
７−１５８７４３号公報）（２）クロロ酢酸エステル又
はクロロ酢酸アミドをアンモニアと反応さる方法（Ａｒ
Ｏｈ−Ｐｈａｒｍ−＋ ２４７ 、５０６ Ｈｚ、Ｐｈ
ｙｓｉｏｌ、ｃｈｅｍ、、 ６４ 、３４８ （１９１
０）、Ｂｕｌｌ、ｓｏａ、ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １
９４８．１１８４）が知られている。
ては（１）アミノアセトニトリルの加水分解（％開昭５
７−１５８７４３号公報）（２）クロロ酢酸エステル又
はクロロ酢酸アミドをアンモニアと反応さる方法（Ａｒ
Ｏｈ−Ｐｈａｒｍ−＋ ２４７ 、５０６ Ｈｚ、Ｐｈ
ｙｓｉｏｌ、ｃｈｅｍ、、 ６４ 、３４８ （１９１
０）、Ｂｕｌｌ、ｓｏａ、ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ １
９４８．１１８４）が知られている。
従来技術（１）の方法では、毒性の強い青酸化合物１＆
：原料とし用い、又、多段階の工ａｔ必要とする。
：原料とし用い、又、多段階の工ａｔ必要とする。
（２）の方法は、原料の酢酸誘導体をアンモニアで処理
するのみであり、操作は容易で一段工程ですな利点があ
る。しかし、イミノジ酢酸アミドが副生し収率が低く、
１０倍以上の大過剰のアンモニアを必要とする問題点が
ある。
するのみであり、操作は容易で一段工程ですな利点があ
る。しかし、イミノジ酢酸アミドが副生し収率が低く、
１０倍以上の大過剰のアンモニアを必要とする問題点が
ある。
本発明は、ハロゲノ酢酸エステルとアンモニアを反応さ
せ、グリシンアミドを生成する際、ヘキサメチレンテト
ラミンを存在させる事を特徴とするグリシンアミドの製
造方法に関する。
せ、グリシンアミドを生成する際、ヘキサメチレンテト
ラミンを存在させる事を特徴とするグリシンアミドの製
造方法に関する。
以下、さらに詳細に示めす。
本発明に用いるノヘロデノ酢酸エステルは、特に制限は
ないが、工業的に入手容易なりロロ酢酸メチル、クロロ
酢酸エチル、クロロ酢酸フロ２ル、ブロモ酢酸メチル、
ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピルが使用される。
ないが、工業的に入手容易なりロロ酢酸メチル、クロロ
酢酸エチル、クロロ酢酸フロ２ル、ブロモ酢酸メチル、
ブロモ酢酸エチル、ブロモ酢酸プロピルが使用される。
アンモニアはハロゲノ酢酸エステルに対して、２〜１０
倍モル、特に３〜５倍モル使用するとよい。これよシタ
ないと副生成物が多く、多くては経済的でまい。
倍モル、特に３〜５倍モル使用するとよい。これよシタ
ないと副生成物が多く、多くては経済的でまい。
本発明の方法を実施するに当っては、溶剤の使用が望ま
しい。溶剤としては特に制限はないが水、メタノール、
エタノール、プロパツール、シタノール、２−メトキシ
エタノールの如きプロトン性溶剤およびオキサン、１．
２−ジメトキシエタン、ジグライムの如きエーテル系溶
剤、ならびにこれらの混合溶媒を用いることができる。
しい。溶剤としては特に制限はないが水、メタノール、
エタノール、プロパツール、シタノール、２−メトキシ
エタノールの如きプロトン性溶剤およびオキサン、１．
２−ジメトキシエタン、ジグライムの如きエーテル系溶
剤、ならびにこれらの混合溶媒を用いることができる。
従来技術（２）の方法では、原料の酢酸誘導体をアンモ
ニアで処理し、グリシンアミドを生成しているが、収率
が低く、大過剰のアンモニアを必要とする問題点があっ
た。
ニアで処理し、グリシンアミドを生成しているが、収率
が低く、大過剰のアンモニアを必要とする問題点があっ
た。
本発明者らは、その問題点を解決すべ〈従来技術に検討
、改良を加え、種々の添加剤を試みた結果、ヘキサメチ
レンテトラミンが著しい効果がある事を見い出し、本発
明を完成した。
、改良を加え、種々の添加剤を試みた結果、ヘキサメチ
レンテトラミンが著しい効果がある事を見い出し、本発
明を完成した。
ヘキサメチレンテトラミンとしては、ハロゲノ酢酸エス
テルに対して、’０．０１〜０．５倍七ル、特に０．０
５〜０．４倍モルの使用が好ましい。これよシタないと
イミノジ酢酸アミドが多量に副生じ、収率が低く、多く
ても経済的でない。
テルに対して、’０．０１〜０．５倍七ル、特に０．０
５〜０．４倍モルの使用が好ましい。これよシタないと
イミノジ酢酸アミドが多量に副生じ、収率が低く、多く
ても経済的でない。
反応温度は、０〜１００℃、特に２０〜６０℃がよい。
これよシ低いと反応速度が遅く、高いと副生成物が多く
なる可能性がある。
なる可能性がある。
本発明の方法ｔ−笑施するに当っては、特に制限はなく
、原料を一括仕込んでも、アンモニアを分添しても、ハ
ロゲノ酢酸エステルの方を分添してもあるいは両者を同
時に分添しても問題はない。
、原料を一括仕込んでも、アンモニアを分添しても、ハ
ロゲノ酢酸エステルの方を分添してもあるいは両者を同
時に分添しても問題はない。
又、ヘキサメチレンテトラミンのかわりに、溶剤中でア
ンモニアと、ホムルアルデヒドとを反応させ、その溶液
を用いる事もできる。
ンモニアと、ホムルアルデヒドとを反応させ、その溶液
を用いる事もできる。
以下、実施例により、更に詳しく説明する。
実施例１
ステンレス製オートクレーブにクロロ酢酸メチル（５４
，５９，０，５モル）、ヘキサメチレンテトラミン（１
４，ｉｉ’、０．１モル）を、２０％アンモニア−メタ
ノール溶液（２１２，５、Ｆ、 ２．５モル）（ハロゲ
ノ酢酸エステル／アンモニア／ヘキサメチレンテトラミ
ン−１１５１０，２：モル比）に溶解し、攪拌しながら
、４０°０．２時間反応させた。
，５９，０，５モル）、ヘキサメチレンテトラミン（１
４，ｉｉ’、０．１モル）を、２０％アンモニア−メタ
ノール溶液（２１２，５、Ｆ、 ２．５モル）（ハロゲ
ノ酢酸エステル／アンモニア／ヘキサメチレンテトラミ
ン−１１５１０，２：モル比）に溶解し、攪拌しながら
、４０°０．２時間反応させた。
反応後、液体クロマトグラフィ、−（以下ＨＬＯと略す
）で定量したところ、グリシンアミドが７６％の収率で
生成していた。
）で定量したところ、グリシンアミドが７６％の収率で
生成していた。
比較例
ステンレス製オートクレーブにクロロ酢酸メチル（５４
，３ｇ、０．５モル）を２０チアンモニア−メタノール
溶液（２１２，５，９，２，５モル）に溶解し、実施例
１と同様に、反応させた。反応後ＨＬＯによシ分析する
と転化率およびグリシンアミドの収率は、２時間後、そ
れぞれ３５％、１ｓｔｓであった。
，３ｇ、０．５モル）を２０チアンモニア−メタノール
溶液（２１２，５，９，２，５モル）に溶解し、実施例
１と同様に、反応させた。反応後ＨＬＯによシ分析する
と転化率およびグリシンアミドの収率は、２時間後、そ
れぞれ３５％、１ｓｔｓであった。
実施例２
ステンレス製オートクレーブに、２８％アンモニア水（
１７６＆、）に、３０％ホルムアルデヒド水溶液（２８
＆）ｔ−加えた。その溶液に、クロロ酢酸エチル（６１
，３、Ｆ、 ０．５モル）ｔ−加え、攪拌しながら３０
℃で４時間反応させた。反応後、ＨＬＣによシ定量した
ところ、グリシンアミドが７２％の収率で生成していた
。
１７６＆、）に、３０％ホルムアルデヒド水溶液（２８
＆）ｔ−加えた。その溶液に、クロロ酢酸エチル（６１
，３、Ｆ、 ０．５モル）ｔ−加え、攪拌しながら３０
℃で４時間反応させた。反応後、ＨＬＣによシ定量した
ところ、グリシンアミドが７２％の収率で生成していた
。
実施例３〜１０
表−１のとおり、条件ｔ−変えた以外は実施例２と同様
に行なった。
に行なった。
本発明の方法により、青酸化物等の雪物を使用せず、安
価で入手容易な原料を用い、少ない工程で、しかも、簡
単な操作によシ高収率でグリシンアミドを製造できる。
価で入手容易な原料を用い、少ない工程で、しかも、簡
単な操作によシ高収率でグリシンアミドを製造できる。
Claims (1)
- ハロゲノ酢酸エステルとアンモニアを反応させ、グリシ
ンアミドを生成する際、ヘキサメチレンテトラミンを存
在させる事を特徴とするグリシンアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16777086A JPS6327465A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | グリシンアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16777086A JPS6327465A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | グリシンアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6327465A true JPS6327465A (ja) | 1988-02-05 |
Family
ID=15855775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16777086A Pending JPS6327465A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | グリシンアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6327465A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04241154A (ja) * | 1990-06-28 | 1992-08-28 | Karl Mayer Textil Mas Fab Gmbh | 柄入りニット製品とその製造のための方法並びに経編機 |
| JP2013079266A (ja) * | 2012-12-20 | 2013-05-02 | Nippon Soda Co Ltd | Ｎ−メチリデン置換メチルアミン多量体の製造方法 |
| JP5215295B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2013-06-19 | 日本曹達株式会社 | Ｎ−メチリデン−ピリジルメチルアミン多量体及びトリアジン誘導体 |
-
1986
- 1986-07-18 JP JP16777086A patent/JPS6327465A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04241154A (ja) * | 1990-06-28 | 1992-08-28 | Karl Mayer Textil Mas Fab Gmbh | 柄入りニット製品とその製造のための方法並びに経編機 |
| JP5215295B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2013-06-19 | 日本曹達株式会社 | Ｎ−メチリデン−ピリジルメチルアミン多量体及びトリアジン誘導体 |
| US9000156B2 (en) | 2007-04-24 | 2015-04-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing substituted methylamine compound and triazine derivative |
| US9926274B2 (en) | 2007-04-24 | 2018-03-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing substituted methylamine compound and triazine derivative |
| JP2013079266A (ja) * | 2012-12-20 | 2013-05-02 | Nippon Soda Co Ltd | Ｎ−メチリデン置換メチルアミン多量体の製造方法 |
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