JPS6321654A

JPS6321654A - 静電荷像現像用トナ−の製造法

Info

Publication number: JPS6321654A
Application number: JP61164580A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Uchiumi; 内海　弘; Kinji Matsukuri; 真造　謹爾; Kazuya Kuriyama; 和也栗山; Shunichi Hiraishi; 平石　俊一
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1986-07-15
Filing date: 1986-07-15
Publication date: 1988-01-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に使用
される静電荷像現像用トナーの製造法に関する。

〔従来技術〕

従来、静電荷像現像用トナーは、カー？ンブラック、７
タロシアニンブルー、カーミノ６Ｂ、ベンジジンイエロ
ー、マグネタイト等の顔料をバインダー樹脂と混合して
溶融混練し、冷却後粉砕して５〜２５μの粉径のものが
得られるように分級して製造される。トナーに必要な特
性を賦与する為に必要に応じて種々添加剤が混合される
。例えばトナーをキャリヤーと混合したときに生じる摩
擦帯電量のレベルをコントコールする為に、金属錯塩染
料等が使用される。また、定着の為のヒートロールへの
紙の巻き付きゃオフセットを防止する為にＷａ、等が溶
融混線時に添加される。

また、トナーの形状は一般的には不定形で角ぼっている
為、粉体としての流動性が悪い。粉体流動性向上剤とし
て、１次粒子形が１０〜１００μ惰のシリカ微粉末をト
ナーに外部添加（トライブレンド）することが、よく行
なわれている。トナー粒子中にマグネタイト等の磁性体
が含有されている磁性トナーは、マグネットロールを覆
っている現像スリーブに直接磁気的に付着して磁気ブラ
シを形成している。磁性体が含有されていないトナー（
非磁性トナー）は一般には、キャリヤと呼ばれる粒子径
が３０〜２００μの磁性体と混合されて、磁気ブラシを
形成している。

現像画像の解像力、ペタ部の稠密性、階調再現性はトナ
ーとキャリヤーの特性、特にその粒子径に犬きく依存し
ており、粒子径が小さいほど、高品位の画質が得られる
。最近の高画質複写機は、小粒径キャリヤーを採用して
いる例が多い。通常の市販トナーの粒径は、体積平均粒
径が１０μないし１２μであるが、８μのトナーを使用
すると明らかに画質の向上が見られる。更に小粒径のト
ナーを使用すると更に高画質が期待できるように思える
が、実際にそのようなトナーを試作して使用してみると
次の様な問題点が明らかになってきた。

ｌ）小粒径になるほど、粉体流動性が悪化してくる。流
動性が悪くなると、トナー粒子中々−にブリッジを形成
してトナー補給に支障をきたすばかシでなく、磁気ブラ
シの穂先の平滑性が悪くなシ、画像に°カスレ”が出て
くる。流動性向上剤の疎水性シリカ微粉末を多量に添加
すると、むろん流動性は向上するが、帯電量の安定性が
そこなわれ、現像剤寿命が短かくなるという幣害が現わ
れる。

２）小粒径になるほど、表面積が増大し、トナー表面に
露出している染料、顔料に対する吸湿が原因となって、
高湿時の帯電量の低下とそれによるトナーの飛散、カブ
リの発生が起きやすくなる。

３）樹脂に対する染料・顔料の分散には限度があシ、小
粒径になるほど、裸のカーボンブラック、染料の超微粒
子がトナー中に混在したシ、トナー表面に付着した状態
となる。これら超微粒子を分級工程で取シ除くのは非常
に困難であシ、画像のカブリとなって現われやすくなる
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは上記の問題点に鑑み、懸濁重合法によシ粉
砕する事なく、そのままトナーとして用いられる粒径の
着色重合体微粒子を得る方法、即ち、懸濁重合法による
トナーの製造方法及び得られるトナーが粉砕工程を省略
したものであシ、球型で均−粒子形となシ、トナーとし
ての流動性、画質、帯電性が向上出来るものを検討した
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、（１）反応容器への原料仕込経路或いは反応
容器の中で付加重合性単量体、顔料及び水を含む混合液
に、周波数が１０〜５０　ｋＨｚの超音波ホモジナイザ
ーを用いて、単位処理容量・時間当９０．０５〜５０　
（Ｗ／１ＡＩＲ＞の照射量で超音波を照射したのち、懸
濁重合することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製
造法、（２）上記製造法に於いて、応用容器内に設置し
た超音波ホモジナイザーを使用して１重合中にも連続的
或いは間欠的に超音波を照射することにより、凝集防止
効果をもたせて懸濁重合することを特徴とする静電荷像
現像用トナーの製造法、及び（３）上記の各製造法に於
いて、超音波分散に供する混合液が更に懸濁安定剤を含
有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造法
を提供する。

本発明の懸濁重合に於て用いられる付加重合性単量体と
しては、重合性不飽和単体が好ましく、例えば下記のも
のが挙げられる。すなわち、スチレン、０−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ　−ｔｓｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン等のスチレンおよびその誘導体；エチレン
、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン
性不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのノ・ログン化ビニ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミンエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン
脂肪酸モノカルデン酸エヌテル類；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
インブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類
；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニル
メチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロ
イニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドン彦どのＮ−ビニル化合物：ビニル
ナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリルアミドなどのアクリル酸中に於ける、懸濁粒
子を安定化させる目的で、架橋剤を存在させて重合して
もよい。かかる架橋剤トシては、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホ
ン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレジグ
リコールジメタクリレート、１゜６−ヘキサンゲリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレンクリコールジメタクリレー）、２．２’−ビ
ス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパン
、２．２′−ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニ
ル）フロノ母ン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジア
リルなどがある。

尚、これら架橋剤は定着性と耐オフセット性、耐久性な
どの点から、その使用量を重合性混合物に対して０．１
〜２．０重量％とするのが好ましい。

又、上記混合液には重合開始剤が添加されるが、重合開
始剤としては、公知の重合開始剤、例えば過硫酸カリウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ペンゾ
イルノぐ一オキサイド、メチルエチルケトンノぐ一オキ
サイド、イングロビルパーオキシカーボネート、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等更には
、レドックス系の開始剤等を使用して重合を行なわせる
ことができる０通常、これらの重合開始剤の使用量は、
一般的に重合性混合物重量の約０．１〜１０チ、好まし
くは０．５〜５チで充分である。また得られるトナーの
熱的特性に重要な影響を与える分子量を調整する添加剤
として通常の分子量調整剤が使用可能でｓｂ、例えばｔ
−ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等も用い
る事ができる。

本発明で用いられる着色剤としては公知の顔料及び染料
が挙げられる。例えば、顔料は、黒色顔料として、チャ
ネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック
、アセチレンブラック等がアシ、着色顔料としては、カ
ドミウムイエロー、ハンプ・イエローＧ、ナフトール・
イエローＳ。

ピラゾロンレッド、パーマネント・レッド−４８、モリ
ブデンオレンジ、アストバイオレットＢ、７タロシアニ
ンブルーＢ、７アースト・スカイ・ブルー、フタロシア
ニングリーン、マラカイト・グリーン、ナフトール・グ
リーンＢ等がある。染料としては、Ｃ，１，ダイレクト
レッド１、Ｃ，１，ダイレフトレッド４．Ｃ，１，アシ
ツドレツド１、Ｃ，Ｉ。

ベーシックレッド１、Ｃ，１，モーダントレッド３０、
Ｃ，１，ダイレクトブルー１、Ｃ，１，ダイレクトグル
ー２、Ｃ，１，アシッドブルー９、Ｃ，！、アシッドブ
ルー１５、Ｃ，１，ベーシックブルー３、Ｃ，１，ベー
シックブルー５、Ｃ，１，モーダンドブルーア、Ｃ，Ｉ
。

ダイレクトグリーン６、Ｃ，１，ベーシッククリーン４
、Ｃ，Ｌベーシックグリーン６等がある。

トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉を含有
せしめても良い。このような磁性粉としては、例えば鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や
化合物の粉末が用いられる。これらの磁性粉の含有量は
トナー重量に対して１５〜７０重量％が良い。

また、トナー原料、即ち混合液の中には、必要に応じて
更に、帯電制御剤、流動性改質剤、クリーニング剤、充
填剤などの添加剤を添加してもよい。

帯電制御剤としては、正帯電を与えるものに、ニグロシ
ン系染料、アルコキシ化アミン、第四級アンモニウム塩
、アルキルアミド、リンおよびタングステンの単体およ
び化合物、モリブデン酸キレート顔料、フッ素系活性剤
、疎水性シリカ等が用いられる。負帯電を与えるものに
、モノアゾ染料の金属錯塩、電子受容性の有機錯体、塩
素化ポリオレフィン、塩素化Ｉリエステル、酸基過剰の
ホリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、
オイルブラック、ナフテン酸金属塩、脂肪酸の金属塩、
樹脂酸層けん等がある。

流動性改質剤としては、コロイダルシリカ、疎水性シリ
カ、シリコンフェス、金属石けん、非イオン界面活性剤
、Ｉリビニルフルオライド微粒子等がある。

クリーニング剤は、脂肪酸の金属塩としてステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛などがある。

その他コロイダルシリカ粒子、四７フ化エチレン樹脂の
微粉末等がある。

充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、ソ
フト顔料、カオリン、シリカ等がある。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリエチレンン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス等のワックス状物質を０．５〜１５重量％重量％光
ることも出来る。なお、帯電制御剤、流動性改質剤は、
得られたトナー粒子と混合して用いてもよい。

上記付加重合性単量体、着色剤及び水等を含む混合液の
懸濁化は、付加重合性単量体、架橋剤、重合開始剤、顔
料、染料、磁性粉及び帯電制御剤などを均一に溶解、又
は、分散せしめた単量体系を、水等の分散媒中に超音波
ホモジナイザーによ多分散懸濁せしめる。なお、この場
合に単量体、顔料など分散質の種類によっては、水等の
分散媒中に、懸濁安定剤を含有せしめ予備分散したのち
、超音波ホモジナイザーによ多分散懸濁せしめてもよい
。また、本発明の如く、懸濁安定剤を省略して製造出来
る場合には、従来の懸濁安定剤の洗浄工程が省略でき、
工程が大巾に簡略化できる。超音波による粒径の調整は
、用いる超音波の周波数、出力、照射時間、系のスケー
ル等によシ適宜行なうことができる。通常、超音波処理
後の分散粒子の粒径範囲は２〜２５μであるが、よシ好
ましくは、２〜１０μの微小粒子に分散懸濁せしめた方
がよい。次に分散懸濁液の反応容器内部を窒素置換し、
通常の攪拌を行ないながら系を昇温し、重合せしめる。

重合温度は５０℃以上、一般的には７０〜９０℃の温度
に設定して重合を行なう。

ここで用い得る懸濁安定剤としては、公知の懸濁安定剤
例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセル
ローズ、メチルハイドロプロピルセルローズ、エチルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルブキシメ
チルセルローズのナトリウム塩、４リアクリル酸および
それらの塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、カゼイン、
リン酸三カルシウム、メルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタ
ン、水酸化カルシウム、アルミナ、コロイダルシリカ等
を水性相に包含させて使用できる。

この懸濁安定剤は連続相中で安定化する量、好ましくは
約０．１〜５０重量−の範囲内で用いる。又、懸濁安定
剤の補助分散剤として、Ｏ，ＯＯ１〜０．１重量係の範
囲内の界面活性剤を使用してもよい。

これは上記懸濁安定剤の初期の作用を促進するためのも
のであり、その具体例としては、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、イン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ア
リル−アルキル−ノリエーテルスルホン酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリ
ン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプロン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジア
ゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナ
トリウム、オルト−カルがキシペンゼンーアゾージメテ
ルアニリン、２，２，５．５−テトラメチル−トリフェ
ニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトールジ
スルホン酸ナトリウム、その他を挙げることができる。

また、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時に
おこし、でき九懇濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合を防ぐこともできる。又、媒体の粘度をま
して、粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリ
コールなどを添加することもよい。又、易溶性モノマー
の水への溶解度減少のためにＮａＣＺ　＊　ＫＣｔ、Ｎ
ａ２ＳＯ４などの塩類を用いることも可能でおる。

また、本発明に利用される超音波は、通常の市販されて
いる超音波発生装置によシ発振されるが、周波数として
は１０〜５０　ｋＨ２のものが用いられ、その発生方法
としては電気的駆動方法による圧電型、電わい型、磁わ
い型、電磁型のいずれも用いられ、機械的なものでは各
種ジェット音源によるものが用いられる。超音波ホモジ
ナイザーの設置方法としては、原料仕込経路に設置する
方法或いは反応容器に設置する方法のいずれを用いても
よい。これらの超音波ホモジナイザーの照射量は、単位
処理容量・時間当シの照射量（Ｖｔ／ＡＲ）で表わされ
る。その照射量としては、０．０５〜５０、好ましくは
０．１〜３０　（１／、！７４（Ｒ）であり、０．０５
未満では分散され九粒径は２５μ以上となシ微細化の効
果が少なく、また逆に５０を超えると照射しても粒径は
１〜２μ以下になりにくく非常に照射効果が低減する。

尚、付加重合性単量体、着色剤等の分散は水に予備分散
してから超音波分散しても、直接超音波ホモジナイザー
で一挙に分散してもよい。重合開始剤、連鎖移動剤及び
その他の添加剤は水と一緒に分散して超音波ホモジナイ
ザー処理に付してもよいし、別に直接反応容器に送入し
て重合を行なってもよい。また、反応容器へ反応中に後
添加する単量体類は懸濁安定剤および水の存在下に超音
波ホモジナイザー処理した後に添加することが好ましい
。また、反応容器内の懸濁液をよシ安定化させるために
、重合反応途中に、反応容器と超音波ホモジナイザーと
の間を循環させ、超音波処理してポリマーの凝集を防止
することも出来る。なお、この方法によシ、粒径分布の
よりシャープな製品を得る事が可能となる。

本発明を実施する重合方法としては、回分式、連続式の
いづれも可能で、回分式の場合超音波処理を行なった付
加重合性単量体等への分散液を反応缶に一時に仕込んで
もよく、または懸濁安定剤を後添加しながら反応を行な
っても良い。また、連続式の場合、超音波分散処理を行
ないながら直接第１反応機に送入しても良く、複数の反
応機を用いる場合には、第２反応機以後へ分割添加して
も良い。重合温度は５０℃以上、一般的には７０〜９０
℃の温度に設定して重合を行なう。反応終了後、生成し
たトナー粒子を洗浄、ヂ過、デカンテーション、遠心分
離等の如き運車な方法によシ回収し、乾燥する。

〔実施例〕

次に実施例を示して本発明を更に詳述する。

なお、実施例および比較例中の部は１２部を表わす。

実施例−１スチレン８０部、ブチルアクリレート１３部、メチルメ
タアクリレート７部、ジビニルベンゼン１部、エルフテ
ックス８（キヤゲット社製カーがインブチロニトリル２
部、ドデシルメルカプタン１部をビーカー中にて、よく
攪拌しながら、日本精機製超音波ホモジナイザーＲＵＳ
−６００＜　６００　Ｗ、周波数２０に−）にて分散さ
せ、別にパドル式攪拌翼を設置した別容器にイオン交換
水ＳＯＯ部を仕込み、これに上記重合性混合物を投入し
、分散懸濁させた。これを再び３　ｔ／ｍｉｎの流速下
、上記ホモジナイザーを用いて３．３Ｖυ昧の条件で超
音波処理しながら、・９ドル式攪拌翼を設置した反応容
器に仕込んだ。反応容器内部を窒素置換し、直ちに８０
℃迄昇温し重合を行なった。通常の懸濁重合の終点確認
の手段によシ約５時間で重合を完結させた。その後、生
成トナーの濾過乾燥を行ない、トナーの原粉末を得た。

得られたトナーの体積平均粒子径は５μ、個数平均粒子
径は４μであシ、３μ〜７μの範囲の粒子が体積で７０
％含有されておυ、分級操作は不要であった。得られた
トナーのワーデルの実用球形度は０．９８であった。

このトナー３０部を日本鉄粉製鉄粉キャリヤーＥＦＶ　
２００／３００１０００部と混合して現像剤を調整し、
ブローオフ帯電量測定装置を用いてトナーの帯電量を測
定したところ、−３８μｅ、／ｇｒであった。

この現像剤を東芝製複写機レオドライ３５０４を用いて
現像試験したところ、解像力、階調性、ペタ部の緻密性
が極めて良好でカスレやカブリも無く、従来になく高品
位の画像が得られた。又、３５℃、８５チＲＨの高湿環
境下でも帯ＩｉＬ量は一３６μｃ７’ｇ　ｒ画質の変化
も無く、良好な特性を示した。又、１００００枚の連続
複写試験の結果もりＩＪ　　＝ング性が良好で画質の変
化は殆んど無かった。

実施例−２スチレン８０部、ブチルアクリレート１３部、メチルメ
タアクリレート７部、ジビニルベンゼン１部、エルフテ
ックス８（キヤゲット社製カーボンブラック）５部、ビ
スコール５５０Ｐ　（三洋化成ブチロニトリル２部、ド
デシルメルカプタン１部をビーカー中にて、よく攪拌し
ながら、日本精機製超音波ホモジナイザーＲＵＳ−６０
０（６００Ｗ　、周波数２０　ｋＨｚ　）にて分散させ
、別に・９ドル式攪拌翼を設置した別容器にイオン交換
水５００部を仕込み、これに上記重合性混合物を投入し
、分散懸濁させた。これを再び３　Ｌ／ｒｎ’ｎの流速
下、上記ホモジナイザーを用いて３．３　Ｗ／ｌ／ＨＲ
の条件で超音波処理しながら、容器容量に対してｓ　ｗ
７ｔの能力を有する超音波ホモジナイザーとツヤドル式
攪拌翼を設置した反応容器に仕込んだ。反応容器内部を
窒素置換し、直ちに８０℃迄昇温し重合を行なった。

３０分置きに反応系内の分散状態を維持するために１０
分間づつ超音波を照射した。通常の懸濁重合の終点確認
の手段によシ、約５時間で重合を完結させた。その後、
生成トナーの濾過乾燥を行ない、トナーの原粉末を得た
。得られたトナーの体積平均粒子径は５μ、個数平均粒
子径は４μでら）、３μ〜７μの範囲の粒子が体積で８
０％含有されておシ、分級操作は不要であった。得られ
たトナーのワーデルの実用球形度は０，９８であった。

このトナー３０部を日本鉄粉製鉄粉キャリヤーＥＦＶ　
２００／３００１０００部を混合して現像剤を調整し、
ブローオフ帯電量測定装置を用いてトナーの帯電量を測
定したところ、−３５μｅ１ｇｒ　”：あった。この現
像剤を東芝製複写機レオドライ３５ｏ４を用いて現像試
験したところ、解像力、階調性、ペタ部の緻密性が極め
て良好でカスレやカブリも無く、従来になく高品位の画
像が得られた。又、３５℃、８５％ＲＨＯ高湿環境下で
も帯電量は一３３μｃ／ｇｒ、画質の変化も無く、良好
な特性を示した。又、１００００枚の連続複写試験の結
果もクリーニング性が良好で画質の変化は殆んど無かっ
た。

実施例−３スチレン５２部、２−エチルへキシルメタクリレート８
部、エチレングリコール千ジメタアクリレート１部、マ
グネタイトＢＬ−５００（チタン工業製）４０部、ビス
コール５５０Ｐ　（三洋化成製ポリプロピレンワックス
）４ｓ、ボントロン５−３４　（オリエント化学帯電制
御剤）２部、アゾビスイソブチロニトリル２部をビーカ
ー中にて、よく攪拌しながら、日本精機製超音波ホモジ
ナイザーＲＵＳ−６００（６００Ｗ、周波数２０　ｋＨ
ｚ　）にて分散させた。

別に・ぐドル式攪拌翼を設置した別容器にイオン交換水
５００部と、コロイダルシリカ　アエロジル２００（日
本アエロジル製）３０部と、とドロキシエチルセルロー
スＡＣ−１５（フジケミカルＩ！り２部を仕込み攪拌分
散させた中へ、上記重合性混合物を投入し、分散懸濁さ
せた。これを再び３　ｔ／ｍｉｍの流速下、上記ホモジ
ナイザーを用いて３．３Ｗ／Ｌ／ＨＲの条件で超音波処
理しながら、パドル式攪拌翼を設置した反応容器に仕込
んだ。反応容器内部を窒素置換し、直ちに８０℃迄昇温
し重合を行なった。通常の懸濁重合の終点確認の手段に
よシ、約５時間で重合を完結させた。室温に冷却後、脱
水洗浄を繰）返して、乾燥しトナーの原粉末を得た。得
られたトナーの体積平均粒子径は６μ、個数平均粒子径
は４．６μであシ、４μ〜８μの範囲の粒子は体積で７
３チ含有されており、分級操作は不要であった。ワーデ
ルの球形度は０．９７であった。このトナーをキャノン
製複写機ＮＰ−４００ＲＦ：Ｊによって画出しを行なっ
たところ、解像力が極めてすぐれ、カスレ、カプリの無
い鮮明な画像が得られた。

比較例−１スチレン８０部、ブチルアク・ル−ト１３部、メチルメ
タアクリレ−）　７　ｍ　、ジビニルベンゼン１部、ア
ゾビスイソブチロニトリル２部、ドデシルメルカプタン
１部、リン酸カルシウム２部、水５００部を常法の懸濁
重合を行ない共重合体を得た。前記共重合体１００部と
ビスコール５５０Ｆ　４部、メントロン５−３４２部、
エルクテックス−８フ部とを加圧ニーダ−で４０分間溶
融混練し、冷却後ジェットミルで粉砕した。分級操作に
よって体積平均粒子径１０にで８μから１２μの範囲の
粒子が６５チである不定形の比較トナー人と体積平均粒
子径５．５μで３．５から７．５μの範囲の粒子が体積
で７８チである不定形の比較トナーＢを得た。

比較例−２実施例１と同じ配合で、ビーカー中にてよく攪拌分散さ
せた重合性混合物を準備し、別にＴＫホモミキサー（特
殊工業株式会社製）を設置した反応容器にリン酸カルシ
ウム２部とイオン交換水５００部を仕込み４．００　Ｏ
ｒｐｍで分散させている中へ、上記重合性混合物を分散
懸濁させた。これに窒素ガスを吹き込みながら、８０℃
に昇温しで３０分間、４０００　ｒｐｍで攪拌した。そ
の後通常のパドル攪拌翼で攪拌して約５時間で反応を完
結させた。

実施例１と同様の後処理工程を経て、得られたものは体
積平均粒径が１３μ、個数平均粒径が４μと粒度分布は
ブロードであった。これを分級操作して、体積平均粒径
が１３．５μのＣトナーと体積平均粒径が５．８岸のＤ
トナーを得た。

実施例１．２及び比較例１，２のトナーＡ、Ｂ。

Ｃ，Ｄの特性及び現像試験結果を表−１に示した。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、得られるトナーが粉砕すること
なく微粒子となシ、しかも流動性及び耐電性に優れ、更
に現像に用いた場合画質の優れた複写物を与えることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応容器への原料仕込経路或いは反応容器の中で
付加重合性単量体、着色剤及び水を含む混合液に、周波
数が１０〜５０ｋＨｚの超音波ホモジナイザーを用いて
、単位処理容量・時間当り０．０５〜５０（Ｗ／ｌ／Ｈ
Ｒ）の照射量で超音波を照射したのち、懸濁重合するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造法。
（２）反応容器内に設置した超音波ホモジナイザーを使
用して重合中に、連続的或いは間欠的に超音波を照射す
ることにより、凝集防止効果をもたせて懸濁重合するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の静電荷像
現像用トナーの製造法。
（３）混合液が懸濁安定剤を含有する特許請求の範囲第
１項並びに第２項記載の静電荷像現像用トナーの製造法
。