JPS63168463A - エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定剤としての置換ビス−（メルカプトメチ
ル）−７エノールを含む組成物およヒ新規なビス−（メ
ルカプトメチル）−フェノールに関するものである。

〔従来の技術〕

メルカプトメチル基を含むフェノールは公知である。従
って、例えば、様々なビス−（メルカプトメチル）−フ
ェノールが米国特許第２．４１７，１１８号明細書に掲
載されているが、しかしフェノールの置換された部位に
関する正確なデータはない。これらのフェノールは滑剤
特にエンジンオイルの添加剤として適当である。

米国特許第へ２２ス６６７号明細書は、２，６−ビス−
（アルコキシカルボニルアルキレンチオメチル）−４−
アルキルフェノールヲ、ポリオレフィンの酸化防止剤と
して開示していた。

欧州特許出願筒へ１６５．２０９号によると、２，４−
ビス−（メルカプトメチル）−６−アルキルフェノール
は、例えば、有機ポリマーおよび滑剤の安定剤として適
当である。

数種の特定の２．６−ビス−（メルカプトメチル）−フ
ェノールは、中間体としても公知であり、例えば２．６
−ビス−（エチルチオメチル）−４−メチル７　エ／　
−ル（ＤＥ　−Ａｔ−２，８３ａ２７３　）、２．６−
ビス−（ブチルチオメチル）−４−メチ／Ｌ／　７　エ
ノー／Ｉ／　［１，Ｗ、　Ｒｕｄｅｒｍａｎｎ　ａｎｄ
　Ｅ、　Ｍ、　Ｆｅ　−ｔｔｅｓ　、　Ｊ、　Ａｍ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、第７１巻（１９４９年）。

第２２６４頁〕並びに２．６−ビス−（フェニルチオメ
チル）−および２．６−ビス−（ベンジルチオメチル）
−４−メチルフェノ−ｋ　［Ａｂｄｕｌｌａｅ　−ｖａ
、　Ｃ，Ａ、第８５巻（１９７５年）、７９８８１ｈノ
である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

熱、酸化または光誘起崩壊に敏感な材料のための効果的
な安定剤に対する必要性が依然存在している。

ｃ問題点を解決するための手段〕 従って、本発明はエラストマー捷たは滑剤および少なく
とも１つの次式１または／および■：（式中、 基Ｒ１は同一または異なって、およびお互いに独立して
、未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基により
置換された、または／および−０−によシ中断された炭
素原子数１ないし２０のアルキル基を表わすか、または
炭素原子数１ないし４のアルキレン−ｃｏｏＲ；基、炭
素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ；Ｒ，基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素原子数１
ないし４のアルキル−フェニル基またはフェニル−炭素
原子、数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ２、Ｒ１およびＲ７はお互いに独立して、炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プ
ロパルギル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、 Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基
、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基または・・ロ
ゲン原子を表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基
または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表わし
、 ２、は−５−ｔたけ一〇　（Ｚ３）　（Ｚ４）−を表ワ
シ、そして Ｚ２は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基
または−Ｃ）ｉ、−Ｓ　−Ｒ，を表わし、Ｚｓおよびｚ
４はお互いに独立して水素原子またはメチル基を表わす
が、 ただし式ＩＩで表わされるフェノールは、ＯＨ基に対し
てｍ−位には−ＧＨｚ　−Ｓ−Ｒ＋官能基を有しない。

）で表わされる化合物からなる組成物に関する。

炭素原子数１ないし２０のアルキル基Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１
’、　Ｒ；、Ｒ５、Ｒ４オヨヒ２２　Ｆｉ、例、ｔｉｊ
メ’Ｆ−ル基、エチル基ｓｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、ｎ
−ペンチル基、インペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１，
１−ジメチルブチル基、ｎ−へブチル基％　ｔｌ−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、１，１，５．５　−テトラメチルブチル基、１
，１，３．３−テトラメチルヘキシル基、ｎ−ウンデシ
ル基、ｎ−ドデシル基、１．１ｊ、３，５．５−へキサ
メチルヘキシルｔ、２，２，４，６．６−ベンタメチル
ヘプチー４−イル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、ｎ−オクタデシル基またはｎ−エイコシル基
である。

Ｒ１は好ましくは直鎖の炭素原子数８ないし２０のアル
キル基、特に炭素原子数８ないし１２のアルキル基、例
えばｎ−オクチル基、ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル
基である。

Ｒ２、ＲＪおよびＲ７は好ましくはメチル基、エチル基
または枝分れした炭素原子数３ないし２０のアルキル基
、例えばイソプロピル基、第三ブチル基、第三アミル基
、２−エテルヘキシル基、１．１，３．３−テトラメチ
ルブチル基、１．１ｊ。

３−テトラメチルヘキシル基または１，１，３゜５．５
．５−ヘキサメチルヘキシル基であシ、特にメチル基、
第三ブチル基、２−エチルヘキシル基および１，１，３
．ｘ−テトラメチルブチル基である。

１または２個のヒドロキシル基により置換された炭素原
子数１ないし２０のアルキル基Ｒ１は、例えばヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ
ヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキ
シデシル基、２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキ
シテトラデシル基、２−ヒドロキシエイコシル基、２−
ヒドロキシオクタデシル基、２−ヒドロキシエイコシル
基または２．３−ジヒドロキシプロピル基である。炭素
原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、例えば２−
ヒドロキシプロピル基または２．５−ジヒドロキシプロ
ピル基であシ、そして特に２−ヒドロキシエチル基が好
ましい。

一〇−により中断されたアルキル基Ｒ１は、１個または
それ以上の、例えば１ないし６個、特に１または２個の
一〇−中断を有し、そして例えば３−オキサプロピル基
、３−オキサブチル基、３−オキサペンチル基、３，６
−シクロオクチル基、３，６．９−１−リオキサデシル
基または５，６，９，１２，１５．１８−ヘキサオキサ
ノナデシル基である。

炭素原子数２ないし１８のアルケニル基Ｒ３およびＲ４
は、例えばビニル基、アリル基、ブチ−３−ニル基、ペ
ンテ−４−ニル基、ヘキセ−５−ニル基、オフチーツー
ニル基、デモ−ニル基ル基、ドデセー１１−ニル基また
はオクタデモ−１フーニル基である。ビニル基またはア
リル基が好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基Ｒ１、Ｒ＊
ｓ　Ｒ＊およびＲ２は、例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基、
シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基
またはシクロドデシル基である。炭素原子数５ないし７
のシクロアルキル基、そして特にＲ１の場合にはシクロ
ヘキシル基が好ましい。

フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｒ，ハ、
ｆｌＬｔばベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル
ベンジル基またはα、α−ジメチルベンジル基である。

ベンジル基が好ましい。

炭素原子数１ないし４のアルキルフェニル基Ｒ１は、例
えば１ないし３個、特に１または２個のアルキル基を有
し得、そして例えばｏ−、ｍ−またはｐ−）リル基、２
．４−１２．６−１５．５−４　ｆｔｈ　５　、６−シ
メテルフエニル基、エチルヘキシル基、プロピルフェニ
ル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基
またはジー第三ブチルフェニル基である。トリル基が好
ましい。

ハロゲン原子Ｒ３は、例えば塩素原子または臭素原子、
％に塩素原子である。

エラストマーおよび少なくとも１つの式ｉｔたｔｉ／お
よびＩＩで表わされる化合物からなる組成物が好ましい
。

滑剤および上記式１または／および■中、Ｒ８がメチル
基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２０
のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル基
またはベンジル基を表わし、そしてＲ１、Ｒ３、Ｚｌお
よび２．が上記の定義と同じ意味を表わす化合物の少な
くとも１つからなる組成物も好ましい。

エラストマーまたは滑剤および上記式！または／および
■中、基Ｒ１が同一または異なって、およびお互いに独
立して、炭素原子数８ないし２０のアルキル基または炭
素原子数１カいし４のアルキレン−ＣＯＯＲ＊基を表わ
し、Ｒ８およびＲＪが炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基を表わし、ｚｌが−ＣＨ，−または−Ｃ（ＣＨ３）
ｚ−を表わし、そしてｚ２が上記の定義と同じ意味を表
わす化合物の少なくとも１つを含む組成物は、特に好ま
しい。

エラストマーまたは滑剤および上記式ｉ中、亀がお互い
に独立して、未置換の炭素原子数８ないし２０のアルキ
ル基、または１もしくは２個のヒトミキシル基により置
換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わす
化合物の少なくとも１つを含む組成物は特に好ましく、
そしてＲ，が同一で、そして特に炭素原子数８ないし１
２のアルキル基を表わす組成物が非常に好ましい。

エラストマーまたは滑剤および少なくとも１つの次式Ｉ
Ｉａ： （式中、Ｒ，％Ｒ３、Ｚｌおよび為は、上記の定義と同
じ意味を表わし、そして特にＲ３が水素原子を表わし、
そして２１が−Ｃ（ＺＳ）（Ｚ４）　−ｔ　表ｂ　Ｉ、
、Ｚ、およびｚ４が上記の定義と同じ意味を表わす。）
で表わされる化合物を含む組成物が、特に重要である。

上記式１［ａ中、ｚ２カ基−ＣＨ，−３−Ｒ，を表わす
化合物を含む組成物が非常に好ましい。

下に掲載した物質は、本発明に係る組成物に存在し得る
、式ｌおよびＩＩで表わされる化合物の代表例と見なし
得る： ２．６−ビス−（２′−とドロキシエチルチオメチル）
−４−メチルフェノール、２．６−ビス−（２／　、　
ｓｌ−ジヒドロキシプロピルチオメチル）−４−メチル
フェノール、２，６−ビス−（２′−メチルアミノカル
ボニルエチルチオメチル）−４−フェニルフェノール、
２．６−ビス−（Ｎ　、Ｎ　−ジエチルアミノカルボニ
ル−エチルチオメチル）−４−アリル−フェノール、２
．６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−メチル
フェノール、２．６−ビス−（ｔ−オクチルチオメチル
）−４−第三プチル−フェノ−ＡＪ、２．６−ビス−（
ｔ−ドデシルチオメチル−４−第三オクチル−フェノー
ル、２．６−ビス−（ベンジルチオメチル）−６−メチ
ルフェノール、２．６−ビス−（フェニルチオメチル）
−４−第三メチルフェノール、２．６−ビス−（２′−
エチルへキシルオキシカルボニルメチル−チオメチル）
−４−シクロヘキシル−フェノール、２．６−ビス−（
ｎ−オクタデシルオキシカルボニルメチル−チオメチル
）−４−７’ロバルギルーフエノール、２゜６−ビス−
〔２′−（２″−エチルへキシルオキシカルボニル）−
エテルチオメチル）　−４−第三ブチルフェノール、２
，２−ビス−（ａ　、　４／／−ジヒドロキシ−３′、
３“、５’、５“−テトラキス−（オクチルチオメチル
）−フェノールクープロパン。

２．２−ビス−［４’、ａ“−ジヒドロキシ−３′、３
“、５′。

５“−テトラキス−（ドデシルチオメチル）−フェニル
」−メタンおよびビス−（ａ’、ａ“−ジヒドロキシ−
３′、３“、５’、５“−テトラキス−（２−エチルへ
キシルオキシカルボニルメチルチオメチル）−フェニル
コチオエーテル（１・・・ｔ−オクチルＩｄ１．１，５
．ｓ−テトラメチルブチル基を表わす。２・・・ｔ−ド
デシルは１，１ｊｊ、５゜５−へキサメチルヘキシル基
および１，１，４゜６．６−ベンタメチルヘプチー４−
イル基の混合物を表わす、）。

エラストマーとして、本発明に係る組成物は例えば下記
の物質を含有し得る： １、　ポリジエン、例えばポリブタジェン、ポリイソプ
レンまたはポリクロロプレン；ブロックポリマー、例え
ばスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソプ
レン／スチレンまたはアクリロニトリル／ブタジェン共
重合体。

２　モノオレフィンおよびジオレフィンの互いのまたは
他のビニルモノマーとの共重合体、例エバエチレン／ア
ルキルアクリレート共重合体、エチレン／アルキルメタ
クリレート共重合体、エチレン／ビニルアセテート共重
合体おヨヒエチレンのプロピレンおよび例えばヘキサジ
エン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボル
ネンのようなジエンとの三元共重合体。

五　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレ
ン、エビクロロヒドリンホモ−およびコーポリマー、ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体、ノ・ロゲン含有ビ
ニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニリデン
、ポリ弗化ビニＩＪデン、並びにそれらの共重合体、例
えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビ
ニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニル。

４、一方の末端にヒドロキシル基そして他方の端に脂肪
族または芳香族ポリインシアネートを有するポリエーテ
ル、ポリエステルおよびポリブタジェンから誘導された
ポリウレタン並びにそれらの前駆物質。

５　天然ゴム。

＆　上記ポリマーの混合物（ポリブレンド）。

ｌ　天然または合成ゴムの水性エマルシヨン、例、ｔば
天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブ
タジェン共重合体のラテックス。

ある場合には、これらのエラストマーはラテックスの形
で存在しておシ、そしてそれ自体安定化されることがで
きる。

好ましい組成物は、エラストマーとしてポリブタジェン
ゴムのようなポリジエン、ポリ弗化ビニリデンのような
ハロゲン含有ポリマーまたはポリウレタンを含有するも
のである。

本発明の組成物は式！または／および■で表わされる化
合物を、エラストマーまたは滑剤に基づいて（Ｌｏｌな
いし１０重量％、好ましくは（１０５ないし５．０重量
％含有することが好都合である。これら化合物の混合物
もまた用いることができる。

エラストマーへの混入は、例えば、式Ｉまたは／および
ＩＩで表わされる物質と所望により他の添加剤を成形前
または成形中に慣用の方法によって混合することによっ
て行うか、または溶解したもしくは分散させた化合物を
ポリマーに施用し、所望によりそれに続いて溶媒を蒸発
させることによって行うことができる。式ＩまたはＩＩ
で表わされる化合物はまたマスターバッチの形でプラス
チックに例えばｚ５ないし２５重量％の濃度で含有する
ように加えて安定化してもよい。

本発明のエラストマー含有組成物は、非常に広い範囲の
形状、例えばシートおよびフィルム、繊維、テープ、成
形用組成物、プロフィルまたは表面塗料、接着剤または
セメントのための結合剤として使用できる。

実際に、本発明のエラストマー含有組成物は、他の添加
剤を含有し得るが、これらの例は以下のとおりである： 例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、２
．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６
−’）−第三プｆルー４−ｎ−ブチルフェノール、２．
６−ジー第三ブチル−４−インブチルフェノール、２．
６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−
（α−メチルシクロヘキシル）−ａ。

６−シメチルフエノール、２．６−ジ−オクタデシル−
４−メチルフェノール、２，４．６−トリシクロヘキシ
ルフェノールおよび２．６−ジー第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール。

例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２．５−ジー第三プチルヒドロキノン、２．５−
ジー第三アミルヒドロキノンおよＯ：　２　、６−ジフ
ェニル−４−オクタデシルオキシフェノール ーチル 例えば、２．２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４−
オクチルフェノール）、４゜４′−チオ−ビス−（６−
第三ブチル−３−メチルフェノール）およヒ４．４′−
チオ−ビス−＜ｂ−ｍ三ブチル−２−メチルフェノール
）。

１．４アルキリデン−ビスフェノール 例えば、２．２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス
−（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２
’−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（α−メチル
シクロヘキシル）−フェノール〕、２，２′−メチノン
−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール
）、２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メ
チルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス−（４，
６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２′−エチリデ
ン−ビス−（４，６−ジー第三ブチルフェノール）、２
．２’−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−イ
ンブチルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス−〔
６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）
、２．２’−メチレン−ビス−（６−（α、α−ジメチ
ルベンジル）−４−ノニルフェノール）、ａ、ａ’−メ
チレン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）
、４．４’−メチレン−ビス−（６−第三７”ｆルー　
２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（５−第三７
”チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、２，６−ビス−（３−第三ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１．３−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−ブタン、１．１−ビス−（５−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコー
ルビス−（３，３−ヒス−Ｃ５’−第三プチル−４′−
ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕、ビス−（３−第
三フチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジ
シクロペンタジェンおよびビス−［２−（３’−第三プ
チル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６
−第三ブチル−４−メチル−フェニル〕テレフタレート
。

１．５　　ベンジル化合物 例えば、１，５．５−トリス−（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２゜４．６−ドリメチ
ルベンゼン、ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）スルフィド、３．５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸インオク
チルエステル、ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタ
レート、１，５．５−トリス−（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１，
３．５−トリス　−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルペンジル）インシアヌレ−）、５．
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジオクタデシルエステルおよび３．５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエス
テルのカルシウム塩。

１．６　　アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒ
ドロキシ−ステアリン酸アニリド、２．４−ビス−オク
チルメルカプト−６−（５，５−ジー第三ブチル−４−
ヒトミキシアニリノ）−ｓ−トリアジンおよびＮ−（ｓ
　、　５−シー第三フチルー４−ヒドロキシ７エ二ル）
−カルバミン酸オクチルエステル。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、シエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリスリトール、トリス−（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートおよびジヒド０キシエチル蓚
酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チ
オジエチレングリコールおよびビス（ヒドロキシエチル
）蓚酸ジアミドとのエステル。

例えばＮ、Ｎ’−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（５，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレ
ンジアミンおよびＮ、Ｎ′−ビス−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒド
ロジン。

例えば５′−メチル−５３／、Ｓ／−ジー第三ブチル−
１５′−第三ブチル−１５’−（１，１，３゜３−テト
ラメチルブチル）−１５−クロロ−Ｓ／　、　Ｓ／−ジ
ー第三ブチル−１５−クロロ−５′−第三プチル−５′
−メチル−１３′−第二プチル−５′−第三プチル−１
４′−オクトキシ−１Ｓ／、Ｓ／−ジー第三アミル−お
よび３／　、　ｓ／−ビス−（α、α−ジメチルベンジ
ル）−誘導体。

例えば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１
４−ベンジルオキシ−１４、２’、　４’−トリヒドロ
キシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ
−誘導体。

２−３　８ｉ々の置換安息香酸のエステル例、ｔば４−
第三プチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレ
ート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレ
ゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、５．５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香ｆｌｐｔ　２　
、　ａ−ジー第三ブチル−フェールエステルおよび３．
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデ
シルエステル。

Ｚ４　アクリレート 例えばα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステルまたはインオクチルエステル、α−カルボメ
トキシシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β−
メチル−ｐ−メトキシシンナミル醒メチルエステルまた
はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ
シンナミル酸メチルエステルおよびＮ−（β−カルボメ
トキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン
。

例えば２，２′−チオ−ビス−（４−（１，１，５゜３
−テトラメチルブチル）フェノール〕の、所望によ［ｎ
−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シク
ロヘキシル−ジェタノールアミンのような他の配位子を
含んでいてもよい１：１錯体または１：２錯体、ニッケ
ルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，
５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキル
エステル例、ｔはメチル、エチルまたはブチルエステル
のニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体例えば２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシム
のニッケル錯体および所望によシ他の配位子を含んでい
てもよい１−フェニル−４−ラウロイル−４−ヒドロキ
シ−ピラゾールのニッケル錯体。

例、ｔ　ハビス−（２゜２，６．６−テトラメチルピペ
リジル）セパケート、ビス−（１，２，２゜６．６−ペ
ンタメチルピペリジル）セパケート、ｎ−ブチル−３，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロン
酸ビス−（１，２゜２．６．６−ペンタメチルピペリジ
ル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸
との縮合生成物、Ｎ、Ｎ’−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミンと
４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，
５−ｓ−）リアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロト
リアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキレートおよび１．１′−（１，２−エタン
ジイル）−ビス−（３，５゜５．５−テトラメチルピペ
ラジノン）。

２．７　　蓚酸ジアミド 例えば４．４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
．２′−ジオクチルオキシ−５，５２−ジー第三ブチル
−オキサニリド、２．２′−ジ−ドデシルオキシ−５，
５′−ジー第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−蓚酸ジアミド、２−エトキシ−
５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれ
と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジー第三ブ
チルオキサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メ
トキシｍ：置換オキサニリドの混合物並びにオルト−お
よびバラ−エトキシｍ＝置換オキサニリドの混合物。

例えばＮ、Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス
−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，
４−）リアゾールおよびビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒ
ドラジド。

４、　ホスフィノドおよびホスホニット例えばト１フェ
ニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト、
フェニルジアルキルホスフィツト、トリス−（ノニルフ
ヱニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト、ト
リオクタデシルホスフィツト、ジステアリルーペンタエ
リトリトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジー
第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス−（２，４−ジ
ー第三ブチルフェニル）−ヘンタエリトリトールジホス
フィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィ
ツト、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル
）−４，４’−ビフェニレンジホスホニットおよ０５．
ｑ−ビス（２，４−ジー第三ブチルフェノキシ）−２゜
４．８．１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスビ
ロ（５，５３ウンデカンう 例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例として
はラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシル
エステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフ′イドおよ
びペンタエリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメ
ルカプト）プロピオネート。

例えばヨウ化物および／または燐化合物と共に用いる銅
塩および２価マンガンの塩。

例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、トリアリルシ
アヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、
ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属
塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム
、ピロカテコールアンチモンまたはピロカテコール亜鉛
。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフ
ェニル６［。

９　充填剤および補強剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、メ
ルク、カオリン、雲母、硫酸）（リウム、金属酸化物お
よび金属水酸化物、カーボンブラックおよび黒鉛。

１０．　他の添化剤 例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防炎
力ロエ剤、静電防止剤、発泡剤、ワックス、油および有
機溶媒。

滑剤として、本発明の組成物は、鉱油または合成油に基
づいた滑剤を含有し得る。

適当な滑剤は当業者に公知で、例えば１シユミエールミ
ツテル　タツシエンブツフ （Ｓｃｈｍｉｅｒｍｉｔｔｅｌ　Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｃ
ｈ　、　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ３）Ｔａｎｄｂｏｏｋ　）
　”　ヒｚ−ティツヒフエルラーク（ＨＬｌｔｈｉｇ　
Ｖｅｒｌａｇ　）（ハイデルベルグ、１９７４年）に記
載されている。

本発明の滑剤配合物は、さらに１ある使用特性を改良す
るために加える他の添加剤例えば他の酸化防止剤、金属
不活性化剤、防錆剤、粘度指数改良剤、凝固点降下剤、
分散剤／表面活性剤および耐摩耗添加剤も含有してもよ
い。

酸化防止剤の例は、エラストマー含有組成物の項目１で
与えたものから採り得る。

本発明の滑剤組成物の友めの他の添加剤は次のようなも
のである： アミン型酸化防止剤の例： Ｎ、Ｎ’−シーイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（１，４−ジメチル−フェニル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（１−エチ
ル−３−メチル−フェニル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−７エニ
レンージアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー（２−ナフチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチ
ル−ブチル＞　−Ｎ／−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１−メチル−ヘプチル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−’／り０ヘキシル−Ｎ
’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−ト
ルエン−スルホンアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−シー第二フチルーｐ−フェニ
レンジアミン、ジフェニルアミン、４−インプロポキシ
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン
、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフ
ェニルアミン、　　４−ｎ−ブチルアミノフェノール、
４−ブチリルアミノ−フェノール、４−ノナノイルアミ
ノ−フェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、
４−オクタデカノイルアミノ−フェノール、ジー（４−
メトキシ−フェニル）−アミン、２．６−ジー第三ブチ
ル−４−ジメチルアミノ−メチル−フェノール、２．４
’−ジアミノージフヱニルメタン、４．４’−ジアミノ
−ジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
ル−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、１．２−
ジー〔（２−メチルフェニル）−アミノコ−エタン、１
，２−ジー（フェニルアミノ）−プロパン、（ｏ−）リ
ル）−ビグアニド、ジー（４−（１’、３’−ジメチル
−ブチル）−フェニル〕−アミン、第三オクチル化Ｎ−
フェニル−１−ナフチルアミンおよびモノ−およびジ−
アルキル化第三ブチル−／第三オクチルーシフエールア
ミンの混合物。

銅のための本の、例えばトリアゾール、ベンゾトリアゾ
ールおよびこれらの誘導体、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２．５−ジメルカプトチアジアゾール、サリチ
リデン−プロピレンジアミンおよびサリチルアミノグア
ニジンの塩。

防錆剤の例は以下のものである： ！１）有機酸、それらのエステル、金属塩および無水物
、例えば二Ｎ−オレオイル−サルコシン、ンルビタンモ
ノオレエート、ナフ″？：Ｍ鉛、無水ドデセニルスクシ
ン酸、アルケニルスクシン酸半エステルおよび４−ノニ
ルフェノキシ酢酸。

ｂ）窒素含有化合物、例えば： ■、第一、第二または第三脂肪族または脂環式アミン、
および有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶性ア
ルキルアンモニウムカルボキシレート。

Ｉｌ、　　＊素環式化合物、例えば：置換イミダシリン
およびオキサゾリン。

Ｃ）燐含有化合物、例えば：燐酸部分エステルのアミン
塩。

ｄ）硫黄含有化合物、例えばニジノニルナフタレンスル
ホン酸バリウムおよび石油スルホン酸カルシウム。

ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体およびス
チレン／アクリレート共重合体。

凝固点降下剤の例は以下のものである：ポリメタクリレ
ートおよびアルキル化ナフタレン誘導体。

分散剤／表面活性剤の例は以下のものである：ポリブテ
ニルスクシン酸イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体
および塩基性マグネシウム、カルシウムおよびバリウム
スルホネートおよびフェルレート。

硫黄および／または燐および／またはハロゲン原子を含
有する化合物、例えば硫化植物油、オヨびアリールジス
ルフィド。

式Ｉで表わされるいくつかの化合物は公知である。新規
である式Ｉで表わされる化合物および式ＩＩで表わされ
る化合物もまた、本発明の主題を構成する。

それ故に、本発明は次式Ｉａまたは■：Ｈ （式中、 基Ｒ′は、同一または異なって、およびお互いに独立し
て、炭素原子数８ないし２０のアルキル基または１もし
くは２個のヒドロキシル基により置換された、または／
および一〇−によシ中断された炭素原子数１ないし２０
のアルキル基を表わすか、または炭素原子数１ないし４
のアルキレン−ＣＯ−ＮＲｒＲｎ基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−フェニル基
、α−メチルベンジル基マたはα、α−ジメチルベンジ
ル基を表わし、ｒはメチル基、エチル基または枝分れし
た炭素原子数３ないし２０のアルキル基、アリル基、メ
タリル基、プロパルギル基またはベンジル基を表わし、
そして Ｒ１、Ｒ／’、Ｒ３、Ｒ４、Ｚｌ　オヨヒＺ＊　’ｌ’
ｉ上記）定義と同じ意味を表わすが、 ただし式ＩＩで表わされるフェノールは、ＯＨ基に対し
てｍ−位には−ＣＨ，−３−Ｒ，官能基を有しない。）
で表わされる化合物に関する。

式ＩＫおけるＲ１およびＲ，の可能な定義は、例および
好ましいものとして既に記載したように、同様に式Ｉｍ
におけるＲ′およびｗ′にも適用する。

Ｗｅ　号Ｒｓ　ｓ　Ｒｚ’、Ｒ３、Ｒ４、ｚｌおよび２
！にも同様に蟲てはまる。

上記式Ｉｎ中、Ｒ′が同一で、そして特に炭素原子数８
ないし２０のアルキル基を表わす化合物が好ましい。

上記式Ｉａ中、だがメチル基、エチル基または枝分れし
た炭素原子数３ないし２０のアルキル基を表わす化合物
もまた好ましい。さらに次式＝（式中、Ｒ，％Ｒ３、Ｚ
ＩおよびＺ２は上記の定義と同じ意味を表わす。）で表
わされる化合物も好ましい。

上記式ｌａ中、Ｒ３が水素原子を表わし、そしテＺｔ　
カーＣ（Ｚり（Ｚ４）−を表わし、ｚ３およびｚ４が上
記の定義と同じ意味を表わす化合物が特に好ましい。

式１．ＩａおよびＩＩで表わされる公知化合物および新
規化合物は、それ自体公知の方法により、例えば欧州特
許出願第へ１６ａ２０９号および米国特許出願筒５．２
２７，６７７号明細書に記載されているように製造され
る。

しかしながら、それらは次式■または■：（１２））　
　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｒ２、Ｒ，およ
びｚｌは、上記の定義と同じ意味を表わし、そしてｚｆ
ｌは水素原子または炭素原子数１ないし２０のアルキル
基を表わす。

）で表わされるフェノールを、ホルムアルデヒドまたは
反応条件下でホルムアルデヒドを遊離する化合物および
塩基の存在下で少なくとも１つのメルカプタンＲ，−５
Ｉ（と反応させることによっても得られ、前記塩基は、
モノ−、ジーもしくはトリーメチルアミンまたは七ノー
もしくはジ−エチルアミンである。

好ましくは、モノ−ま九はジメチルアミンおよび特にジ
メチルアミンが使用される。塩基は、例、ｔ　ハエタノ
ール、メタノールまたはその他の低級アルコール中の１
０−３５％溶液の形態で、または純粋な形態で使用し得
る。ジメチルアミンはまた、ガスとして使用し得る。塩
基は、例えばメルカプタンに対して、１−５１−５Ｏ％
。

好１しくは２−３０　ｍｏｔ＊、そして特に好ましくは
５−２０％の量で使用し得る。

反応は溶媒の存在下で行い得る。

適当な溶媒の例は、炭素原子数１ないし６を有するアル
コール、例えばメタノール、エタノール、プロバノール
、ブタノール、ペンタノールまたはヘキサノールである
。しかしながら、ジオール、ポリオールおよびそれらの
エーテルも使用し得、例えばグリコール、グリセロール
おヨヒポリエチレングリコールである。反応は極性の非
プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシドを使用し得、または塩素化されてい
ても良い高沸点芳香適当ならば１つの上記の低級アルコ
ールまたは塩素化炭化水素で希釈する。

反応条件下でホルムアルデヒドを形成する化合物の例は
、パラホルムアルデヒドまたはへキサメチレンテトラミ
ンである。

反応物フェノール、ホルムアルデヒドおよびメルカプタ
ンは、化学量論的な量で使用し得る。

しかしながら、時には、過剰なホルムアルデヒドおよび
／またはメルカプタンを使用することは有利である。フ
ェノールおよび／またはメルカプタンの混合物もまた、
反応され得る。

工程は、８０−１６０℃、好ましくは９０−１５０℃そ
して％ｌ’ｌ：９０−１３０℃の温度で、そして所望に
よシ、加圧下で（例えばα０１ないしｓ　ｂａｒ　）有
利に実行され得る。溶媒の不在下では、反応は好ましく
は加圧下で行われる。

反応時間は、特定のフェノールおよびメルカプタンに依
存して変化し、そして例えば１ないし２４時間、％に１
ないし６時間である。有利には、反応混合物を窒素雰囲
気中還流下で加熱する。

全ての出発物質は、公知化合物であり、そして公知方法
によシ製造できる。それらのあるものは、市販のものを
利用できる。

〔実施例および発明の効果〕

本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。

製造実施例 実施例１：次式： で表わされる２、６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル
）−４−第三ブチルフェノールの［１４−第三ブチルフ
ェノール２２．５ｆ、パラホルムアルデヒドＩａＯｆ１
ｎ−オクタンチオールＡ１９ｆ、５５％エタノール性ジ
メチルアミン４．０２およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２３ｄの混合物を、窒素下で３時間還流冷却器およ
び攪拌器を有するスルホン化フラスコ中、還流下加熱す
る。内部温度は１１０℃である。

粗生成物は酢酸エチル１５０ｄ中に取シ出し、そして水
１００ｄで洗浄する。有機相の蒸発乾燥後、２．６−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオメチル）−４−第三ブチルフェ
ノールを無色油状物として５１ｆ（理論量の９７チ）を
得る。

分析結果： 計算値　１五７４チＳ 実験値　１五４４チＳ 実施例２：　次式： ％式％ で表わされる２、６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル
）　−４−（１’、　１’、３’、５’−テトラメチル
ブチル）−フェノールの製造 手順は、４−第三ブチルフェノールに代えて４−（１Ｐ
、　１１　、　ｓ／、　３／−テトラメチルブチル）−
フェノール（１１モルを使用する以外は、実施例１と同
様である。これＫより、生成物を無色油状物として４五
６９（理論量の８５％）を得る。

分析結果： 計算値：　　ｊ２．２６％ｓ 実験値：　　１１２８％Ｓ 実施例３：　次式： で表わされる２、２−ビス−（４’、４“−ジヒ）”。

キシ−３′、３“、ダ、５“−テトラキス−（ｎ−オク
チルチオメチル）−７エニル〕−プロパンの製造下記の
混合物：ビスフェノールＡ２Ａ２ｆ、パラホルムアルデ
ヒド２ｒＬ４１．　ｆｉ−オクタンチオール６（Ｌ３５
ｆ、５５９６エタノール性ジメチルアミン７．５ｆおよ
びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ａｉ？（３８９）
を使用する以外は、操作手順を実施例１と同様にする。

反応時間は６時間である。粗生成物を塩化メチレン中に
取シ出し、そして水で洗浄する。これによシ、生成物を
淡黄色清秋物として８６ｔ（理論量の９９％）得る。

分析結果： 計算値：　　１４８９チＳ 実験値：　　１４．８７９ｂＳ 実施例４：　次式： で表わされる２、２−ビス−（ａ’、ａ“−ジヒドロキ
シ−３′、３“、　５’、　５“−テトラキス−（ｎ−
ドデシルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造ｎ
−オクタンチオールに代えて等量（モルで）のｎ−ドデ
カンチオールを使用する以外は、操作手順を実施例３と
同様にする。これにより生成物を黄色油状物として１（
１５１（理論量の９９％）得る。

分析結果： 計算値：１１・８１％Ｓ 実験値：　　１１．６７％Ｓ 実施例５：　次式： （式中、Ｒ１はｎ−オクチル基および／またはｎ−ドデ
シル基を表わす。）で表わされる化合物の混合物の製造 ｎ−オクタンチオールα４モルに代えて、ｎ−オクタン
チオールα２モルとｎ−ドデカンチオールα２モルの１
：１混合物を使用する以外は、操作手順を実施例５と同
様にする。

これにより、淡黄色油状物９７．９ｔを得る。クロマト
グラフィー精製により、花のようなにおいを有する黄色
油状物を得、そしてこのものは）ＴＰＬＣ分析（旦ｉｇ
ｈ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔ
ｏｇ　−ｒａｐｈｙ　）によると、Ｒ，がｎ−オクチル
基またはｎ−ドデシル基を表わす２．２−ビス−［ａ’
、４“−ジヒドロキシ−３７、ｓ／／　、　ｓ／　、　
ｓ“−テトラキス−（Ｒ凰−チオメチル）−フェニル）
−７’ロノ（ンの統計学的な混合物である。

分析結果：（２×オクチル基＋２×ドデシル基に対して
） 計算値：　１五１７慢Ｓ 実験値＝　１五２１％Ｓ 実施例６：　次式： で表わされるビス−（４、４’−ジヒドロキシ−３゜３
’、５．５’−テトラキス−（ｎ−オクチルチオメチル
）−フェニルツーメタンの製造 ビスフェノールＡに代えて等量（モルテ）ノビスフエノ
ールＦを使用する以外は、操作手順を実施例３と同様に
する。ヘキサンで抽出すると、オレンジ色の油状物７＆
７ｆを得る。ＩＨ−ＮＭＲ分光（１００ＭＨＫ　％ＣＤ
Ｃ１５）　Ｋよると、これは、標題の生成物に加えて、
不純物としてビスフェノールＦの０．ｐ−およびＱ、Ｏ
−異性体の相当する反応生成物も含む。

分析結果： 計算値：　　１５．３９％Ｓ 実験値：　　１５．２８％Ｓ 実施例７二　次式： で表わされるビス−（４，４’−ジヒドロキシ−３゜３
’、５’、５’−テトラキス−（ｎ−ドデシルチオメチ
ル）−フェニルツーメタンの製造 ｎ−オクタンチオールに代えて、等量（モルで）のｎ−
ドデカンチオールを使用すること以外は、操作手順を実
施例６と同様にする。これによ凱冷却すると結晶化する
赤色油状物（収率：９３％）を得る。融点４０−４２℃
。今回も再び、最終生成物が標題の主生成物に加えて、
不純物としてビスフェノールＦの００ｐ−およびＱ、Ｏ
−異性体の反応生成物をも含む。

分析結果二 計算値：　　１２−１２４５ 実験値：　　１１０１％３ 実施例８：　次式： で表わされる２、２−ビス−（４’、４“−ジヒドロキ
シ−３′、３“、５’、５“−テトラキス−（ｎ−オク
チルチオメチル）−フェニル〕−プロパンの製造ａ）ビ
スフェノールＡ２五３ｆ、４０％ジメチルアミン水溶液
５２９および３６チホルムアルデヒド水溶液４５．４１
を７５℃で１８時間加熱する。抽出および乾燥並びにリ
グロインからの再結晶による通常の操作を行うと、２．
２−ビス−（ａ’、ａ“−ジヒドロキシ−３′Ｉ３“、
５’、５“−テトラキス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメ
チル）−フェニル〕−プロパンを無色粉末、融点９１−
９３℃として得る（収率：９４チ）。

ｂ）　　ａ）で得た生成物１１７２ｆ％　ｎ−オクタン
チオールＩａ１ｆおよび粉末水酸化カリウムα７５ｆを
、透明な溶液が形成されるまで９０℃で加熱する。室温
で、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｄを添加し、そし
て混合物を次に窒素下、７時間、１２０℃の内部温度で
加熱する。

通常の後処理を行うと、２．２−ビス−［：　ａ’、　
ａ“−ジヒドロキシ−５′、３“、５’、５“−テトラ
キス−（ｎ−オクチルチオメチル）−フェニル〕−プロ
パンを淡黄色油状物として得る（収率：９２．１チ）。

分析結果： 計算値二　　１４．８９％Ｓ 実験値：　　１５．０７チＳ 実施例９：　次式： で表わされる２、６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル
）−４−第三ブチル−フェノールの製造ａ）４−第三ブ
チルフェノール１７７．７ｒ。

９５チエタノール５５０ｔｔｌ、４０　％ジメチルアミ
ン水溶液２６６．６？および３６チホルムアルデヒド水
溶液１９９．１　ｆを、還流下で１２時間加熱する。

分別蒸留を行うと、２，６−ビス−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノメチル）−４−第三ブチルフェノールを黄色油状
物、沸点１０５℃（１五３Ｐａで）として２８０ｔ（理
論量の８５％）得る。

ｂ）　　ａ）で得た化合物３９．６ｔｆ：ｎ−オクタン
チオール４五９ｔと共に、２４時間１５０℃で、約１５
′５ｂａｒのわずかに真空下加熱する。カラムクロマト
グラフィーにより精製すると、２．６−ビス−（ｎ−オ
クチルチオメチル）−４−第三ブチルフェノールを黄色
油状物として得る（収率：６９．９ｆ＝９８チ）。

分析結果： 計算値：１五７３％Ｓ 実験値：１五９２％Ｓ 実施例１０：　次式： （式中、Ｒ１は−ＣＨｌ−Ｃ０Ｏ−ＣＨ２−Ｃ）１（Ｃ
Ｈ４Ｈ３）−（ＣＨｔ）ｓ　−ＣＨ，を表わす。）で表
わされる２、２−ビス−［４／、ａ“−ジヒドロキシ−
３′、３“、５’、５“−テトラキス−（２′エチルへ
キシルオキ７カルポニルーメチルチオメチル）−フェニ
ル〕−プロパンツ製造 ｎ−オクタンチオールに代えて等量（モルで）の２−エ
チルへキシルチオグリコールレートを使用する以外は、
操作手順は実施例５と同様（する。これにより、生成物
を黄色油状物として得る（収率：９＆４多）。

分析結果： 計算値：　　１１．７５％Ｓ 実験値二　１１．４５％Ｓ 実施例１１：　次式： で表わされる２、６−ビス−（ｎ−オクチルチオメチル
）−４−メチルフェノールの製造４−第三ブチルフェノ
ールに代えて、等量（モルで）のｐ−クレゾールを使用
する以外は、操作手順を実施例１と同様とする。これに
より、生成物を黄色油状物として得る（収率二９９．３
％）。

分析結＃１．： 計算値：　　１！Ｌ１０チＳ 実験値：　　Ｉａ０３％Ｓ 実施例１２：　次式： 第１表（続き） Ｓ＝ニシンブレッ ト用実施例 ポリブタジェンゴムの安定化（オーブンエージング）２
．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール０．４チで予め
安定化したポリブタジェン１００ｆヲロールミルで、６
分間実施例１からの２，６−ビス−（ｎ−オクチルチオ
メチル）−４−第三ブチルフェノールα２５チと均一に
混合する。１０Ｈの厚さの試料を８０℃で圧延シートか
らプレスする。他の試料を安定剤を用いずに同じ方法で
用意する。

本発明の組成物を８０℃の空気循環オーブンの熱エージ
ングに試料を供することにより試験する。試料の安定性
を確かめる基準はオーブンエージング中に形成した望ま
しくないゲル含量である。ゲル含量は次のように決定す
る。

ポリブタジェン１ｔをトルエン１００社中に室温で一晩
かけて溶解する。溶液をガラス吸引フィルタ（孔径００
）を通してろ過し、セしてろ液を蒸発させて乾燥させる
。

ゲル含量を次式を用いて算出する。

Ｅ＝型重量１？） Ａ＝蒸発後の樹脂の重量 ゲル含量は誘導期後急速に増加する。試料が２％のゲル
含量を示す時間を誘導期の便宜上の定義としてとる。こ
の誘導期を測定するために、ゲル含量を定期的に調べる
。

ゲル含量が２俤に達するまでに、安定剤なしの試料と比
較して、実施例１からの化合物を含む試料は数週間の誘
導期をとることを、測定は示す。

特許出願人　　チパーガイギー　アクチェンゲゼルシャ
フト（ほか２名）

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）エラストマーまたは滑剤および少なくとも４つの
   次式 I または／およびII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 基Ｒ＿１は同一または異なって、およびお互いに独立し
   て、未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基によ
   り置換された、または／および−Ｏ−により中断された
   炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わすか、また
   は炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯＯＲ＿２′
   基、炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ＿
   ２″Ｒ＿４基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
   ル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、
   炭素原子数１ないし４のアルキル−フェニル基またはフ
   ェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
   Ｒ＿２、Ｒ＿２′およびＲ＿２″はお互いに独立して、
   炭素原子数１ないし２０のアルキル基、アリル基、メタ
   リル基、プロパルギル基、炭素原子数５ないし１２のシ
   クロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わし
   、 Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
   基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはハロ
   ゲン原子を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
   基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表わ
   し、 Ｚ＿１は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ＿３）（Ｚ＿４）−を表
   わし、そして Ｚ＿２は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
   基または−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿１を表わし、Ｚ＿３およ
   びＺ＿４はお互いに独立して水素原子またはメチル基を
   表わすが、 ただし式IIで表わされるフェノールは、 ＯＨ基に対してｍ−位には−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿１官能
   基を有しない。）で表わされる化合物からなる組成物。
2. （２）エラストマーおよび少なくとも１つの式 I また
   は／およびIIで表わされる化合物からなる特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
3. （３）滑剤および上記式 I またはII中、Ｒ＿２がメチ
   ル基、エチル基または枝分れした炭素原子数３ないし２
   ０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル
   基またはベンジル基を表わし、そしてＲ＿１、Ｒ＿３、
   Ｚ＿１およびＺ＿２が特許請求の範囲第１項で定義した
   意味を表わす化合物の少なくとも１つからなる特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）上記式 I または／およびII中、基Ｒ＿１が同一
   または異なって、およびお互いに独立して、炭素原子数
   ８ないし２０のアルキル基または炭素原子数１ないし４
   のアルキレン−ＣＯＯＲ＿２′基を表わし、Ｒ＿２およ
   びＲ＿２′が炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表
   わし、Ｚ＿１が−ＣＨ＿２−または−Ｃ（ＣＨ＿３）＿
   ２−を表わし、そしてＺ＿２が特許請求の範囲第１項で
   定義した意味を表わす化合物の少なくとも１つを含む特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。
5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿１がお互いに独立して、未置
   換の炭素原子数８ないし２０のアルキル基、または１も
   しくは２個のヒドロキシル基により置換された炭素原子
   数１ないし２０のアルキル基を表わす化合物の少なくと
   も１つを含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
6. （６）上記式中、Ｒ＿１が同一で、そして炭素原子数８
   ないし１２のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。
7. （７）少なくとも１つの次式IIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｚ＿１およびＺ＿２は、特許
   請求の範囲第１項で定義した意味を表わす。）で 表わされる化合物を含む特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
8. （８）上記式IIａ中、Ｒ＿３が水素原子を表わし、そし
   てＺ＿１が−Ｃ（Ｚ＿３）（Ｚ＿４）−を表わし、Ｚ＿
   ３およびＺ＿４が特許請求の範囲第１項で定義した意味
   を表わす特許請求の範囲第７項記載の組成物。
9. （９）上記式IIａ中、Ｚ＿２が基−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿
   １を表わす特許請求の範囲第７項記載の組成物。
10. （１０）エラストマーが、ポリジエン、ハロゲン含有ポ
    リマーまたはポリウレタンである特許請求の範囲第１項
    記載の組成物。
11. （１１）式 I または／およびIIで表わされる化合物を
    、エラストマーまたは滑剤に対して、０．０１−１０．
    ０重量％含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。
12. （１２）次式 I ａまたはII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 基Ｒ′は、同一または異なって、およびお互いに独立し
    て、炭素原子数８ないし２０のアルキル基または１もし
    くは２個のヒドロキシル基により置換された、または／
    および−Ｏ−により中断された炭素原子数１ないし２０
    のアルキル基を表わすか、または炭素原子数１ないし４
    のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ＿２″Ｒ＿４基、炭素原子数
    ５ないし１２のシクロアルキル基、１−ナフチル基、２
    −ナフチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−フェ
    ニル基、α−メチルベンジル基またはα，α−ジメチル
    ベンジル基を表わし、 Ｒ″はメチル基、エチル基または枝分れした炭素原子数
    ３ないし２０のアルキル基、アリル基、メタリル基、プ
    ロパルギル基またはベンジル基を表わし、 基Ｒ＿１は同一または異なって、およびお互いに独立し
    て、未置換または１もしくは２個のヒドロキシル基によ
    り置換された、または／および−Ｏ−により中断された
    炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わすか、また
    は炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯＯＲ＿２′
    基、炭素原子数１ないし４のアルキレン−ＣＯ−ＮＲ＿
    ２″Ｒ＿４基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
    ル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、
    炭素原子数１ないし４のアルキル−フェニル基またはフ
    ェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ＿２″は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、ア
    リル基、メタリル基、プロパルギル基、炭素原子数５な
    いし１２のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジ
    ル基を表わし、 Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
    基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはハロ
    ゲン原子を表わし、 Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
    基または炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表わ
    し、 Ｚ＿１は−Ｓ−または−Ｃ（Ｚ＿３）（Ｚ＿４）−を表
    わし、そして Ｚ＿２は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
    基または−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿１を表わすが、ただし式
    IIで表わされるフェノールは、 ＯＨ基に対してｍ−位には−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿１官能
    基を有しない。）で表わされる化合物。
13. （１３）上記式 I ａ中、Ｒ′が同一で、そして炭素原
    子数８ないし２０のアルキル基を表わす特許請求の範囲
    第１２項記載の化合物。
14. （１４）上記式 I ａ中、Ｒ″がメチル基、エチル基ま
    たは枝分れした炭素原子数３ないし２０のアルキル基を
    表わす特許請求の範囲第１２項記載の化合物。
15. （１５）次式IIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｚ＿１およびＺ＿２は特許請
    求の範囲第１２項で定義した意味を表わす。）で表わさ
    れる特許請求の範囲第１２項記載の化合物。
16. （１６）上記式IIａ中、Ｒ＿３が水素原子を表わし、そ
    してＺ＿１が−Ｃ（Ｚ＿３）（Ｚ＿４）−を表わし、Ｚ
    ＿３およびＺ＿４が特許請求の範囲第１２項で定義した
    意味を表わす特許請求の範囲第１５項記載の化合物。
17. （１７）上記式IIａ中、Ｚ＿２が−ＣＨ＿２−Ｓ−Ｒ＿
    １基を表わす特許請求の範囲第１５項記載の化合物。