JPS62898B2

JPS62898B2 -

Info

Publication number: JPS62898B2
Application number: JP53152127A
Authority: JP
Inventors: Herumuringaa Danieru; Naegeri Peetaa
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1977-12-12
Filing date: 1978-12-11
Publication date: 1987-01-10
Also published as: JPS5495547A; US4375428A; EP0002510A1; DE2860495D1; EP0002510B1; ES475908A1; CA1116180A; BR7808067A; US4277618A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規香料、即ち一般式（式中、Ｒはsec.―ブチル、tert.―ブチルまた
はシクロヘキシルを表わす）を有する化合物に関
する。

本発明はまた式を有するこれらの新規化合物
の製造法に関する。これは一般式（式中、Ｒは上記の意味を有する）の化合物を
アセチル化剤で処理するという点に特徴がある。

アルコールのエステル化はハロゲン化アセチ
ルを用いることにより行なうのがよい。この反応
は第三アミン、例えばピリジンまたはジメチルア
ニリンの存在下、あるいはアルカリ金属酢酸塩ま
たはアルカリ上類金属酢酸塩の存在下、あるいは
他の有機塩基の存在下に実施するのが有利であ
る。ピリジンとジメチルアニリンが特によい。

しかし、この反応は酸無水物を用いても行なう
ことができ、従つてアセテートはと無水酢酸
とを０ないし30℃の温度で、反応時間２―５日間
を用いて、触媒量のリン酸または他の慣用触媒を
使用して反応させることにより得られる。しか
し、このエステル化は酸無水物を遠流温度（ある
いは一般に約20゜ないし140゜）で使用すること
により、そして適宜酢酸のアルカリ金属塩を添加
しても実施できる。反応時間は、例えば２―30時
間でよい。反応時間は当然用いた反応体の性質に
より変化する。反応はどの場合にも溶媒、例えば
芳香族化合物、例えばベンゼンまたはトルエン、
または脂肪族化合物、例えばヘキサンまたはヘプ
タン、または塩素化脂肪族化合物の助けをかりて
行なうことができる。最後に、第三アミンはまた
溶媒としても役立ちうる。

エステルは減圧蒸留により有利に精製され
る。これらは無色ないしやや黄色を帯びた液体、
または低融点結晶性物質で、水に不溶であるが、
有機溶媒、例えばアルコール類、エーテル類、ケ
トン、エステル、炭化水素およびハロゲン化炭化
水素に可溶である。

本発明方法に対する出発原料として役立つ一般
式の化合物は新規であり、本発明の主題でもあ
る。これらは一般式（式中、Ｒは上記の意味を有する）の化合物を
一般式 MCH₃ 〔式中、Ｍはアルカリ金属または基MgX（た
だし、Ｘはハロゲンである）を表わす〕の有機金
属化合物と反応させることにより得られる。

ケトンと適当なグリニヤール化合物との反応が
特によい。使用すべき溶媒、反応温度および反応
体の量に関しては文献の指針に従うことができ
る。

グリニヤール化合物の場合、反応はエーテル
類、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどといつた溶媒中、あるいはエーテルを添加
した炭化水素中（なるべくは）０℃ないし50℃の
温度で行なう。

グリニヤール化合物とケトンは化学量論的量で
用いるのが普通であるが、例えばグリニヤール化
合物またはケトンの20％までの過剰は反応の進行
に悪影響を及ぼさない。

メチル金属化合物の場合には、ジエチルエーテ
ル中メチルリチウムの通常の溶液を―75℃ないし
約35℃の温度で、なるべくは―35℃ないし室温で
使用するのが有利である。

アルコールは例えば減圧蒸留により（およそ
0.1―５mmHg）精製できる。これらは無色ないし
淡黄色の液体で、水に不溶であるがアルコール
類、ケトン類、エーテル類、エステル類および炭
化水素には可溶である。

本発明エステル（ならびにアルコール）は
シス―トランス立体異性体として存在し、これら
異性体の臭特性は幾分異なる。異性体はこのよう
な立体異性体の分離に対して知られる慣例の方法
に従い分離できる。対応するアルコールの減圧下
での分別蒸留により異性体を分けることができ、
そして次にこれらを上記の方法に従つて反応させ
ると立体異性体エステルが得られることが判つ
た。しかし、新規化合物を香料の目的に使用す
るにはこの分離を普通は必要としない。

エステルは特別な官能的特性を示し、そのた
めこれらは香料としての使用に著しく適してい
る。

従つて、本発明は香料としてのの使用および
これらエステルの含量により特徴づけられる香
料組成物にも関するものである。

本発明により香料として使用される化合物は
特にアンバーの興味ある暗示により識別される。
このアンバーノートが香料組成物の一番強い特徴
の中に既にあることは特に興味深い。他方、化合
物は過度に揮発性ではないので、このニユアン
スが最も弱い調子の中にも留まつている。

従つて、本化合物は、例えば化粧品（セツケ
ン、洗浄剤、洗剤、喫煙者必需品、うがい液、脱
臭剤、シヤンプー、ローシヨン、軟膏、パウダ
ー、化粧水、コロン水、エキスなど）といつた製
品を着香するために使用でき、そしてこの目的に
対し化合物をなるべくは単独で使用するのでは
なく他の香料との組成物の形で用いる方がよい。

化合物は香料としての使用に適しているが、
それは特に一連の天然および合成香料との組合わ
せにおいて協調的に配合する能力が高いからであ
る。

本発明化合物は下記の化学物質群とあるいは下
記の天然混合物と特によく調和する：ベルガモツト油、ヒソツプ油、パチユリリーフ
油、パチユリ油、ベチバー油、シダーウツド油、
シダーリーフ油、ガルバナム油、アンゲリカシー
ド油、プチグレン油、ぴやくだん油、オークモ
ス、ラブダナム油、コリアンダー油、グレープフ
ルーツ油、カストリウムアブソリユート、ベチ
ベロール、ベチベニルアセテート、天然ムスクお
よびシベツト抽出物ならびに竜ぜん香浸出物と、アルコール類、例えばエタノール、プロピレン
グリコール、フエニルエチルアルコールおよびフ
エニルプロピルアルコール、ゲラニオール、ネロ
ール、シトロネロール、リナロール、サンタロー
ル、フアルネソール、テルピネオールおよびフエ
ニルジメチルカルピノールと、ケトン類、例えばジヤスモン、ジヒドロジヤス
モンなど、イオノン、イロン、ラルデイン（メチ
ルイオノン）、アリルイオノン、ムスコン、エキ
サルイン、シベトン、ベルサリド（７―アセチル
―１，１，４，４―テトラメチル―７―エチル―
１，２，３，４―テトラリン）など、β―メルカ
プトプレゴンなどと、アルデヒド類およびそれらのアセタール、例え
ばシトラール、シトロネラール、ヒドロキシシト
ロネラール、リリアール、シクラメンアルデヒ
ド、α―ヘキシルシンナムアルデヒド、ヘリオト
ロピン、バニリン、フエニルアセトアルデヒド、
アニスアルデヒドなどと、エーテル類、例えばテアスピラン、１―メチル
シクロドデシルメチルエーテル、セドリルエーテ
ル、α―およびβ―イオニルエーテルおよびジヒ
ドロイオニルエーテル、グアシルエーテル、エス
トラゴール、アネトールなどと、炭化水素、例えばリモネン、カレン、α―およ
びβ―ピネン、ミルセン、オシメン、フアルネセ
ンなどと、フエノール性化合物、例えばオイゲノール、イ
ソオイゲノール、チヤビコールなどと、エステル類、例えばリナリルアセテート、ベン
ジルアセテート、アミルサリチレート、ケイ皮酸
エステル、ベンジルサリチレート、メチルジヒド
ロジヤスモネート、アリルフエノキシアセテー
ト、ホルミルアセテート、スチラリルアセテート
およびフエニルエチルフエニルアセテートと、ラクトン類、例えばα―ノニル―ラクトン、ジ
ヤスミン―ラクトン、マソイア―ラクトン、オキ
サヘキサデカノリド、チベトリド、エチレンブラ
シレート、クマリンなどと、あるいはまた含窒素化合物、例えばピラジン類、例えば２，
５―ジメチルピラジン、アンブレトマスク、例
えばケトンマスクなどと。

を用いて製造された香料組成物はその著るし
い浸透性、天然の風格および持続性の故に特に目
立つている。

化合物の濃度はその最終用途により広い範囲
内で、例えば約0.5（洗浄剤）ないし約10重量％
（アルコール性溶液）を変化しうる。

香水ベースまたは濃縮物における濃度は当然も
つと高くてよい。香水ベースはコローン水、化粧
水、ローシヨン、クリーム、シヤンプー、セツケ
ンおよび洗剤などの着香用に常法により使用でき
る。

の低用量（例えば0.5―２％）において、は
つきりした浸透性の増加が組成物の基本的特質に
本質的な変化を伴なうことなく既に感知できる。
高い用量（例えば10―30％）においては、用いた
化合物の嗅覚的特性に相当する修飾がつけ加わつ
て生ずる。

例１ａジエチルエーテル200ml中２―シクロヘキシ
ル―シクロヘキサノン540ｇの溶液を、氷で冷
却しつつ、Mg（やすり削りくず）84ｇ、ヨウ
化メチル497ｇおよびジエチルエーテル500mlか
ら調製したグリニヤール溶液へかきまぜながら
滴加する。混合物を還流温度に一晩おき、次に
冷却し、１の飽和塩化アンモニウム溶液を加
え、その後混合物を500mlずつのジエチルエー
テルで二回抽出し、有機相を無水MgSO₄によ
り乾燥し、真空で蒸発させる。

576ｇの１―メチル―２―シクロヘキシル―
シクロヘキサノールが得られ、これをアシル化
に使用する。

ｂ塩化アセチル360mlと無水酢酸153mlとの混合
物を０℃でかきまぜながら、Ｎ，Ｎ―ジメチル
アニリン750ml中粗製１―メチル―２―シクロ
ヘキシルシクロヘキサノール576ｇの溶液へ滴
下する。次に混合物を室温にもどし、その後40
℃に36時間加熱する。その後、反応混合物を氷
上に注ぎ、１のエーテルで希釈し、有機相を
分け、ロータベーパー（Rotavapor）装置で濃
縮する。次に残留物を２のエーテルにとり、
溶液を200mlの冷２―Ｎ HCl で三回、次に
飽和重炭酸塩溶液および水で中性になるまで洗
浄し、無水MgSO₄で乾燥し、真空で蒸発させ
る。646ｇの粗製１―アセトキシ―１―メチル
―２―シクロヘキシル―シクロヘキサンが得ら
れる。

メタノールから−70℃で（あるいはエタノー
ルから―10℃で）再結晶すると400ｇの非常に
純粋な結晶、融点35℃、臭：拡散性こはく調、
マスク、木質、が得られる。

微量分析：Ｃ実測75.57％Ｃ計算75.58％。

Ｈ実測11.16％Ｈ計算10.99％。

IR（フイルム）：2960、2900、2700、1735、
1450、1360、1270、1235、1190、1150、
1130、1015、982、950、925、900、860、
794、740cm^-1。

NMR（CDC1₃＋TMS）：δ＝3.1−2.4ppm
（ｍ、2H）； δ＝1.98ppm（ｓ、3H）； δ＝1.54ppm（ｓ、3H）。

MS：m/e：196（M⁺−CH₂CO）、178（M⁺−
AcOH）、163、149、136、121、109、97、
81、71、67、55、43。

例２ａヨウ化メチル１とエーテル1.5とを無水
ジエチルエーテル２中マグネシウム削りくず
384ｇへ還流温度で４1/2時間にわたり滴加す
る。混合物を室温で12時間にわたり反応させ、
次にエーテル0.5中２―（１―メチルプロピ
ル）―シクロヘキサノン2.156Kgをよく冷却し
つつ滴加する。混合物を還流温度に12時間保
ち、冷却し、１の飽和塩化アンモニウム溶液
と混合する。次にこれを少しずつ合計８Kgの氷
＋0.5Kgの塩化アンモニウムの上に注ぐ。３
のエーテルで希釈後、乳化を軽減するために混
合物を１の酢酸でやや酸性にする。水相を１
のエーテルで後抽出する。合わせた有機相を
１の飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、最
後に６の水で中性になるまで洗浄する。次に
これを200ｇの無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を真空で蒸発し去る。

粗製生成物は出発原料5.5％を含有する１―
メチル―２―sec.―ブチル―シクロヘキサノー
ル2.615Kgから成る。この粗製生成物を直接使
用する。

a′ メチル―リチウム（エーテル中）65ml（0.13
モル）を温度計およびコンデンサーを具えた
500ml三頚スルホン化フラスコに入れる。ここ
でこの溶液へ10ｇ（0.065モル）の２―（１―
メチルプロピル）―シクロヘキサノンを室温で
ゆつくり滴加する。５分間かきまぜた後、反応
混合物へ水を加え、バツチをエチルエーテルで
抽出する。次に有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥し、回転蒸発器で濃縮する。前述したアルコ
ール10.3ｇを得る。

ｂ塩化アセチル1.77Kgと無水酢酸0.75Kgとの混
合物をＮ，Ｎ―ジメチルアニリン3.6Kg中上で
つくつた第三アルコール2.615Kgのかきまぜた
溶液へ０℃で滴加する。混合物を室温にもど
し、40℃で18時間かきまぜ、その後氷６Kgの上
にゆつくり注ぎ、ヘキサン３で希釈する。水
相を１のヘキサンで後抽出する。合わせた有
機相を次のように洗浄する：２―Ｎ HCl １＋氷１Kgで一回、２―Ｈ HCl ２で二回、２―Ｈ HCl １で一回、水２で二回、飽和NaHCO₃ １で二回、水１で一回。

次に有機相を0.2Kgの無水Na₂SO₄で乾燥し、蒸
発させる。

粗製生成物は3.04Kgの１―アセトキシ―１―
メチル―２―sec.―ブチル―シクロヘキサンで
あり、アセチル化合物の含有量は85％より大で
ある（ガスクロマトグラム）。

１メートルの充てんカラム（７mmラシツヒリ
ング）上での分留は全く申し分のない嗅覚的特
性を有する生成物2.23Kgを与えた：臭：こは
く、木材様、動物の温かさを暗示、たばこ様。
沸点： 39℃／〜１×10^-3mmHg。

IR（フイルム）：2950、2880、1735、1462／
1450、1375／1365、1270、1240／1230、
1190、1155、1020、945、860cm^-1。

NMR（CDC1₃＋TMS）：δ＝3.1−2.4ppm
（ｍ、2H）； δ＝1.98ppm（ｓ、3H）； δ＝1.53ppmおよび 1.50ppm（ｓ、3H）； δ＝0.96ないし0.82ppm（異性体の第二およ
び第一メチル基に対する二重線と三重線、
6H）。

MS：ｍ／ｅ：170（M⁺−CH₂CO）、152（M⁺
−AcOH）、141、123、110、95、81／82、71、
67、55、43。

例３ａ 2t―ブチルシクロヘキサノン20ｇをヨウ化メ
チル28ｇおよびマグネシウム4.8ｇから調製し
たグリニヤール溶液へ還流温度で滴加する。次
に反応混合物を24時間還流する。その後氷／エ
ーテルの上に注ぎ、抽出する。有機相を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、濃縮する。粗製生成物は
68％の１―メチル―１―ヒドロキシ―２―ｔ―
ブチル―シクロヘキサンを含む（出発ケトン32
％に加えて）、沸点97゜／11mmHg。

IR（液）：3500cm^-1。

NMR（CDC1₃）：1ppm（9H）Ｓ；1.4ppm
（3H）ｓ。

MS：ｍ／ｅ：170、155、137、110、96、81、
71、57、43。

ｂ塩化アセチル16mlおよび無水酢酸８mlの混合
物をＮ，Ｎ―ジメチルアニリン41.6ml中該アル
コール20ｇの溶液へ０℃で滴下する。反応混合
物を室温にもどし、24時間かきまぜる。次にこ
れを氷の上に注ぎ、エーテルで抽出する。その
後有機層を2N塩酸および飽和重炭酸ナトリウ
ムで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。有
機相を濃縮する。粗製混合物はガスクロマトグ
ラムによると２―ｔ―ブチル―シクロヘキサノ
ン32％、１―メチル―１―ヒドロキシ―２―ｔ
―ブチル―シクロヘキサン20.4％および１―ア
セトキシ―１―メチル―２―ｔ―ブチルシクロ
ヘキサン47.5％を含む。0.2mmHgでの蒸留は余
り純粋でない留分のほかに２ｇの98％純粋な１
―アセトキシ―１―メチル―２―ｔ―ブチルシ
クロヘキサン、沸点48−53℃／0.2mmHgを与え
た。

IR（液）：1730cm^-1、1360、1260、1230、
1150、1180、1015cm^-1。

NMR（CDC1₃）：1ppm（9H）ｓ；1.7ppm
（3H）ｓ；2ppm（3H）ｓ。

MS：ｍ／ｅ：212、170、137、110、96、81、
71、57、43。

臭：アンバー様、ウツデイ、シダー様、パチユ
リ、ベチバー。

下記の調合物の例において、新規sec.ブチル誘
導体の予想外の官能特性を典型的な臭構成によ
り、構造上密接に関係のある１―アセトキシ―１
―エチル―２―sec.ブチルシクロヘキサン（以後
は「エチル誘導体」と呼ぶ）および１―アセトキ
シ―１―ビニル―２―sec.ブチルシクロヘキサ
ン（「ビニル誘導体」）（米国特許第3769330号およ
び第3852219号明細書）と比較する。

例４セージ様の特徴を有する香料ベース重量部メチル―ジヒドロジヤスモネート 400 ベルガモツト油 200 ヒソツプ油 100 パチユリリーフ油 100 アリルイオノン 60 プロピレングリコール 120 980 １―アセトキシ―１―メチル―２―sec.―ブチ
ルシクロヘキサン２％を添加することにより、典
型的な温いセージ効果がこの芳香ある未熟な組成
物で達成され、そしてこの効果は男性用化粧品類
に著しく適している。

これとは対照的に、同量のエチル誘導体の添加
はこの所望のセージ効果を生まず、この場合の組
成物は乾いた木質のはちみつ様の衝撃をもつ、即
ち唯一の結果はヒソツプ油の特徴を強調すること
であつた。

例５香料組成物、トマトの傾向重量部ベルガモツト油 300 コープスカシスジボウダン（Corps Cassis Givaudan）（８―メルカプトメントン） 320 グレープフルーツ油 160 ガルバナム油 120 ガンマ―ノニル―ラクトン（アルコール10％濃度） 60 ２，５―ジメチル―ピラジン 10 970 上記組成物へ１―アセトキシ―１―メチル―２
―sec.ブチルシクロヘキサン３％を加えるとこの
果実様の未熟なベースに驚く程のトマト葉の特徴
を生ずるが、他方この特徴はエチル誘導体により
達せられない。後者の化合物は単にベースの最初
の果実様かんきつ類様の特質を強調するだけであ
る。

例６未熟な特徴を有する香料ベース重量部イソラルデイン 200 プチグレン油 100 ガルバナム油 100 ムスク（Musc）174ジボウダン 100 （オキサ―４―ペンタデカノリド）ベルガモツト油 60 アンゲリカシード油 40 プロピレングリコール 380 980 上記の未熟なベースへの１―アセトキシ―１―
メチル―２―sec.ブチル―シクロヘキサン２％の
添加は顕著なアンバーの特徴を達成するが、これ
は同用量のエチル誘導体によつては果すことがで
きない。他方、エチル誘導体のもつと多量を組成
物に使用することはできないが、それは組成物の
性質が変つてしまうからである。

例７コローン水ベース重量部リナリルアセテート 200 フエニルエチルアルコール 150 ベンジルサリチレート 100 ゲラニオール 100 メチル１―メチルシクロドデシルエーテル 100 リナロール 50 エチレンブラツシレート 50 メチルジヒドロジヤスモネート 30 ヒドロキシシトロネラール 50 α―イオノン 30 リリアルジボウダン（４―tert.ブチル―フエ
ニル―２―メチル―プロパナール） 20 ベチベロール 20 サンタロール 20 アリルフエノキシアセテート 10 ボルニルアセテート 10 スチラリルアセテート 10 950 もし５％の１―アセトキシ―１―メチル―２―
sec.ブチル―シクロヘキサンを上記コローンベー
スに添加すると、後者は一層調和的で、快的なば
らの新鮮な効果をもつ。

同量のエチル誘導体の添加はコローン調を抑制
する結果となる。

例８シプレー組成物重量部マドロクス（Madrox）（メチル ―１―メチル―シクロドデシルエーテル） 120 フエニルエチルフエニルアセテート 100 ベルガモツト油 100 α―イオノン 100 ａ―ヘキシルシンナムアルデヒド 100 ベンジルアセテート 50 ベチベニルアセテート 80 シトロネロール 70 リナロール 70 パチユリ油 30 びやくだん油 30 アブソリユートオークモス（脱色品） 30 オイゲノール 30 ケトンムスク 30 アムブレツトムスク 20 フレンチラブダナム油５コリアンダー油５ 970 もし３％の１―アセトキシ―１―メチル―２―
sec.ブチル―シクロヘキサンを上記シプレー組成
物に添加すると、後者は顕著な温かいアンバー調
をもつようになり、これは組成物に対して実質的
に一層の拡散性と同時に強い保持力を付与する。

もしエチル誘導体を成分として用いるならば、
これは単に同組成物を粉様にするだけである。

例９カーネーシヨンベース重量部オイゲノール 300 イソオイゲノール 175 ベンジルサリチレート 100 アミルサリチレート 50 フエニルエチルフエニルアセテート 50 シトロネロール 50 α―イオノン 50 ヒドロキシシトロネラール 50 α―ヘキシルシンナムアルデヒド 50 ベンジルアセテート 50 テルピネオール 30 ヘリオトロピン 20 975 0.5―１％の１―アセトキシ―１―メチル―２
―sec.ブチル―シクロヘキサンを添加するだけで
既にこの量の５倍のエチル誘導体と同じ効果を達
成するのに十分である。

例 10 香水（モス）ベース重量部ヒドロキシシトロネラール 200 ボルニルアセテート 300 テルペニルアセテート 180 α―ヘキシルシンナムアルデヒド 100 ベンジルアセテート 50 リナロール 40 α―イオノン 20 スチラリルアセテート 20 シプレス油 20 ローズマリー油 10 Ｃ―12―アルデヒド（ラウリンアルデヒド）（プロピレングリコール中10％濃度） 10 ラバンジン油 10 オイゲノール 10 シトラール６ｐ―メソタン―８―チオール―３―オン４ 980 この新しい森林の様なベースに20部の１―アセ
トキシ―１―メチル―２―sec.ブチル―シクロヘ
キサンを添加すると、生ずるベースははるかに一
層温かで木様の効果をもち、かつ一層ボリユーム
を有するシプレーの方向の新しい調子を帯びる。

これに対して、20部のビニル誘導体の添加はも
とのベースに何の変化も与えない。

例 11 香水ベース（フージエール）重量部ラベンダー油 200 アミルサリチレート 200 クマリン 100 トリーモス（プロピレングリコール中50％） 100 シトロネロール 60 ゲラニオール 60 アムブレツトマスク 60 ベルガモツト油 60 α―イオノン 20 ベチバー油 20 びやくだん油 20 α―アミルシンナムアルデヒド 20 オイゲノール 20 パチユリ油 20 960 １―アセトキシ―１―メチル―２―sec.ブチル
―シクロヘキサン40部の添加は、はるかに大きい
充満性とボリユームを有する組成物を与える。こ
のベースは、はるかに温かい感じの、木様のそし
て一層まろやかな効果をもつ。

他方、40部のビニル誘導体の添加は組成物に何
の改善も生じない。

例 12 香水ベース（男性用コローンの方向）重量部合成ベルガモツト 120 セドリルアセテート 100 合成レモン油 80 α―イオノン 80 オリバナム油 60 サンデラ（Sandela）ジボウダン（３―イソカンフイル―５―シクロヘキサノー
ル） 60 マドロクス^R 60 フイキソリド（Fixolideジボウダン（１，１，２，４，４，７―ヘキサメチル―６―アセチル―１，２，３，４―テトラヒドロナフタレン） 60 リナロール 60 ヒドロキシシトロネラール 50 ベンジルアセテート 40 シス―ジヤスモン 10 ガルバナム油 10 スチラリルアセテート 10 クマリン 10 ヘリオトロピン 10 Ｃ―10―アルデヒド（プロピレングリコール中10％濃度） 10 Ｃ―11―アルデヒド（プロピレングリコール中10％濃度） 10 アルテミシア油 10 シクラールシー（Cyclal Ｃ）ジボウダン（３，５―ジメチル―シクロヘキス―
３―エン―１―イルカルボキシアルデヒド）
10 合成カストリウム油 10 アグルメクス（Agrumex）ジボウダン（ｏ―tert.―ブチルシクロヘキシルアセ
テート） 10 ホワイトチム油 10 フレンチシステラブダナム油 10 精留ちようじ油 10 エストラゴール６フルクトン（Fructon）IFF （２―メチル―１，３―ジオキソラン―２―エチルアセテート）６イソブチルキノレイン（プロピレングリコール中10％濃度）８ゲラニルアセテート 20 950 上記ベースへ50部の１―アセトキシ―１―メチ
ル―２―sec.ブチル―シクロヘキサンを添加する
と、男性用化粧品に適したものとなり、この新規
組成物は温かい、一層まろやかなそして充実した
効果をもつ。動物の温かさを暗示する非常に望ま
しい特徴が現われる。

５部のビニル誘導体の添加はベースに何の影響
も与えない。

例 13 Ａ織物上の保持力（永続性）１―アセトキシ―１―メチル―２―sec.ブチル
―シクロヘキサン(a)、エチル誘導体(b)およびビニ
ル誘導体(c)の永続性を種々の条件下での洗浄実験
により調べた。

洗浄温度 10゜手洗い洗濯 60゜機械洗濯 95゜機械洗濯 10人の審査員はあらゆる条件下で(a)は断然一番
良かつた、即ち：ａは洗つた洗濯物上で強く一層持続的であること
が証明され、この方法で処理した織物はきれいな
洗濯物の典型的な印象を残した。

永続性の比較は次の様相を与えた：化合物永続性の比較評価ａ２ｂ 0.5 ｃ 0.7 Ｂ希釈列生成物ａ、ｂおよびｃを用いて100％、10％、
１％、0.1％および0.01％の希釈列を調製する。
この場合もまた生成物ａが嗅覚試験片に対し断然
最小の臭閾値を示すことが直ちに明白となり、
0.1および0.01％においてａだけが知覚できるの
に留まつた。

Ｃベースへの添加フ―ジエール、モスおよびリグネ男性型のベー
スへの添加はａの２，３および４重量％の濃度が
これらベースの品質を高めるのに全く十分である
のに対し、ｂおよびｃではそうでなく、後者の場
合には、同じ効果を達成するのに５―10％を必要
とした。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｒはsec.ブチル、tert.ブチル、または
シクロヘキシルを示す）を有する化合物。２１―アセトキシ―１―メチル―２―sec.ブチ
ル―シクロヘキサンである、特許請求の範囲第１
項記載の化合物。３１―アセトキシ―１―メチル―２―tert.ブ
チル―シクロヘキサンである、特許請求の範囲第
１項記載の化合物。４１―アセトキシ―１―メチル―２―シクロヘ
キシル―シクロヘキサンである、特許請求の範囲
第１項記載の化合物。５一般式（式中、Ｒはsec.ブチル、tert.ブチルまたはシ
クロヘキシルを示す）を有する化合物の製造法に
おいて、一般式（式中、Ｒは上記定義のとおりである）を有す
る化合物をアシル化剤で処理することを特徴とす
る、上記方法。６一般式（式中、Ｒはsec.ブチル、tert.ブチル、または
シクロヘキシルを示す）を有する化合物および許
容可能な香料ビヒクルを含有する、芳香組成物。