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JPS63156050A - Additive for cement - Google Patents

Additive for cement

Info

Publication number
JPS63156050A
JPS63156050A JP30489486A JP30489486A JPS63156050A JP S63156050 A JPS63156050 A JP S63156050A JP 30489486 A JP30489486 A JP 30489486A JP 30489486 A JP30489486 A JP 30489486A JP S63156050 A JPS63156050 A JP S63156050A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cement
composition
added
epoxy resin
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30489486A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
敏充 河目
茂次 小堀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP30489486A priority Critical patent/JPS63156050A/en
Publication of JPS63156050A publication Critical patent/JPS63156050A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセメントの改質に使用される新規な添加剤に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel additive for use in modifying cement.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

セメントを用いた通常のセメントコンクリートやモルタ
ルは引張強度や曲げ強度が小さい、乾燥収縮が大きくひ
び割れし易い、防水性が不足している、接着力が小さい
等の欠点を有している。
Conventional cement concrete and mortar using cement have drawbacks such as low tensile strength and bending strength, large drying shrinkage and easy cracking, insufficient waterproofness, and low adhesive strength.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

この欠点を改善する目的で従来、セメントに合成ゴムラ
テックスや合成樹脂エマルゾョンを混入することが行わ
れているが、これらのラテックスやエマルゾョンに多量
台まれる乳化剤のために硬化後のセメントの圧縮強度が
低下するだけでなく、硬化前のセメントスラリーのチク
ソ性が増大して作業性が著しく悪化するなどの問題があ
る。
Conventionally, synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion has been mixed into cement in order to improve this drawback, but the compressive strength of cement after hardening increases due to the large amount of emulsifier contained in these latex or emulsion. There are problems such as not only a decrease in the hardness but also an increase in the thixotropy of the cement slurry before hardening, resulting in a marked deterioration of workability.

この問題を解決する手段の1つとして、乳化剤を含まな
い樹脂をセメントの結合剤として用いる方法が考えられ
、硬化型樹脂であるエポキシ樹脂を用いる研究が盛んに
なされているが、水溶性エポキシ樹脂をセメントに配合
した場合にはセメント硬化物の曲げ強度は向上するもの
の圧縮強度が低下することは免れない。また疎水性エポ
キシ樹脂は乳化剤を併用しなければセメントと混合せず
、しかも乳化剤を用いた場合、このものがセメント中に
混入することによる前述の問題点は依然として解決され
ない。
One way to solve this problem is to use a resin that does not contain an emulsifier as a cement binder, and research using epoxy resin, which is a hardening type resin, is actively being conducted, but water-soluble epoxy resin When blended with cement, although the bending strength of the cured cement product improves, the compressive strength inevitably decreases. In addition, hydrophobic epoxy resins do not mix with cement unless an emulsifier is used, and if an emulsifier is used, the above-mentioned problem due to the resin being mixed into the cement remains unsolved.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは上記の点に鑑みて鋭意検討を行っ之結果、
ある糧の添加剤がエポキシ樹脂を含有するセメントの改
質に極めて有効であることを見出し1本発明を完成する
に至った。すなわち本発明によれば、不飽和ジカルボン
酸の単独重合体または共重合体の塩を、エポキシ樹脂を
含有するセメントに添加するととKより、ポリマーセメ
ントとしての特性を最大限に生かして、硬化後のセメン
トの引りばり強度や曲げ強度とともに圧縮強度を増進せ
しめることができ、さらに硬化前のセメントスラリーの
流動性を増大させてモルタル工事あるいはコンクリート
工事の際の作業性を向上させることができる。上記不飽
和ジカルボン酸の単独重合体ま念は共重合体の塩をエポ
キシ樹脂含有セメントに添加することによりこのような
すぐれたセメント改質効果が得られるのは、該不飽和ジ
カルボン酸の単独重合体または共重合体の塩がエポキシ
樹脂と付加物を生成してセメント中に均一に分散溶解し
、さらにセメントが硬化する際にこのものがエポキシ樹
脂の硬化剤として作用するためであると推定される。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies in view of the above points, and as a result,
We have discovered that a certain additive is extremely effective in modifying cement containing epoxy resin, and have completed the present invention. That is, according to the present invention, when a salt of a homopolymer or a copolymer of an unsaturated dicarboxylic acid is added to a cement containing an epoxy resin, the properties of the polymer cement are fully utilized, and the It can improve the compressive strength as well as the tensile strength and bending strength of the cement, and it can also increase the fluidity of the cement slurry before hardening, improving workability during mortar work or concrete work. The reason why such an excellent cement-modifying effect can be obtained by adding a salt of a homopolymer of the unsaturated dicarboxylic acid to an epoxy resin-containing cement is because of the homopolymer of the unsaturated dicarboxylic acid. It is presumed that this is because the salt of the coalescence or copolymer forms an adduct with the epoxy resin, which is uniformly dispersed and dissolved in the cement, and further acts as a hardening agent for the epoxy resin when the cement hardens. Ru.

本発明のエポキシ樹脂含有セメント用添加剤の適用の対
象となるセメントは水硬性のものであればとくに制限は
々く、例えば普通ポルトランドセメント、早強ポルトラ
ンドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポ
ルトランドセメントなどのポルトランドセメント、およ
び耐硫酸塩セメント、高炉セメント、白色セメント、混
合セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント
There are many restrictions on the cement to which the epoxy resin-containing cement additive of the present invention can be applied, as long as it is hydraulic.For example, ordinary Portland cement, early strength Portland cement, ultra early strength Portland cement, moderate heat Portland cement, etc. Portland cement, such as cement, and sulfate-resistant cement, blast furnace cement, white cement, mixed cement, silica cement, and fly ash cement.

アルミナセメント、マグネシアセメント、石灰セメント
、石膏、硅酸塩セメント、リン酸塩セメントなどを挙げ
ることができる。
Mention may be made of alumina cement, magnesia cement, lime cement, gypsum, silicate cement, phosphate cement, etc.

本発明において不飽和ジカルボン酸の単独重合体ま念は
共重合体の塩とは1、例えばマレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸の
重合体の塩、およびこれらの不飽和ジカルボン酸と他の
不飽和単量体との共重合体の塩である。上記の不飽和単
量体どけ、エチレン、グロピレン、イソブチン、ブテン
−1、ブテン−2、ペンテン−1,ペンテン−2,2−
メチルブテン−1,2−メチルブテン−2,ヘキセン−
1、2,2,4−トリメチルペンテン−1,2,2,4
−トリメチルペンテン−2、デセン−1などの鎖状モノ
オレフィン;シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロ
オクテンなどの環状モノオレフィン;スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族モノオレフ
ィン;塩化ビニル、[tビニル、アクリロニトリル、メ
チルビニルエーテル、アクリルアミド、アクリル酸メチ
ル。
In the present invention, salts of homopolymers and copolymers of unsaturated dicarboxylic acids are defined as 1, such as maleic acid, fumaric acid,
These are salts of polymers of unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid and citraconic acid, and salts of copolymers of these unsaturated dicarboxylic acids and other unsaturated monomers. Dissolution of the above unsaturated monomers, ethylene, glopyrene, isobutyne, butene-1, butene-2, pentene-1, pentene-2,2-
Methylbutene-1,2-methylbutene-2,hexene-
1,2,2,4-trimethylpentene-1,2,2,4
- Chain monoolefins such as trimethylpentene-2 and decene-1; cyclic monoolefins such as cyclopentene, cyclohexene, and cyclooctene; aromatic monoolefins such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; vinyl chloride, [t-vinyl , acrylonitrile, methyl vinyl ether, acrylamide, methyl acrylate.

メタアクリル酸メチルなどの置換モノオレフィンである
Substituted monoolefins such as methyl methacrylate.

好ましい不飽和ジカルボン酸の単独重合体または共重合
体の塩の例はα−オレフィンと無水マレイン酸との共重
合体の塩であり、とくにイソブチンと無水マレイン酸と
の共重合体の塩が好適である。不飽和ジカルボン酸の単
独重合体または共重合体の塩は、不飽和ジカルボン酸の
単独重合体または共重合体を、塩基性化合物、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カ
ルシウム、マグネシウム、アルミニウムなどのアルカリ
土類金属、及びアンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、エタノールアミンなどの低級アミンと反応させるこ
とKよって得ることができる。
Examples of preferred salts of homopolymers or copolymers of unsaturated dicarboxylic acids include salts of copolymers of α-olefin and maleic anhydride, and salts of copolymers of isobutyne and maleic anhydride are particularly preferred. It is. A salt of a homopolymer or copolymer of an unsaturated dicarboxylic acid is a salt of a homopolymer or copolymer of an unsaturated dicarboxylic acid. and lower amines such as ammonia, methylamine, ethylamine, and ethanolamine.

上記塩基性化合物の中でもとくにカリウム、ナトリウム
、カルシウム、アルミニウムおよびアンモニアが好まし
い。これらの塩基性化合物は単独で用りてもよいし、二
種以上組合せて用いてもよい。
Among the above basic compounds, potassium, sodium, calcium, aluminum and ammonia are particularly preferred. These basic compounds may be used alone or in combination of two or more.

セメントに配合されるエポキシ化合物は常温で液状であ
れば特に制限はなく、親水性、疎水性の別は問わない。
There are no particular restrictions on the epoxy compound blended into cement as long as it is liquid at room temperature, and it does not matter whether it is hydrophilic or hydrophobic.

具体的には低分子量の脂肪族又は芳香族アルコールのモ
ノ又はIリグリシジルエーテルであり、さらに具体的に
はアリールグリシジルエーテル、フェニルクリジノルエ
ーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、/
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオイン
チルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポ
リグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエー
テル及び下記式で表わされるエポキシ化合物である。
Specifically, mono- or I-liglycidyl ethers of low molecular weight aliphatic or aromatic alcohols, more specifically aryl glycidyl ethers, phenylclidinole ethers, ethylene glycol diglycidyl ethers, /
They are lyethylene glycol diglycidyl ether, neointhyl glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and an epoxy compound represented by the following formula.

(Aはビスフェノール残基であり、Rは水素又はアルキ
ル基であり、nは0又は1以上の整数を表わす。) エポキシ化合物は上記の他にもビスフェノールF、ビス
フェノールS、レゾルシノールなどのビスフェノールA
以外の多価フェノールのポリグリシツルエーテル、なら
びにシクロヘキセンエポキシ及びビニールシクロヘキセ
ンエポキシ又はこれらの誘導体を包含する。エポキシ化
合物は単独で用いてもよいし、目的に応じて二種以上組
合せて用いてもよい。
(A is a bisphenol residue, R is hydrogen or an alkyl group, and n represents an integer of 0 or 1 or more.) In addition to the above, epoxy compounds include bisphenol A such as bisphenol F, bisphenol S, and resorcinol.
cyclohexene epoxy and vinyl cyclohexene epoxy or derivatives thereof. Epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.

本発明のエポキシ樹脂含有セメント用添加剤である不飽
和ジカル?ン酸の単独重合体または共重合体の塩はセメ
ン)100]it部に対し1通常0.01〜100重量
部の範囲内の量で添加される。
Unsaturated radical, which is an additive for epoxy resin-containing cement of the present invention? The salt of a homopolymer or copolymer of phosphoric acid is added in an amount usually in the range of 0.01 to 100 parts by weight per 100 parts of cement.

エポキシ樹脂はセメント100重量部に対して通常0.
5〜500重量部の範囲内の量で用いられ。
The epoxy resin is usually 0.0% per 100 parts by weight of cement.
Used in amounts ranging from 5 to 500 parts by weight.

またエポキシ樹脂の量は本発明のエポキシ樹脂含有セメ
ント用添加剤100重量部に対して0.5〜500重量
部の範囲内に保たれているのがよい。
Further, the amount of the epoxy resin is preferably kept within the range of 0.5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin-containing cement additive of the present invention.

本発明のセメント用添加剤は通常、公知の硬化剤と共に
用いられる。この目的に使用しうる硬化剤として1例え
ばエポキシ化合物の硬化剤として汎用のエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン
々どのプリアミン、およびリルイン酸二量体とエチレン
ジアミンとの反応により得られるポリアミド、ならびに
多価アルコール、多価チオール、多価フェノールなどの
エポキシ基と反応性を有する化合物を例示することがで
きる。またセメントの硬化を促進させるためにルイス酸
、3級アミン、イミダゾール類などを併用することもで
き、さらに必要に応じてその他の添加剤、例えばセメン
ト、骨材などを併用することもできる。
The cement additive of the present invention is usually used together with known hardeners. Examples of curing agents that can be used for this purpose include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, which are commonly used as curing agents for epoxy compounds;
Polyamides obtained by reacting preamines such as metaphenylenediamine and diaminodiphenylsulfone, and lyluic acid dimer with ethylenediamine, as well as compounds that are reactive with epoxy groups such as polyhydric alcohols, polyhydric thiols, and polyhydric phenols. I can give an example. Furthermore, Lewis acids, tertiary amines, imidazoles, etc. can be used in combination to accelerate the hardening of cement, and other additives such as cement, aggregate, etc. can also be used in combination, if necessary.

本発明のセメント用添加剤は以下に述べる方法1cL7
tがってセメントおよびエポキシ化合物に添加すること
ができる。
The cement additive of the present invention can be prepared by the method 1cL7 described below.
It can also be added to cement and epoxy compounds.

(1)  セメントに、水、本発明のセメント用添加剤
およびエポキシ化合物の順番でこれらの成分を加えるか
、あるいは水、エポキシ化合物および本発明のセメント
用添加剤の順番でこれらの成分を加えたのち、さらに必
要に応じて他の添加剤を加える。
(1) These components are added to cement in the order of water, the cement additive of the present invention, and the epoxy compound, or these components are added in the order of water, the epoxy compound, and the cement additive of the present invention. Later, other additives are added as necessary.

(2)水に予め本発明のセメント用添加剤、エポキシ化
合物および必要に応じて他の添加剤を加えておき、これ
を施工時にセメントに混合する。
(2) Add the cement additive of the present invention, an epoxy compound, and other additives as necessary to water in advance, and mix this into the cement at the time of construction.

(3)  セメントに本発明のセメント用添加剤、エポ
キシ化合物および必要に応じて他の添加剤を加えておき
、施工時にこれに水を加える〇(4)  本発明のセメ
ント用添加剤とエポキシ化合物のうち一方の成分および
必要に応じて他の添加剤をセメントに加えたものと、他
方の成分および必要に応じて他の添加剤を水に加えたも
のを混合する。
(3) Add the cement additive of the present invention, an epoxy compound, and other additives as necessary to cement, and add water to this during construction. (4) Cement additive of the present invention and epoxy compound One of the components and other additives added as necessary to cement is mixed with the other component and other additives added as needed to water.

(5)  本発明のセメント用添加剤とエポキシ化合物
を混合しておき、これを施工時にセメント、水および必
要に応じて他の添加剤と混合する。
(5) The cement additive of the present invention and an epoxy compound are mixed in advance, and this is mixed with cement, water, and other additives as necessary during construction.

本発明のセメント用添加剤によれば、硬化前のセメント
スラリーの流動性が増大する、水/セメント比が減少す
る(減水効果)、硬化後のコンクリート又はモルタルに
おいて、合成ゴムラテックスや合成樹脂エマルジョンを
用いた従来のポリマーセメントのように圧縮強度を低下
させないで水密性が高められる(防水効果)、乾燥収縮
や乾燥減量が減少する(収縮低減効果)、接着強度が向
上するなどのすぐれた効果が得られる。さらに本発明の
セメント用添加剤によれば、目的に応じて成分相互の配
合比を調整し、あるいはさらに他の添加剤を併用するこ
とKよシ、リバンド防止効果。
According to the cement additive of the present invention, the fluidity of cement slurry before hardening increases, the water/cement ratio decreases (water reduction effect), and synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion can be used in concrete or mortar after hardening. It has excellent effects such as increasing watertightness without reducing compressive strength (waterproofing effect), reducing drying shrinkage and loss on drying (shrinkage reduction effect), and improving adhesive strength as with conventional polymer cements. is obtained. Furthermore, according to the cement additive of the present invention, the rebanding prevention effect can be achieved by adjusting the blending ratio of the components depending on the purpose or by using other additives in combination.

白華防止効果、土質安定効果、L/W I法等における
グラウト効果、セメント含有接着効果などの効果を得る
こともできる。例えばセメント100重量部に対してエ
ポキシ樹脂を0.5〜5重量部の割合で添加し之場合に
は減水剤や収縮低減剤としての効果の発現を期待するこ
とができ、5〜20重量部の割合で添加した場合には通
常のポリマーセメントとしての効果を期待することがで
き、20〜500重量部の割合で添加した場合にはエポ
キシ樹脂の作用を十分発揮させうるセメントffl底物
を得ることができる。またエポキシ樹脂に対して本発明
のセメント用添加剤を過剰に添加した場合には、グラウ
ト剤や収縮低減剤としての効果の発現を期待することが
できる。
Effects such as efflorescence prevention effect, soil stabilization effect, grouting effect in L/W I method, cement-containing adhesive effect, etc. can also be obtained. For example, if epoxy resin is added at a ratio of 0.5 to 5 parts by weight to 100 parts by weight of cement, it can be expected to have an effect as a water reducing agent or shrinkage reducing agent; When it is added in a proportion of 20 to 500 parts by weight, it can be expected to have the effect of a normal polymer cement, and when it is added in a proportion of 20 to 500 parts by weight, a cement ffl bottom can be obtained that can fully exhibit the effects of epoxy resin. be able to. Furthermore, when the cement additive of the present invention is added in excess to the epoxy resin, it can be expected to exhibit effects as a grouting agent or shrinkage reducing agent.

以下、実施例によりて本発明を具体的に説明するが1本
発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではな
い。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

実施例1〜5 普通ポルトランドセメント(日本セメント類)520.
9.標準砂1040gおよび水338 ecを混練りす
ることによりモルタル(対照品)を組視するとともに、
下記の5種類の組成についてモルタルを調與し、401
mX40鱈×160■の試験片を作成して硬化後の物性
を測定した。結果を表1に示す。
Examples 1 to 5 Ordinary Portland cement (Japan Cement) 520.
9. A mortar (control product) was assembled by kneading 1040 g of standard sand and 338 ec of water, and
Prepare mortar with the following 5 types of compositions, 401
A test piece of m×40 cod×160 μm was prepared and its physical properties after curing were measured. The results are shown in Table 1.

組成物1:イソブテン−無水マレイン酸共重合体(イソ
パン−600,クラレ製)のNa/Ca複塩15g、ノ
ンエマルジョンメイグの疎水性エポキシ樹脂(ビスフェ
ノールA系、加電化EP−4100)50gおよび硬化
剤である脂肪族変性アミン(加電化EH−240) 1
s gを上記対照品の組成に添加したもの。
Composition 1: 15 g of Na/Ca double salt of isobutene-maleic anhydride copolymer (Isopan-600, manufactured by Kuraray), 50 g of non-emulsion meig hydrophobic epoxy resin (bisphenol A type, electrified EP-4100), and Aliphatic modified amine (electrified EH-240) as curing agent 1
sg was added to the composition of the control product above.

組成物2:イソブテンー無水マレイン酸共重合体(イソ
パン−10、クラレ與)のNH4塩13g、エポキシ樹
脂EP −4100509および脂肪族変性アミンKH
−240151iを上記対照品の組成に添加したもの。
Composition 2: 13 g of NH4 salt of isobutene-maleic anhydride copolymer (Isopan-10, Kuraray Co., Ltd.), epoxy resin EP-4100509, and aliphatic modified amine KH
-240151i was added to the composition of the control product above.

組成物3:スチレンー無水マレイン酸共重合体(アー:
fWSMA1000)のNa塩15g、エポキシ樹脂E
P−410050gおよび脂肪族変性アミンEH−24
015!iを上記対照品の組成に添加したもの。
Composition 3: Styrene-maleic anhydride copolymer (Ar:
fWSMA1000) Na salt 15g, epoxy resin E
P-410050g and aliphatic modified amine EH-24
015! i was added to the composition of the control product above.

組成物4:エチレンー無水マレイン酸共重合体(モンサ
ント!JA鳳1103)のN&塩2ON、工2キシ樹脂
EP−410050fjおよび脂肪族変性アミンEH−
24015gを上記対照品の組成に添加したもの。
Composition 4: Ethylene-maleic anhydride copolymer (Monsanto! JA Otori 1103) N & salt 2ON, polyester resin EP-410050fj and aliphatic modified amine EH-
24015g was added to the composition of the control product above.

組成物5:無水マレイン酸重合体(チパガイギーaベル
クリン)のNa塩10g、エポキシ樹脂IP−4100
50gおよび脂肪族変性アミンEH−24015Nを上
記対照品の組成に加えたもの。
Composition 5: 10 g of Na salt of maleic anhydride polymer (Chipa Geigy a Berglin), epoxy resin IP-4100
50 g and aliphatic modified amine EH-24015N were added to the above control composition.

表1より1本発明のセメント用添加剤を添加したモルタ
ルは対照品のモルタルに比べて乾燥収縮が小さく、シか
も圧縮強度が低下しないという特長をもつことがわかる
From Table 1, it can be seen that the mortar containing the cement additive of the present invention exhibits smaller drying shrinkage than the control mortar, and has the advantage that the compressive strength does not decrease during shrinkage.

風下余白 実施例6および比較例1〜4 ジェットセメント(超早強ポルトランドセメント、住友
セメント製) 5209.標準砂1040!j。
Downwind margin Example 6 and Comparative Examples 1 to 4 Jet cement (ultra early strength Portland cement, manufactured by Sumitomo Cement) 5209. Standard sand 1040! j.

水338eeおよびジェットセッター(遅延剤、住友セ
メン)m)0.05gを配合したモルタル(対照品)を
調製するとともに、下記の5種類の組成についてモルタ
ルを調製し、実施例1と同様にして硬化後のモルタルの
物性を測定し念。結果を表2に示す。
A mortar (control product) containing 338 ee of water and 0.05 g of Jet Setter (retardant, Sumitomo Cement) was prepared, and mortars with the following five compositions were prepared and cured in the same manner as in Example 1. After measuring the physical properties of the mortar, we made sure to measure it. The results are shown in Table 2.

組成物1:イソブテン−無水マレイン酸共重合体(イソ
パン−06,クラレ梨)のNa/Ca複塩15fi、疎
水性エポキシ樹脂(ビスフェノールA系、旭電化EP−
4100)50.9および硬化剤である脂肪族変性アミ
ン(旭電化EH−240)15gを上記対照品の組成に
添加したもの。
Composition 1: Na/Ca double salt 15fi of isobutene-maleic anhydride copolymer (isopan-06, Kuraray Nashi), hydrophobic epoxy resin (bisphenol A type, Asahi Denka EP-
4100) 50.9 and 15 g of an aliphatic modified amine (Asahi Denka EH-240) as a curing agent were added to the composition of the control product.

組成物2:エポキシ樹脂EP−410050,9と脂肪
族変性アミンEH−24015,9を上記対照品の組成
に添加したもの。
Composition 2: Epoxy resin EP-410050,9 and aliphatic modified amine EH-24015,9 were added to the composition of the control product.

組成物3:セメント用SDRラテックス(日本合成SB
Rラテックス$0670>38 gを上記対照品の組成
に添加したもの。
Composition 3: SDR latex for cement (Nippon Gosei SB
R Latex $0670>38 g was added to the composition of the control product above.

組成物4:セメント用アクリルエマルジョン(日本アク
リルセビアンA45000 )50.9を上記対照品の
組成に添加したもの。
Composition 4: 50.9 g of acrylic emulsion for cement (Japan Acrylic Sevian A45000) was added to the composition of the control product.

組成物5:親水性工Iキシ樹脂(グリセリールポリグリ
シジルエーテル系、長瀬産業デナコールEX−121)
50.9と脂肪族変性アミンEH−240151を上記
対照品の組成に添加したもの。
Composition 5: Hydrophilic engineering I resin (glyceryl polyglycidyl ether type, Nagase Sangyo Denacol EX-121)
50.9 and aliphatic modified amine EH-240151 were added to the above control composition.

表2より、対照品のモルタル及び合成ゴムラテックスや
合成樹脂エマルジョンを添加したモルタルと比較して1
本発明の添加剤を加えたモルタルは硬化前のスラリーの
流動性と硬化後の物性が優れている(圧縮強度が大きく
、乾燥減量が小さい)ことがわかる。
From Table 2, compared to the control mortar and the mortar containing synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion,
It can be seen that the mortar containing the additives of the present invention has excellent slurry fluidity before curing and physical properties after curing (high compressive strength, small loss on drying).

払下余白 表   2 次に、対照品、組成物1および組成物3のモルタルをそ
れぞれ軽石ブロックに厚さが5鴫になるようにコテ塗り
し、材令7日後の接着強度を測定し次ところ、対照品は
ドライアウトのため測定不能々程値が小さく1組成物1
(本発明)は24kl?/ぼ2であり、組成物3は18
 kg/an2であった。
Removed margin table 2 Next, the mortar of the control product, Composition 1 and Composition 3 was applied to a pumice block with a trowel to a thickness of 5 mm, and the adhesive strength was measured after 7 days. The value of the control product was so small that it could not be measured due to dryout.
(This invention) is 24kl? /bo2 and composition 3 is 18
kg/an2.

実施例7および比較例5 普通Iルトランドセメント(日本セメント製)520g
、標準砂1040gおよび水338 ecを混練りする
ことによシモルタル(対照品)を調製するとともに、下
記の2種類の組成についてモルタルを調製し、実施例1
と同様にして硬化後のモルタルの物性を測定した。結果
を表3に示す。
Example 7 and Comparative Example 5 Ordinary I Rutland Cement (manufactured by Nippon Cement) 520g
Simultaneous mortar (control product) was prepared by kneading 1040 g of standard sand and 338 ec of water, and mortar with the following two types of compositions was prepared.
The physical properties of the mortar after hardening were measured in the same manner as above. The results are shown in Table 3.

組成物1:インラテン−無水マレイン酸共重合体(イソ
パン−10、クラレ襲)のN&塩5、oyを水50cc
に溶解し、これにエポキシ樹脂(ノンエマルジョンタイ
デフエノキシエーテル・モノエポキサイド系、旭電化E
D−501)0.0259と硬化触媒であるトリメチル
アミン0.001 gを加え念ものにさらに普通ポルト
ランドセメント(日本セメント裂)520g、標準砂1
040.Vおよび水288ccを配合し次もの。
Composition 1: Inlaten-maleic anhydride copolymer (Isopan-10, Kuraray Aki) N & salt 5, oy to 50 cc water
Dissolved in epoxy resin (non-emulsion tie-defhenoxy ether monoepoxide system, Asahi Denka E).
D-501) 0.0259 and 0.001 g of trimethylamine, which is a curing catalyst, and then, just in case, 520 g of ordinary Portland cement (Japan Cement) and 1 standard sand.
040. V and 288cc of water to make the following.

組成物2:市販のポリプロピレングリコール系収縮低減
剤15.69を対照品の組成に加えたもの。
Composition 2: 15.69% of a commercially available polypropylene glycol shrinkage reducer was added to the composition of the control product.

表3より1本発明の添加剤は少景添加しただけでも、硬
化後のモルタルに対するすぐれた収縮低減効果を有して
いることがわかる。
Table 3 shows that even if only a small amount of the additive of the present invention is added, it has an excellent shrinkage reducing effect on the mortar after hardening.

扶下余白 表   3 実施例8および比較例6 普通ポルトランドセメント(日本セメント環)348k
g、川砂(利根川産)788ゆ、砂利(利根川産) 9
57kgおよび水209に9(水/セメント比0.60
)を配合し九ものを混練りしてスランプ21αのコンク
リートを得た(対照品)。
Margin table 3 Example 8 and comparative example 6 Ordinary Portland cement (Japan Cement Ring) 348k
g, River sand (from Tone River) 788 Yu, Gravel (from Tone River) 9
57 kg and water 209 to 9 (water/cement ratio 0.60
) were mixed and kneaded to obtain concrete with a slump of 21α (control product).

次に上記と同じ重量からなるセメント、川砂および砂利
の配合物に対し、インブテン−無水マレイン酸共重合体
(イソパン−06,クラレ農)ノNa塩0.5kP、親
水性エポキシ樹脂(グリセリールポリグリシジルエーテ
ル系、長潮産業デナコールEX−121)0.2kgと
水172ゆ(水/セメント比=0.494)を加えて混
練りし、上記と同様のスランプのコンクリートをつくっ
た(実施例8)。
Next, to a mixture of cement, river sand and gravel having the same weight as above, inbutene-maleic anhydride copolymer (Isopan-06, Kuraray Agriculture), Na salt 0.5 kP, hydrophilic epoxy resin (glyceryl poly 0.2 kg of glycidyl ether type Nagashio Sangyo Denacol EX-121) and 172 yu of water (water/cement ratio = 0.494) were added and kneaded to make concrete with the same slump as above (Example 8) .

さらに前記対照品と同じ重量からなるセメント、川砂お
よび砂利の配合物に対し、イソブチン−無水マレイン酸
共重合体(イソパン−06、クランH) (D Na塩
0.5 kg 、水186kg(水/セメント比0.5
34)を加えて混練りしてスランプ21c!1にのコン
クリートをつくった(比較例6)。
Furthermore, isobutyne-maleic anhydride copolymer (isopan-06, Clan H) (D Na salt 0.5 kg, water 186 kg (water/ Cement ratio 0.5
Add 34) and knead to make slump 21c! Concrete of No. 1 was made (Comparative Example 6).

このようにして得られた3種類のコンクリートについて
材令28日の圧縮強度を測定した結果を表4に示す。表
4から、本発明のセメント添加剤を加えた場合には、コ
ンクリートにすぐれた減水効果が得られることがわかる
Table 4 shows the results of measuring the compressive strength on the 28th day of age for the three types of concrete thus obtained. Table 4 shows that when the cement additive of the present invention is added, an excellent water reduction effect can be obtained in concrete.

表   4 実施例9 3号硅酸ソーダ350gに水を加えて500 ccとし
たものをA液とし、ポルトランドセメント250gに水
を加えて500ccとしたものをB液とし、25℃の温
度でA、B両液を混合した。混合後35秒経過して増粘
が始まりゲル化が進行し友が、その立ち上がシはゆるや
かであり念(対照例−1)。一方、A液にエチレン−無
水マレイン酸共重合体(モンサント社EMA 1103
 )のナトリウム塩7gを添加溶解し次ものと、B液に
親水性エポキシ樹脂(グリセリールポリグリシジルエー
テル系、長潮産業デナコールEX314 ) 0.02
.9を添加溶解したものを混合すると、20℃で240
秒後にゲル化が急激に起こカ、すぐれたグラウト効果が
得られることがわかり念。
Table 4 Example 9 Liquid A was prepared by adding water to 350 g of No. 3 sodium silicate to make 500 cc, and liquid B was prepared by adding water to 250 g of Portland cement to make 500 cc. Both solutions B were mixed. Thirty-five seconds after mixing, the viscosity started to thicken and gelation progressed, but the rise was gradual (Comparative Example-1). On the other hand, ethylene-maleic anhydride copolymer (Monsanto Co., Ltd. EMA 1103) was added to liquid A.
Add and dissolve 7 g of sodium salt of ) and add the following to liquid B: hydrophilic epoxy resin (glyceryl polyglycidyl ether type, Nagashio Sangyo Denacol EX314) 0.02
.. When 9 was added and dissolved, the temperature was 240°C at 20°C.
It is clear that gelation occurs rapidly after a few seconds, resulting in an excellent grouting effect.

A、B両液を混合した際の溶液の粘度(ape )の変
化を第1図に示す。なお比較のために1本実施例におい
てエチレン−無水マレイン酸共重合体のNa塩の代りに
従来グラウト剤として用いられていたアクリルアミド(
現在は毒性の問題のために使用禁止になっている)を使
用した場合の粘度変化の結果(対照例−2)を第1図に
併せて示す。
Figure 1 shows the change in the viscosity (ape) of the solution when both solutions A and B were mixed. For comparison, in this example, acrylamide (which was conventionally used as a grouting agent) was used instead of the Na salt of the ethylene-maleic anhydride copolymer.
Fig. 1 also shows the results of viscosity changes (Control Example-2) when using a compound (currently prohibited for use due to toxicity issues).

実施例10 普通ポルトランドセメント(日本セメント環)520p
、標準砂1040gおよび水338 ccを混練りし九
モルタル(対照品)を調製するとともに。
Example 10 Ordinary Portland cement (Nippon Cement Ring) 520p
, 1040 g of standard sand and 338 cc of water were kneaded to prepare nine mortar (control product).

下記の組成についてモルタルを調製して40smX40
mX160mの試験片を作成し、硬化物を温度25℃、
相対湿度50憾に保たれ次室内に放置した。しかるのち
、材令28日の試験片を105℃で24時間乾燥し、蒸
留水中に浸漬放置して重量を測定した。
Prepare mortar with the following composition and make 40sm×40
A test piece of m x 160 m was prepared, and the cured product was heated at a temperature of 25°C.
The relative humidity was maintained at 50°C and then left indoors. Thereafter, the 28-day-old test piece was dried at 105° C. for 24 hours, immersed in distilled water, and weighed.

組成物:イソブテン−無水マレイン酸共重合体(インパ
ン−10、クラン!I!!りのNH4塩15I。
Composition: Isobutene-maleic anhydride copolymer (Impan-10, NH4 salt 15I of Cran!I!!).

エポキシ樹脂(ビスフェノールA系、シェル化学#β2
8 ) 50 fiおよび脂肪族変性アミン(加電化E
H−240)15,9t−上記対照品の組成に添加し念
もの。結果を表5に示す。
Epoxy resin (bisphenol A type, Shell Chemical #β2
8) 50 fi and aliphatic modified amine (electrified E
H-240) 15,9t - Added to the composition of the control product above. The results are shown in Table 5.

表5より本発明の添加剤を加えたエポキシ樹脂を含有す
るモルタルは吸水量が少なく、防水性の点ですぐれてい
ることがわかる。
Table 5 shows that the mortar containing the epoxy resin containing the additive of the present invention has a small amount of water absorption and is excellent in waterproofness.

以下全色 (発明の効果) 本発明によれば特に圧縮強度の向上に効果のあるエポキ
シ樹脂含有セメント用添加剤が提供される。
All Colors (Effects of the Invention) The present invention provides an epoxy resin-containing cement additive that is particularly effective in improving compressive strength.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例9で行った実験における溶液の粘度(c
ps )の変化を示す。 特許出願人 株式会社 クラ し 東武化学株式会社 代理人 弁理士 本  多      型筒1図 経過時間(分)
Figure 1 shows the viscosity (c) of the solution in the experiment conducted in Example 9.
ps). Patent applicant Kurashi Co., Ltd. Tobu Chemical Co., Ltd. Agent Patent attorney Hon Poly Elapsed time (minutes) for one drawing of a mold cylinder

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 不飽和ジカルボン酸の単独重合体または共重合体の塩か
らなるエポキシ樹脂含有セメント用添加剤。
An epoxy resin-containing cement additive consisting of a salt of a homopolymer or copolymer of unsaturated dicarboxylic acid.
JP30489486A 1986-12-19 1986-12-19 Additive for cement Pending JPS63156050A (en)

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