JPS6289798A - Low phosphorus or phosphorus free non-aqueous liquid nonionic detergent composition for washing and its use - Google Patents
Low phosphorus or phosphorus free non-aqueous liquid nonionic detergent composition for washing and its useInfo
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- JPS6289798A JPS6289798A JP18410586A JP18410586A JPS6289798A JP S6289798 A JPS6289798 A JP S6289798A JP 18410586 A JP18410586 A JP 18410586A JP 18410586 A JP18410586 A JP 18410586A JP S6289798 A JPS6289798 A JP S6289798A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
Ll上夏■旦尖1
本発明は非水性の液体布帛処理用組成物に関するもので
ある。さらに特定的にいえば、本発明は非イオン性界面
活性剤の中でアルカリ金属低級ポリカルボン酸ビルダー
塩の懸濁液を含む、無燐酸塩または低燐酸塩の非水性液
体洗濯洗剤組成物に関するものであり、その組成物は相
分離およびゲル化に対して安定であり、かつ注入容易な
ものであり、そしてまた本発明は汚染布帛法理化用にこ
れらの組成物を使用することに関係する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a non-aqueous liquid fabric treatment composition. More particularly, the present invention relates to phosphate-free or low-phosphate non-aqueous liquid laundry detergent compositions comprising a suspension of an alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt in a nonionic surfactant. and the compositions are stable to phase separation and gelation and are easy to pour, and the invention also relates to the use of these compositions for contaminated fabric treatment. .
伍−米一汰一石
液体非水性の重質洗)k洗剤組成物1ユ当業においてJ
:り知られている。例えば、そのタイプの組成物は米国
特許N+、 4,316,812.3.630.929
、J3よび4.2G4,466 、おヨヒ英国1)許l
I&1.1,205,711.1.270,040 、
および1,600,081において例えば示されている
とおり、中にビルグー粒子が分散している液体非イオン
性界面活性剤から成っていてよい。5 - US 1 1 stone liquid non-aqueous heavy duty detergent composition 1 unit J
: known. For example, compositions of that type are described in U.S. Patent N+, 4,316,812.3.630.929.
, J3 and 4.2G4,466, Oyohi UK 1)
I&1.1,205,711.1.270,040,
and 1,600,081, may consist of a liquid nonionic surfactant having bilgoo particles dispersed therein.
共通繁渡人へ譲渡させた関連の共願特許願はS、N、
687,815 (19134年12月31日登録)、
S、N、 597,949 (1985年4月9日σ録
)、S、N、 597,793(1984年4月6日り
録)、S、8.5り7.9118(1984年4月9日
登録)、およびS、N、 729,455 (1985
年4月220σ録)である。Related jointly filed patent applications that have been assigned to a common successor are S, N,
687,815 (registered December 31, 19134),
S, N, 597,949 (recorded on April 9, 1985), S, N, 597,793 (recorded on April 6, 1984), S, 8.5ri 7.9118 (recorded on April 6, 1984) 9th Reg.), and S.N., 729,455 (1985
April 220σ record).
これらの特許願は液体非水性非イオン性洗濯洗剤組成物
を指向している。These patent applications are directed to liquid non-aqueous non-ionic laundry detergent compositions.
洗)n洗剤組成物中の合成非イオン性界面活性洗剤の洗
滌力はビルダーの添加によって増すことができる。トリ
ポリ燐酸ナトリウムは好ましいビルダーの一つである。The detergency of synthetic nonionic surfactant detergents in detergent compositions can be increased by the addition of builders. Sodium tripolyphosphate is one of the preferred builders.
しかし、乾燥粉末洗剤中でのポリ燐酸ナトリウムの使用
は、例えばポリ燐酸塩がより価値の低いポリ−およびオ
ルソ−燐酸塩へ加水分解する傾向のようないくつかの欠
点を含んでいる。However, the use of sodium polyphosphates in dry powder detergents has several disadvantages, such as the tendency of polyphosphates to hydrolyze to less valuable poly- and ortho-phosphates.
さらに、洗濯洗剤のポリf!X4酸塩含有は表水の望ま
しくない高燐酸塩含量のために青められてきた。In addition, the laundry detergent poly-f! X4 salt content has been compromised by the undesirable high phosphate content of surface waters.
表水中のv4酸塩含昂の増加は藻類の大発生へ向4Jて
寄与しその結果水の生物学的平衡を恋い方向へ変えt9
ることが発見されている。Increased content of V4 salts in surface water contributes towards algae blooms, thereby shifting the biological equilibrium of the water in the opposite direction.
It has been discovered that
最近法制化された政府規制法は洗濯洗剤中に存在するポ
リ燐酸塩の倒を減ら寸ことへ向けられており、ぞして、
ポリ燐R塩が問題であった管轄区域においては洗濯洗剤
がポリ燐酸塩ビルダーを全く含まないことを要求するこ
とに向けられてさた。Recently enacted government regulations are aimed at reducing the amount of polyphosphates present in laundry detergents, thereby
In jurisdictions where polyphosphate R salts have been a problem, there has been a shift toward requiring laundry detergents to be completely free of polyphosphate builders.
液体洗剤は乾燥粉末または粒状の製品より使用が便利で
あるとしばしばにえられ、従って消費名にとって実質的
に好都合であることが見出されている。それらは直ちに
計量でき、洗)U水中で迅速にとけ、洗濯されるべき衣
類上の汚染部分へ濃厚液または温厚分散液として容易に
施用することができ、そして、はこりが立たず、通常は
貯蔵空間が小さくてよい。さらに、液体洗剤はその処方
中に、乾燥操作で必ず劣化をおこす、粒状洗剤製品M
Nにおいて用いることがしばしば望ましい物質を組入れ
てもよい。それらは一体的または粒状の固体製品よりす
ぐれた多くの利点をもっているが、液体洗剤はしばしば
いくつかの固有の欠点をもち、それらはまた許容できる
商業的洗剤製品をつくるために克服せねばならない。例
えば、あるこの種の製品は貯蔵時に分離し、あるものは
冷時に分離し、容易には再分散しない。ある場合には、
製品粘度が変化し、粘稠すぎて注ぎ得ないかあるいは博
すさて水のようになるかのいずれかである。ある澄明製
品はくもりを発生し、あるものは11I買時にゲル化す
る。Liquid detergents are often found to be more convenient to use than dry powder or granular products, and therefore have been found to be substantially more convenient for consumer use. They are readily meterable, dissolve quickly in washing water, can be easily applied as a concentrate or warm dispersion to contaminated areas on clothing to be washed, and are non-clumping and usually Small storage space is required. Furthermore, during the formulation of liquid detergents, granular detergent products, which always deteriorate during drying operations,
Materials that are often desirable for use in N may also be incorporated. Although they have many advantages over monolithic or particulate solid products, liquid detergents often have some inherent disadvantages that must also be overcome to create an acceptable commercial detergent product. For example, some products of this type separate on storage, some separate on cooling, and do not readily redisperse. In some cases,
The product viscosity changes and is either too thick to pour or thickens and becomes watery. Some clear products produce cloudiness, while others gel when purchased with 11I.
沈降または相分離の問題のほかに、液体非イオン性界面
活性剤をベースとする非水性液体法)υ洗剤は非イオン
性剤が冷水へ添加されるときにゲル化ターる菌内がある
という欠点に悩む。これは欧州式家虹用自動洗i?+’
1量の、ジエチレングリコールモノブチルエーテル通
量の使用時の特に重用な問題であり、この場合、使用者
は洗jR洗剤組成物を機械の小出し計量装置(例えば小
出し用棚)の中に置く。機械の操作中に、小出し器中の
洗剤は冷水の流れを受けて洗剤を洗濯溶液の本体へ移す
。In addition to problems with sedimentation or phase separation, non-aqueous liquid detergents (based on liquid non-ionic surfactants) have been shown to contain bacteria that gel when the non-ionic agent is added to cold water. Worry about shortcomings. Is this a European-style home automatic washing machine? +'
This is a particularly important problem when using a single dose of diethylene glycol monobutyl ether, in which case the user places the WashjR detergent composition into the machine's dispensing metering device (eg, dispensing shelf). During operation of the machine, the detergent in the dispenser is subjected to a flow of cold water that transfers the detergent into the body of washing solution.
特に、洗剤組成物と小出し器へ供給される水が特に冷た
い冬期月間中は、洗剤粘度は著しく増しゲルが形成する
。その結果、組成物のいくらかは機械操作中に小出し装
置から完全には流れ出ず、組成物の沈着が洗i&リーイ
クルの繰返しどもに蓄積し、実際には使用者が小出し装
置を熱水で以て洗い流すことが必要になる。Particularly during the winter months when the detergent composition and water supplied to the dispenser are particularly cold, detergent viscosity increases significantly and gels form. As a result, some of the composition does not flow completely out of the dispensing device during machine operation, and composition deposits build up during repeated washes and leaks, making it difficult for the user to actually flush the dispensing device with hot water. You will need to wash it off.
ゲル化現象もまた、温水または熱水中で収縮り゛ること
ができるある種の合成のせんさいな布帛について推奨さ
れるとおり、冷水を使用して洗濯を実施することが望ま
れるときにはいつも、問題となり得る。The phenomenon of gelation also occurs whenever it is desired to carry out laundering using cold water, as is recommended for certain synthetic delicate fabrics that can shrink in hot or hot water. This could be a problem.
濃厚洗剤組成物が貯蔵中にゲル化する傾向は、組成物が
加熱されない貯蔵域中で貯蔵することにより、あるいは
組成物を冬期月間中に非加熱輸送車中で出荷することに
よって、ひどくなる。The tendency of concentrated detergent compositions to gel during storage is exacerbated by storing the composition in an unheated storage area or by shipping the composition in an unheated transport vehicle during the winter months.
ゲル化問題に対する部分的解決策は、例えば、低扱アル
カノール例えばエチルアルコール(米国特許3. ’1
53.380を児よ)、アルカリ金属蟻酸塩およびアジ
ピン酸塩(米国特許4.368.147を児よ)、ヘキ
シレングリコール、ポリエチレングリコールなどのよう
なある種の粘度調節溶剤およびゲル化剤で以て液体非イ
オン性剤を稀釈することにより、そして、非イオン佐剤
構造改質および最適化により、捉唱されてきた。非イオ
ン佐剤構造改質の一例としては、一つの特に成功的な結
果は非イオン性別分子のヒドロキシ成分端末基を酸性化
することによって達成された。非イオン性剤の末端でh
ルボン酸を導入することの利点は、稀釈時のゲル化防止
、非イオン佐剤流動点の低下、および洗)N液中で中和
されるときのアニオン性界面活性剤の形成、を含む。非
イオン性用構造最適化は疎水性−親油性成分の鎖長と親
水性成分のアルキレンオキ号イド(例えばエヂレンオ・
キサイド)の数と構成(例えばエチレンオキサイド)と
に焦点がある。例えば、8モルのエチレンオキサイドで
以て工l−キシル化されたC13脂肪族アルコールはゲ
ル形成に対して限られた傾向しか示さないことが発見さ
れている。Partial solutions to the gelation problem include, for example, low-handling alkanols such as ethyl alcohol (U.S. Pat. No. 3.'1
53.380), alkali metal formates and adipates (US Pat. No. 4.368.147), certain viscosity-controlling solvents and gelling agents such as hexylene glycol, polyethylene glycol, etc. have been exploited by diluting liquid non-ionic agents and by structural modification and optimization of non-ionic adjuvants. As an example of nonionic adjuvant structural modification, one particularly successful result was achieved by acidifying the hydroxy moiety end groups of the nonionic molecule. h at the end of the nonionic agent
Advantages of incorporating rubonic acid include prevention of gelation upon dilution, lowering of nonionic adjuvant pour point, and formation of anionic surfactant when neutralized in N solution. Structural optimization for non-ionic properties is based on the chain length of the hydrophobic-lipophilic component and the alkylene oxide of the hydrophilic component (e.g.
The focus is on the number and composition of oxides (e.g. ethylene oxide). For example, it has been discovered that C13 aliphatic alcohols 1-oxylated with 8 moles of ethylene oxide exhibit only a limited tendency toward gel formation.
けれども、無燐酸塩の液体布帛処理用組成物の安定性と
ゲル化防止の両方において改良が望まれている。However, improvements in both the stability and gelation prevention of phosphate-free liquid fabric treatment compositions are desired.
1m豹
本発明によると、きわめて濃厚の低燐酸塩の、より具体
的にいえばポリ燐酸塩ビルダーを含まない、非水性液体
洗In洗剤組成物が、液体非イオン性界面活性洗剤の中
にアルカリ金属低級ポリカルボン酸ビルダー塩を分散さ
けることによってつくられる。According to the present invention, highly concentrated low phosphate, more specifically polyphosphate builder-free, non-aqueous liquid detergent compositions contain alkaline in liquid non-ionic surfactant detergents. It is made by dispersing metal lower polycarboxylic acid builder salts.
この組成物の粘度特性を改善するために、酸端末非イオ
ン性界面活性剤を添加することができる。Acid-terminated nonionic surfactants can be added to improve the viscosity properties of the composition.
組成物の粘度特性と貯蔵性質をさらに改善するために、
アルキレングリコールモノアルキルエーテルのような粘
度改善剤およびゲル化防止剤、およびステアリン酸アル
ミニウムと燐酸エステルのような沈藺防止剤を組成物へ
添加することができる。To further improve the viscosity and storage properties of the composition,
Viscosity improvers and antigelling agents such as alkylene glycol monoalkyl ethers, and anti-settling agents such as aluminum stearate and phosphate esters can be added to the composition.
本発明の好ましい具体化において、洗剤組成物は酸端末
非イオン竹W面活性剤、アルキレングリコールしノアル
キルエーテル、および沈降防止剤を含む。In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition includes an acid-terminated nonionic Bamboo W surfactant, an alkylene glycol or noalkyl ether, and an antisettling agent.
消毒剤または漂白剤およびそれ用の活性化剤を組成物の
漂白および清澤化特性を改善するために添加できる。Disinfectants or bleaching agents and activators thereof can be added to improve the bleaching and cleaning properties of the composition.
本発明の一つの具体化においては、組成物のビルダー成
分は100ミクロン以下、好ましくは10ミクロン以下
の粒゛径へ粉砕して液体非イオン性界面活性洗剤中での
ビルダー成分懸濁液の安定性をざらに改善する。In one embodiment of the invention, the builder component of the composition is ground to a particle size of less than 100 microns, preferably less than 10 microns, to stabilize the builder component suspension in a liquid non-ionic surfactant detergent. Roughly improve your sexuality.
さらに、外皮形成防止剤、消泡剤、蛍光増白剤、酵素、
再沈着防止剤、香料および染料のようなその他の成分を
組成物へ添加することができる。In addition, crust formation inhibitors, antifoaming agents, optical brighteners, enzymes,
Other ingredients such as anti-redeposition agents, perfumes and dyes can be added to the composition.
家庭用に現在製造される洗濯機は正規には100℃まで
の洗i??温度において作動する。洗)〃とりすぎのク
イクル中に18.5ガロン(70ρ)の水を使用する。Washing machines currently manufactured for home use are officially capable of washing up to 100 degrees Celsius. ? Operates at temperature. Washing) Use 18.5 gallons (70 ρ) of water during the overfilling.
−回の洗)υあたり約250gの粉末洗剤が通常使用さ
れる。- About 250 g of powdered detergent per υ wash is normally used.
高濃度液体洗剤が使用される本発明に従うと、通常は僅
かに100g(77cc)の液体洗剤組成物が汚れた洗
濯物を一杯に入れて洗濯するのに必要とされるだけであ
る。In accordance with the present invention, where a highly concentrated liquid detergent is used, typically only 100 g (77 cc) of liquid detergent composition is required to wash a full load of dirty laundry.
従って、本発明の一面においては、液体非イオン性界面
活性剤中のアルカリ金属低級ポリカルボン酸ビルダー塩
懸濁液で構成される、無燐M塩ビルダーあるいは[を塩
ビルダーを実質上含まむい液体重質洗濯洗剤組成物が提
供される。Accordingly, in one aspect of the present invention, a liquid substantially comprising a phosphorus-free M salt builder or a salt builder comprising a suspension of an alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt in a liquid nonionic surfactant A heavy duty laundry detergent composition is provided.
もう一つの面によると、本発明は、安定で貯蔵時に非沈
降性であり、貯蔵および使用中に非ゲル化性である、無
vA酸塩または低燐酸塩の濃厚液状重質洗)V洗剤組成
物を提供する。本発明の液状組成物は注入容易、計母容
易であって洗+hm中へ容易に入れられる。According to another aspect, the present invention provides a concentrated liquid heavy detergent (VA salt-free or low-phosphate) that is stable, non-sedimenting on storage, and non-gelling during storage and use. A composition is provided. The liquid composition of the present invention is easy to pour, easy to measure, and easy to put into the wash + hm.
もう一つの面によると、本発明は無燐M塩または低燐酸
塩の液体非イオン性洗濯洗剤組成物をゲル化をおこさせ
ることなく冷水中へおよび/または冷水と一緒に小出し
する方法を提供する。特に、洗剤が少くども支配的にポ
リ燐酸塩ビルグーを含まない液体非イオン性界面活性剤
で構成される非水性液体洗濯洗剤組成物で以て容器を満
たし、その組成物をその容器から洗濯水浴中へ小出しす
る方法が提供されるのであり、イの際、ぞの小出しは加
熱しない水流を組成物がその水流によって洗)r浴中へ
運ばれるよう、その組成物上へ向けることによって実施
される。According to another aspect, the present invention provides a method for dispensing a phosphorus-free M salt or low phosphate liquid non-ionic laundry detergent composition into and/or with cold water without causing gelation. do. In particular, the detergent fills a container with a non-aqueous liquid laundry detergent composition consisting of a liquid non-ionic surfactant that is minimally but predominately free of polyphosphate building blocks and transfers the composition from the container to a laundry water bath. A method of dispensing is provided, in which dispensing is carried out by directing a stream of unheated water onto the composition such that the composition is carried by the stream into the bath. Ru.
一°ノ・にまさる1 −
この無ポリ燐FiQEiビルダーの洗剤組成物は大水の
燐酸塩汚染問題を克服する。One over the other - This polyphosphorus-free FiQEi builder detergent composition overcomes major water phosphate contamination problems.
無ポリ燐酸塩または低ポリ燐酸塩の本発明の濃厚非水性
液体非イオン性界面活性剤洗濯洗剤組成物は安定で貯蔵
時に非沈降性であり、貯蔵に際して非ゲル化性であると
いう追加的利点をもつ。この液体組成物は注入容易で計
量容易でありかつ洗)?2機中へ容易に入れられる。The added advantage that the concentrated non-aqueous liquid non-ionic surfactant laundry detergent compositions of the present invention with no or low polyphosphates are stable, non-settling on storage, and non-gelling on storage. have. Is this liquid composition easy to pour, easy to measure, and easy to wash? It can be easily put into two aircraft.
1旦Jと叱刀
本発明の一つの目的は、アルカリ金属低級ポリカルボン
酸ビルダー塩を非イオン性界面活性剤中に懸濁させて含
む、低ポリ燐酸塩の、さらに特定的には無ポリ燐@jg
の、環境汚染をおこさない液体非イオン性重質洗剤組成
物を提供することである。One object of the present invention is to prepare a low polyphosphate, more particularly a non-polyphosphate, comprising an alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt suspended in a nonionic surfactant. Phosphorus @jg
An object of the present invention is to provide a liquid nonionic heavy duty detergent composition that does not cause environmental pollution.
本発明のもう一つの目的は、非水性液体中のアルカリ金
属低級ポリカルボン酸ビルダー塩の懸濁液でありかつ貯
蔵安定性で易注入性で冷水、温水または熱水の中で易分
散性である、無ポリ燐酸塩または低ポリ燐酸塩の布帛処
理用液体組成物を提供することである。Another object of the invention is a suspension of an alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt in a non-aqueous liquid, which is storage stable, easy to pour and easily dispersible in cold, hot or hot water. An object of the present invention is to provide a polyphosphate-free or low-polyphosphate liquid composition for treating fabrics.
本発明のもう一つの目的は、すべての温度において注入
可能であり、欧州型自動洗濯機の小出しit ffi装
置から冬In月間においてすら小出し装置を汚ごしある
いは閉塞ぎぼることな(繰返し分散させ得る、無または
低ポリ燐酸塩の高度ビルダー入すの重質非水性液状非イ
オン性洗濯洗剤組成物を調合することである。Another object of the invention is that it can be dosed at all temperatures and that it can be dispensed from the dispensing it ffi device of European automatic washing machines without soiling or clogging the dispensing device even during the winter months. The present invention is to formulate heavy duty non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent compositions with no or low polyphosphate and high builder content.
本発明のもう一つの目的は有効Mのアルカリ金属低級ポ
リカルボン酸ビルダー塩を含むビルダー入り用質非水性
液状非イオン性洗i?F洗剤組成物の、無または低ポリ
燐酸塩?塩の安定懸濁液を提供することである。Another object of the present invention is to prepare a non-aqueous liquid non-ionic detergent containing a builder salt of an alkali metal lower polycarboxylic acid with an effective M content. No or low polyphosphate in detergent compositions? The purpose is to provide a stable suspension of salt.
本発明のもう一つの目的は、組成物の安定性を増し、す
むわらビルダー粒子などの沈陪を防ぎ、。Another object of the present invention is to increase the stability of the composition and prevent settling of builder particles and the like.
一方好ましくは組成物の可塑性粘度を減らしあるいは少
くども増すことがない品の1!l酸アルカノールエステ
ルJ3よび/またはアルミニウム脂肪Fi塩を含む、重
質ビルダー入り非水性液状非イオン性洗濯洗剤組成物の
非ゲル化性安定懸濁液を提供することである。On the other hand, preferably one is a product that does not reduce or at least increase the plastic viscosity of the composition! It is an object of the present invention to provide a non-gelling stable suspension of a heavy built non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent composition comprising a 1 acid alkanol ester J3 and/or an aluminum fat Fi salt.
以下の好ましい具体化の詳細記illからさらに明らか
になる本発明のこれらおよびその他の目的は、非水性液
体非イオン性界面活性剤へアルカリ金属低級ポリカルボ
ン酸ビルダー塩並びに無機または右b1質の布帛処理用
添加剤、例えば粘度改善およびゲル化防止剤、沈陪防止
剤、外皮形成防止剤、pl+調節剤、漂白剤、漂白剤活
性化剤、消泡剤、蛍光増白剤、酵素、再沈着防止剤、香
料おJ、び染料、の混合物の有効間を添加することで以
て、低または無ポリ燐酸塩洗剤組成物をつくることによ
って一般的に提供される。These and other objects of the invention will become more apparent from the following detailed description of the preferred embodiments. Processing additives, such as viscosity improvers and anti-gelling agents, anti-settling agents, anti-scaling agents, PL+ regulators, bleaching agents, bleach activators, antifoaming agents, optical brighteners, enzymes, redeposition This is generally accomplished by adding a combination of inhibitors, fragrances, and dyes to create low or no polyphosphate detergent compositions.
、イオン1 而゛1゛
本発明の実際において用いる非イオン性合成有機洗剤は
よく知られている広範な種類の化合物のどれであっても
よい。, ion 1 The nonionic synthetic organic detergent used in the practice of this invention may be any of a wide variety of well known compounds.
周知のとJ3す、非イオン性合成有機洗剤は有機疎水性
基ど有機親水性基との存在を特徴とし、代表的には有機
脂肪族またはアルキル芳香族疎水性化合物とエチレンオ
キサイド(親水性)どの縮合によって製造される。実際
的には、カルボキシ、ヒドロキシ、アミド、あるいは窒
素へ遊離水系が結合したアミノ基をもつ疎水性化合物の
いずれかをエチレンオキ1ナイドと、あるいはそれの多
水用生成物、ポリエチレングリコール、と綜合させて非
イオン性洗剤を形成することができる。親水性鎖すなわ
ちポリオキシエチレン鎖の長さは疎水褪おJ:び親水基
の間の所望の釣合いを達成するよう容易に調節できる。As is well known, nonionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of organic hydrophilic groups such as organic hydrophobic groups, and are typically organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compounds and ethylene oxide (hydrophilic). produced by which condensation. In practice, any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amide, or amino group with a free water attached to the nitrogen is combined with ethylene oxynide or its polyhydric product, polyethylene glycol. can be used to form non-ionic detergents. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between hydrophobicity and hydrophilic groups.
代表的な適当非イオン性界面活性剤は米国特許4,31
6,812と3.630.929に開示されているもの
である。Representative suitable nonionic surfactants are U.S. Pat.
6,812 and 3.630.929.
通常は、非イオン性洗剤はポリ低級アルコキシル化親油
性物質であり、その場合、所望の親水−親油バランス1
ユ親油性成分への親水性ポリ低級アルコキシ基の添加か
ら得られる。使用される非イオン性洗剤の好ましい種類
は、アルカノールが9から18個の炭素原子のものであ
り、低級アルキレンオキリーイド(炭素原子数が2個ま
たは3個)のモル数が3から12であるポリー低級アル
]キシ化高級アルカノールである。このような物質の中
で、高級アルカノールが9から11個または12から1
5個の炭素原子の高級脂肪族アルコールでありかつ、モ
ルあたり5から8または5から9個の低級アルコキシ基
を含むものを使用することが好ましい。Typically, non-ionic detergents are polylower alkoxylated lipophilic substances, in which case the desired hydrophilic-lipophilic balance is 1
It is obtained from the addition of hydrophilic polylower alkoxy groups to the lipophilic component. Preferred types of nonionic detergents used are those in which the alkanol has from 9 to 18 carbon atoms and the number of moles of the lower alkylene oxylide (having 2 or 3 carbon atoms) is from 3 to 12. It is a poly(lower alkyl)oxylated higher alkanol. Among these substances, there are 9 to 11 higher alkanols or 12 to 1
Preference is given to using higher aliphatic alcohols of 5 carbon atoms and containing 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole.
好ましくは、低級アルコキシはエトキシであるが、しか
し、ある場合には、プロポキシと混合することが望まし
いかもしれず、後者はもし存在するならばしばしば少割
合(50%以下)である。Preferably, the lower alkoxy is ethoxy, but in some cases it may be desirable to mix it with propoxy, the latter often in a small proportion (up to 50%) if present.
その種の化合物の例はアルカノールが12から15個の
炭素原子のものでありかつモルあたり約7個のエチレン
オキ1ナイド基を含むものであり、例えば、ネオドール
25−7およびネオドール23− (i、5であり、
それらはシェル・ケミカル・カンパニーの製品である。Examples of such compounds are those in which the alkanol is of 12 to 15 carbon atoms and contains about 7 ethylene oxinide groups per mole, such as Neodol 25-7 and Neodol 23- (i, 5,
They are products of the Shell Chemical Company.
前者は炭素原子数が平均で約12から15個の高級脂肪
族アルコールの混合物と約7モルのエチレンオキ1ナイ
ドどの縮合生成物であり、後者は高級脂肪族アルコール
の炭素原子含量が12から13個のものであり、存在す
るエチレンオキ(JイドVの数が平均6,5である・相
当混合物である。The former is a condensation product of a mixture of higher aliphatic alcohols having an average number of carbon atoms of about 12 to 15 and about 7 moles of ethylene oxynide; It is a mixture of ethylene oxide (the number of J oid V is on average 6.5).
高級アルコールは一級アルカノールである。Higher alcohols are primary alkanols.
この種の洗剤のその他の例はターギトール15−8−7
とターギドール15−3−9を含み、それは両古ともユ
ニオンカーバイド社が製造する直鎖二級アルコールエト
キシレートである。前者は11か615個の炭素原子の
直鎖二級アルカノールと7Tニルのエチレンオキサイド
との混合エトキシル化生成物であり、後者は類似ではあ
るが9モルのエチレンオキサイドが反応した製品である
。Other examples of detergents of this type are Tergitol 15-8-7
and Turgidol 15-3-9, both linear secondary alcohol ethoxylates manufactured by Union Carbide. The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol of 11 or 615 carbon atoms with 7T-nyl ethylene oxide, and the latter is a similar but reacted product of 9 moles of ethylene oxide.
非イオン性洗剤成分として本発明においてまた有用であ
るものはネオドール45−11のような高分子聞非イオ
ン哲剤であり、これらは高級脂肪族アルコールの類似の
エヂレンオキリ゛イド縮合生成物であり、高級脂肪族ア
ルコールは炭素原子数が14から15個のものであり、
モルあたりのエチレンオキサイドの数は約11である。Also useful in this invention as nonionic detergent ingredients are polymeric nonionic agents such as Neodol 45-11, which are similar ethylene oxylide condensation products of higher aliphatic alcohols; Higher aliphatic alcohols have 14 to 15 carbon atoms,
The number of ethylene oxide per mole is approximately 11.
その種の製品もまたシェル・ケミカル・カンパニーがつ
くっている。Such products are also made by the Shell Chemical Company.
その伯の有用な非イオン性剤はプルラファックの商標で
販売されでいる非イオン性剤の商業的によく知られた種
類によって代表される。プルラフ?ツクは高級直鎖アル
コールとエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイ
ドの混合物との反応生成物であり、エチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとの混合鎖を含み、ヒドロキシ
ル基で終っている。例としては、プロダクツA(6モル
のエチレンオキサイドおよび3モルのプロピレン第4:
サイドと縮合したCl3−015脂肪族アルコール)、
プロダクツB(7モルのプロピレンオキサイドおよび4
丁ルのエチレンオキサイドと縮合したC13−Cl3脂
肋族アル]−ル)、およびプロダクツC(5モルのプロ
ピレンオキサイドおよび10モルのエチレンオキサイド
と縮合したCl3−015脂肪族アルコール))が含ま
れる。Useful non-ionic agents are represented by the commercially well-known class of non-ionic agents sold under the trademark Plurafac. Pullluff? Tsuku is a reaction product of a higher straight chain alcohol with a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, contains a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide, and terminates in a hydroxyl group. Examples include Product A (6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene quaternary:
Cl3-015 aliphatic alcohol condensed with side),
Product B (7 moles of propylene oxide and 4
Product C (C13-Cl3 aliphatic alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide)).
液体非イオン性剤のもう一つの群はシェル・ケミカル・
カンパニーから商業的にドパノールの商標名で入手でき
る。ドパノール91−5は平均5モルのエチレンオキサ
イドをもつエトキシル化C9−C11脂肋族アルコール
であり、ドパノール25−7は脂肪族アルコールのモル
あたり平均7モルのエチレンオキサイドとのエトキシル
化C12−015脂肪族アルコールである。Another group of liquid non-ionic agents are shell chemicals.
It is commercially available under the trade name Dopanol from the Company. Dopanol 91-5 is an ethoxylated C9-C11 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide, and Dopanol 25-7 is an ethoxylated C12-015 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. It is a family alcohol.
好ましいポリー低級アルコキシル化高級アルカノールに
おいて、親水性成分と親油性成分との最良のバランスを
1!7るためには、低級アルコキシ数は高級アルコール
中の炭素原子数の通常は40%から100%、好ましく
は40から60%であり、非イオン性洗剤は好ましくは
その種の好ましいポリー低級アルコキシ高級アルカノー
ルの少くとも50%を含有1ろ。In order to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic components in the preferred polylower alkoxylated higher alkanol, the lower alkoxy number is usually 40% to 100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, Preferably from 40 to 60%, the nonionic detergent preferably contains at least 50% of the preferred polylower alkoxy higher alkanol of the type.
高分子量アルカノールと各種の他の通常は固体の非イオ
ン性洗剤および界面活性剤は液体洗剤のゲル化の原因と
なることができ、従って、本組成物の中で省略ザるか聞
を制限することが好ましい。High molecular weight alkanols and various other normally solid non-ionic detergents and surfactants can cause gelation of liquid detergents and therefore limit the amount of gelation omitted in the present compositions. It is preferable.
ただし、それらの少割合をそれらの清if化性賀などの
ために使用してもよい。好ましい非イオン性洗剤とそれ
ほど好J:シクはない非イオン性洗剤の両方に関して、
中に存在するアルキル基は一般的には直鎖であるが、た
だし、直鎖の端末炭素の次の炭素またはそれから炭素2
個を隔てた炭素においてかつエトキシ鎖から離れている
分枝は、その種の分校状アルキルがその良さが3個より
多くない炭素のものであるならば許容されてJ:い。通
常はそのような分枝形態中の炭素原子の割合はそのアル
キルの全炭素原子含量の20%をほとんどこえることが
ない少量である。同様に、端末でエチレンオキサイド鎖
へ結合している直鎖アルキルはぎわめで好ましくかつ法
理性、生分解性および非ゲル化の特性の最良組合Uをも
たらすものと考えられるけれども、鎖中のエチレンオキ
サイドへの中間的または二次的結合体が生じてもよい。However, a small percentage of them may be used for purification purposes, etc. Regarding both preferred non-ionic detergents and less preferred non-ionic detergents,
The alkyl group present in the chain is generally straight chain, provided that the next carbon after the terminal carbon of the straight chain or the next carbon 2
Branching at separate carbons and away from the ethoxy chain is permitted provided that such branched alkyls are of no more than three carbons. Usually the proportion of carbon atoms in such branched forms is small, hardly exceeding 20% of the total carbon atom content of the alkyl. Similarly, although straight chain alkyls terminally attached to the ethylene oxide chain are considered to be highly preferred and provide the best combination of legality, biodegradability and non-gelling properties, the ethylene oxide in the chain Intermediate or secondary conjugates to may also occur.
それは通常はその種のアルキルの少割合、一般的には2
0%以下にすぎ41いが、しかし、上述のターギ1−−
ルの場合のように、さらに多くてもよい。また、プロピ
レンオキサイドが低級アルキレンオキサイド鎖中で存在
するときには、通常はそれの20%以下であり、好まし
くはそれの10%以下である。It is usually a small percentage of such alkyl, generally 2
Although it is less than 0%41, the above-mentioned Targhi 1--
There may be more, as in the case of Le. Further, when propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, it usually accounts for 20% or less, preferably 10% or less.
より大ぎい割合の非端末アルコキシル化アルカノール、
プロピレンオキサイド含有ポリ−低級アルコキシル化ア
ルカノールおよび上述よりも親木性−親油性バランスの
よくない洗剤を上記言及の好ましい、11イオン性剤の
代りに使用するときには、IFられる生成物は好ましい
組成物はどの良好な情理性、安定性、粘度性質および非
ゲル化性質をもたないが、しかし、本発明の粘度および
ゲル化調節用化合物の使用はまたその種の非イオン性剤
をベースとする洗剤の性質を改善することができる。あ
る場合には、高分子量ポリー低級アルコキシル化高級ア
ルコールをしばしばその洗が性のために用いるときのよ
うに、その割合は、所望の法理性を得、かつなおも非ゲ
ル化性で望ましい粘度の生成物を得るには、日常的実験
に従って調節または制限される。また、高分子量弁イオ
ン性剤をそれの洗11性のために利用する必要はほとん
どないことが発見されたのであり、それはここで述べる
好ましい非イオン性剤が低温にお()るゲル化なしで液
体洗剤中で所望粘度を達成することを可。a greater proportion of non-terminal alkoxylated alkanols,
When a propylene oxide-containing poly-lower alkoxylated alkanol and a detergent with a less lipophilic-lipophilic balance than those mentioned above are used in place of the preferred, 11 ionic agent mentioned above, the product to be IF is the preferred composition. However, the use of the viscosity and gelation regulating compounds of the present invention also applies to detergents based on non-ionic agents which do not have any good affectability, stability, viscosity properties and non-gelling properties. can improve the properties of In some cases, such as when high molecular weight polylower alkoxylated higher alcohols are often used for their detergent properties, the proportions are determined to obtain the desired legality and still be non-gelling and of the desired viscosity. Obtaining the product is adjusted or limited according to routine experimentation. It has also been discovered that there is little need to utilize high molecular weight valve ionic agents for their washability, since the preferred nonionic agents described herein do not gel at low temperatures. It is possible to achieve the desired viscosity in liquid detergents.
能とするからである。This is because it is possible.
非イオン性界面活性剤のもう一つの有用な群は「サーフ
ァクタントT」シリーズのブリティッシュ・ペトロリュ
ーウムから入手できる非イオン性剤である。このリーフ
ァクタントT非イオン性剤は狭いエチレンオキサイド分
布をもつ二級C13脂肋族アルコールのエトキシル化に
よって得られる。サーファクタントT5は平均5モルの
エチレンオキサイドをもら、サーファクタントT7は平
均7モルのエチレンオキサイドを、サーファクタントT
9は平均9モルのエチレンオキサイドを。Another useful group of nonionic surfactants are the nonionic agents available from British Petroleum in the "Surfactant T" series. This Refactor T nonionic agent is obtained by ethoxylation of a secondary C13 aliphatic alcohol with a narrow ethylene oxide distribution. Surfactant T5 receives an average of 5 moles of ethylene oxide, surfactant T7 receives an average of 7 moles of ethylene oxide, and surfactant T
9 has an average of 9 moles of ethylene oxide.
サーファクタントT12は平均12モルのエチレンオキ
サイドを、二級C13脂肋族アルコールのモルあたりに
もっている。Surfactant T12 has an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary C13 aliphatic alcohol.
本発明の組成物において、好ましい非イオン性界面活性
剤は、エチレンオキサイドが約7から9モルの範+Il
lの比較的狭い3量のCl3−015二級脂肪族アルコ
ール、J3よび、約5〜6モルのエチレンオキ1ナイド
で以てエトキシル化したC9−C11脂肪族アルコール
を含む。In the compositions of the present invention, preferred nonionic surfactants include ethylene oxide in the range of about 7 to 9 moles + Il.
1 of relatively narrow amounts of Cl3-015 secondary aliphatic alcohol, J3, and a C9-C11 aliphatic alcohol ethoxylated with about 5-6 moles of ethylene oxide.
液体非イオン性界面活性剤の二つまたは二つより多くの
混合物を使用することができ、ある場合にはその種の混
合物の使用によって得ることができる。Mixtures of two or more than two liquid nonionic surfactants can be used, and in some cases can be obtained by the use of such mixtures.
r末、イオン 1 ′
液体洗剤組成物の粘痕性質およびゲル化性質は組成物の
中に酸端末液状非イオン性界面活性剤の有効量を含める
ことによって改善することができる。酸端末非イオン性
界面活性剤はkIIIl[Iのヒドロキシル基を遊離カ
ルボキシル基へ転化するよう変性した非イオン性界面活
性剤、例えば非イオン性界面活性剤とポリカルボン酸ま
たは無水物とのエステ11・[たは部分エステルから成
る。The viscous and gelling properties of r-terminated, ionic 1' liquid detergent compositions can be improved by including in the composition an effective amount of an acid-terminated liquid nonionic surfactant. Acid-terminated nonionic surfactants are nonionic surfactants modified to convert the hydroxyl groups of kIIII to free carboxyl groups, such as esters of nonionic surfactants and polycarboxylic acids or anhydrides.・[Or consists of a partial ester.
」ξ通論受人の共願中の特許願S、N、 597,94
8(1984年4月9日σ録)において開示されている
とおり、(その開示はここに文献として組入れられてい
るが)、ポリエーテルカルボン
く特徴づけてJ:い″iit111tカルボキシル基変
性の非イオン性界面活性剤は、液体非イオン性剤が水と
ゲルを形成する温度を下げる機能をもつ。”ξCommonly pending patent application S, N, 597,94
8 (April 9, 1984), the disclosure of which is incorporated herein by reference, characterizes polyether carbon as a non-carboxyl-modified material. Ionic surfactants have the function of lowering the temperature at which liquid nonionic agents form gels with water.
液体非イオン性界面活性剤への酸端末非イオン性界面活
性剤の添加は組成物の小出し計量性、すなわち、注入性
を助け、液体非イオン性界面活性剤が水平でゲル化する
温度を沈降に対する安定性を減らすことなく下げる。M
端末非イオン性界面活性剤は洗)7?曙の水の中で洗剤
組成物の分散ビルダー塩相のアルカリ性と反応し、有効
なアニオン性界面活性剤として動く。The addition of an acid-terminated nonionic surfactant to a liquid nonionic surfactant aids in the dispensability, i.e., injectability, of the composition and reduces the temperature at which the liquid nonionic surfactant gels at the level of sedimentation. without reducing stability. M
Wash the terminal nonionic surfactant) 7? It reacts with the alkalinity of the dispersed builder salt phase of the detergent composition in the dawn water and acts as an effective anionic surfactant.
特定例としては、プルラファックRへ30と無水コハン
酸との半エステル、ドパノール25−7と無水コハク酸
とのエステルまたは半エステル、およびドパノール91
−5と無水コハク酸とのエステルまたは半エステルを含
む。無水コハク酸の代りに、その他のポリカルボン酸ま
たは無水物、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、ク
エン酸などを使用できる。Specific examples include the half ester of Plurafac® 30 and succinic anhydride, the ester or half ester of Dopanol 25-7 and succinic anhydride, and Dopanol 91.
-5 and succinic anhydride. Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides can be used, such as maleic acid, maleic anhydride, citric acid, and the like.
酸端末非イオン性界面活性剤は次のとおりにつくること
ができる:
M Dg末プ「1ダクツA0 アルカノール単位あたり
6個のエチレンオキサイド中位と3個のプロピレンオキ
サイド単位を導入するようアルコキシル化しであるC
からC15アルカノールであるプロダクツA非イオン竹
W面活性n1の4009を329の無水コハク酸と混合
し、100℃で7時間加熱する。Acid-terminated nonionic surfactants can be made as follows: M Dg-terminated 1 duct A0 is alkoxylated to introduce 6 ethylene oxide intermediates and 3 propylene oxide units per alkanol unit. Some C
Product A non-ionic bamboo W 4009 with surface activity n1, which is a C15 alkanol, is mixed with 329 succinic anhydride and heated at 100° C. for 7 hours.
混合物を冷月1シ)濾過して未反応コハク酸を除いた。The mixture was filtered through a cold filter to remove unreacted succinic acid.
赤外分析は、非イオン性界面活性剤の約半分がそれの酸
性半エステルへ転化されたことを示した。Infrared analysis showed that approximately half of the nonionic surfactant was converted to its acidic half ester.
耐端末ドパノール25−7, C から0 1 5
のアルカノールのエトキシル化生成物でありアルカノー
ルの分子あたり約7個のJヂレン第1サイドをもつドパ
ノール25−7非イオン性界面活性剤の522gを10
09の無水コハク酸および0.1gのピリジンと混合し
、260℃で2時間加熱し、冷1(Iおよびtf5過し
て未反応コハク酸を除去した。赤外分析は界面活性剤の
MyBヒドロキシルの実質上りべてが反応したことを示
J゛。End-resistant Dopanol 25-7, C to 0 1 5
522 g of Dopanol 25-7 nonionic surfactant, which is the ethoxylation product of an alkanol and has about 7 J dylene first sides per molecule of alkanol, was added to 10
09 of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine, heated at 260 °C for 2 hours, and passed through cold 1 (I and tf5) to remove unreacted succinic acid. Infrared analysis revealed that the MyB hydroxyl of the surfactant This shows that virtually all of the respondents responded.
[末ドパノール91−5。 C からC11の7ルカノ
ールのエトキシル化生成物でありかつアルカノールの分
子あたり約5個のエチレンオキサイド中位をもつドパノ
ール91−5非イオン性界面活性剤の10009を26
5gの無水コハク酸および0.1びのピリジン触媒と混
合し、260℃で2時間加熱し、冷却および濾過して未
反応コハク酸を除去した。赤外分析は界面活性剤の′T
i離ヒドロキシルの実11トずべてか反応したことを示
す。[Terminal Dopanol 91-5. Dopanol 91-5 nonionic surfactant 10009, which is the ethoxylation product of C to C11 7-lkanols and has about 5 ethylene oxide centers per molecule of alkanol,
It was mixed with 5 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine catalyst, heated at 260° C. for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid. Infrared analysis determines the surfactant's T.
This shows that all 11 isolated hydroxyls reacted.
アルカリ金属アルコキサイド(例えばプトリウムメトキ
奢ナイト)のような他のエステル化用触媒をピリジンの
代りに、あるいはそれと混合して使用してよい。Other esterification catalysts such as alkali metal alkoxides (eg, putrium methquinite) may be used in place of or in combination with pyridine.
酸性ポリエーテル化合物、寸4Iわら、酸端末非イオン
性界面活性剤は非イオン性界面活性剤中でとかして添加
するのが好ましい。The acidic polyether compound, acid-terminated nonionic surfactant is preferably dissolved in a nonionic surfactant and added.
ζ」仁久二二1
本発明の組成物中で使用する液体非水性非イオン性界面
活性剤はその中に有機および無機の洗剤ビルダー塩の微
細粒子を分散および懸濁させている。The liquid non-aqueous non-ionic surfactant used in the compositions of the present invention has fine particles of organic and inorganic detergent builder salts dispersed and suspended therein.
本発明は組成物の肝要部分として有機質アルカリ金属低
級ポリカルボン酸ビルダー塩を含む。The present invention includes an organic alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt as an essential part of the composition.
五且くルl二l
好ましい有機ビルダー塩は低級ポリカルボン酸、例えば
2個から4個のカルボキシル基のアルカリ金属塩から成
る。好ましいナトリウムおよびカリウムの低級ポリカル
ボン酸塩はクエン酸塩および酒石酸塩である。Preferred organic builder salts consist of lower polycarboxylic acids, such as alkali metal salts of 2 to 4 carboxyl groups. Preferred lower polycarboxylate salts of sodium and potassium are citrate and tartrate.
ナトリウムクエンPli塩が最も好ましく、特にクエン
酸三ナトリウムである。Lノナトリウムおよびジナトリ
ウム酒石酸塩も使用できる。[ノナトリウムおよびシナ
1−リウムクエン酸が用いられる場合には、補充用ビル
ダー塩として珪酸ナトリウム例えば珪酸二ナトリウムを
添加してトリナ]−リウムクエン酸を使うときに得られ
る同じほぼ同じ水準へpHを調節することが好ましい。Most preferred is the sodium citrate Pli salt, especially trisodium citrate. L-nonodium and disodium tartrate salts can also be used. When [nonodium and trina]-lium citrates are used, sodium silicate, e.g., disodium silicate, is added as a supplementary builder salt to adjust the pH to approximately the same level obtained when using trina]-lium citric acid. It is preferable to do so.
モノノトリウムおよびジナトリウム酒石酸塩も使用でき
る。Mononotrium and disodium tartrate can also be used.
アルカリ金属低級ポリカルボン酸塩は特に良好なビルダ
ー塩であり、なV:ならば、カルシウムおよびマグネシ
ウム結合容量が大きいために、さもなければ不溶性のカ
ルシウム塩およびマグネシウム塩の形成によってひきお
こされる外皮形成を阻止するからである。Alkali metal lower polycarboxylate salts are particularly good builder salts, and because of their high calcium and magnesium binding capacity, crust formation caused by the formation of otherwise insoluble calcium and magnesium salts is avoided. This is because it prevents
使用できる他の有機ビルダーはポリアクリル酸およびポ
リ無水マレイン酸のポリマーおよびコポリマーとそれら
のアルカリ金属塩である。さらに特定的にいえば、その
種のビルダー塩はメタクリル酸と無水マレイン酸の約等
モルの反応生成物であり完全に中和されてそのナトリウ
ム塩を形成している、]コポリマから成ることができる
。そのビルダーはツカランCP5の商標名で市販されて
いる。このビルダーは少量で使用するときでも外皮形成
の防止に役立つ。Other organic builders that can be used are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and their alkali metal salts. More particularly, such builder salts may consist of a copolymer of approximately equimolar reaction products of methacrylic acid and maleic anhydride, which have been completely neutralized to form their sodium salts. can. The builder is commercially available under the trade name Tukaran CP5. This builder helps prevent crusting even when used in small amounts.
有機質アルカリ性金属イオン封鎖用ビルダー塩であって
、アルカリ金属低級ポリカルボン酸ビルダー塩と一緒に
使用でき、あるいは他の有機および無機のビルダーと混
合状で使用できるものの例は、アルカリ金属、アンモニ
ウムあるいは置換アンモニウムのアミノポリカルボン酸
塩、例えば、ナトリウムおよびカリウムのエチレンジア
ミンテトラ酢酸塩([0■^)、ニトリロトリ酢酸(N
TA)のナトリウムおよびカリウム、および、トリエタ
ノールアン[ニウムN−(2−ヒトOキシエヂル)ニト
リロト酢酸塩である。これらのアミノポリカルボン酸塩
の混合塩も適当である。Examples of organic alkaline sequestering builder salts which can be used together with alkali metal lower polycarboxylic acid builder salts or in admixture with other organic and inorganic builders include alkali metal, ammonium or substituted builder salts. Ammonium aminopolycarboxylate salts, such as sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate ([0■^), nitrilotriacetic acid (N
TA) and triethanolan[ium N-(2-human Oxyedyl)nitrilotoacetate. Mixed salts of these aminopolycarboxylic acid salts are also suitable.
有機タイプの他の適当なビルダーはカルボキシメヂルス
クシネート、タードロネートおよびグリコ−レートを含
む。特にlil[i[があるのはポリアセタールカルボ
キシレート
カルボキシレートと洗剤組成物中でのそれらの使用は、
4,144,226、4,315,092および4,
146.4’15に記載されている。類似ビルグーに関
する他の特許は4,141,676、4, 169,
934、4,201,858、4、204,852、4
,224,420、4,225,685、4、226,
960、4, 223, 422、4,233,423
、4、 302, 564、おにび/l, 303,
777を含む。Other suitable builders of organic type include carboxymedyl succinate, tardronate and glycolate. In particular, polyacetal carboxylate carboxylates and their use in detergent compositions are
4,144,226, 4,315,092 and 4,
146.4'15. Other patents related to similar virgoos are 4,141,676, 4,169,
934, 4,201,858, 4, 204,852, 4
,224,420,4,225,685,4,226,
960, 4, 223, 422, 4,233,423
, 4, 302, 564, Onibi/l, 303,
Contains 777.
糺1回±l二l
水不溶性の結晶性および非晶質のアルミノ珪酸塩を使用
できる。ゼオライトは一般的には式%式%)
をもち、Xは1.yは0.8から1.2、好ましくは1
、Zは1.5から3.5あるいはそれより大きく好まし
くは2から3、WはOから9、好ましくは2、5から6
であり、Mは好ましくはツートリウムである。代表的ゼ
オライトはA型または類似の構造であり、4A型が特に
好ましい。好ましいアルミノ珪酸塩は約200ミリ当R
/9またはそれより大、例えば400ミリ当F3r/9
のカルシウムイオン交換容Mをもつ。Water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicates can be used. Zeolites generally have the formula %) where X is 1. y is 0.8 to 1.2, preferably 1
, Z is 1.5 to 3.5 or greater, preferably 2 to 3, W is O to 9, preferably 2, 5 to 6
and M is preferably tzitorium. Typical zeolites are type A or similar structures, with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicate is about 200 mm/R
/9 or larger, e.g. 400mm per F3r/9
It has a calcium ion exchange capacity M of .
使用できる各種の結晶性ゼオライ1へ(すなわらアルミ
ノ珪酸塩)は英国特許1, 504, 168、米国性
i4,409,136 、およびカナダ特許1,072
,835および1,087,477に記載されており、
これらはすべてその種の記)ホのために文献としてここ
に組入れられている。ここで有用である非晶質ぜオライ
ドの例はベルギー特許835,351に見出ずことがで
き、この特許もまたここに文献として組入れられている
。Various types of crystalline zeolites (i.e. aluminosilicates) that can be used are described in British Patent 1,504,168, US Patent 4,409,136, and Canadian Patent 1,072.
, 835 and 1,087,477,
These are all incorporated herein as references for such records. Examples of amorphous zeolides useful herein can be found in Belgian patent 835,351, which is also incorporated herein by reference.
本発明の洗剤組成物はまた無機の水溶性および/または
水不溶性洗剤ビルダー塩を含む。使用でさる適当な無機
アルカリ性ビルダー塩はアルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩
、壬炭酸塩および珪酸塩である。(アンモニウムまた置
換アンモニウム塩も使用できる。)このような塩の特定
例は炭酸ナトリウム、四1131酸ナトリウム、セスキ
炭酸プトリウムおよび重炭酸カリウムである。The detergent compositions of the present invention also include inorganic water-soluble and/or water-insoluble detergent builder salts. Suitable inorganic alkaline builder salts for use are alkali metal carbonates, borates, carbonates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts may also be used.) Specific examples of such salts are sodium carbonate, sodium tetral 131ate, putrium sesquicarbonate, and potassium bicarbonate.
アルカリ金属珪酸塩はpllを調節また抑制し、洗i?
Il別部品に対して組成物を防蝕性にするようにまた機
能する有用なビルダー塩である。Na2O/5102比
が16/1から1/ 3.2、特に約1/2から1/’
2.8の珪酸ナトリウムが好ましい。Alkali metal silicates regulate and suppress pll, and wash i?
Il is a useful builder salt that also functions to make the composition corrosion resistant to other parts. Na2O/5102 ratio is 16/1 to 1/3.2, especially about 1/2 to 1/'
2.8 sodium silicate is preferred.
同じ比の珪酸カリウムも使用できる。モノ−またはシー
プトリウムクエン酸塩を主ビルダー塩として使用する場
合には、十分な伍のアルカリ金属珪酸塩を添加してpl
lをトリーナトリウムクエン酸塩ビルダーで以て得られ
るほぼ同じに調節することが好ましい。The same ratio of potassium silicate can also be used. If mono- or sheeptrium citrate is used as the main builder salt, sufficient 5 grade alkali metal silicate should be added to
It is preferred to adjust 1 to about the same as obtained with trisodium citrate builder.
洗剤組成物が無または低燐酸塩または無または低ポリ燐
酸塩であることは好ましいけれども、少量の慣用的ポリ
燐酸塩ビルダー塩を、地域的抑制がその使用を許可する
場合には添加することがでさる。その種のビルダー塩の
特定例はトリポリ燐酸ノトリウム(TPP)、ピロgI
酸す1−リウム、ピロ′r燐酸カリウム、トリポリ燐酸
カリウムおよびヘキサメタ燐酸ナトリウムである。トリ
ポリ燐酸ナトリウム(TPP)が好ましいポリ燐酸塩で
ある。ポリ燐酸塩を添加する調合の中で、それはOから
50%、例えばOから30%、および5から15%、の
Gで添加される。しかし前述のとおり、それらの調合は
無ポリ燐酸塩であるかあるいは実質上無ポリ’fA酸塩
であることが好ましい。Although it is preferred that the detergent composition be free or low phosphate or free or low polyphosphate, small amounts of conventional polyphosphate builder salts may be added if local controls permit their use. It's a monkey. Specific examples of such builder salts are notorium tripolyphosphate (TPP), pyrogI
1-lium acid, potassium pyro'rphosphate, potassium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is the preferred polyphosphate. In formulations in which polyphosphate is added, it is added at a G of 50% from O, such as 30% from O, and from 5 to 15%. However, as noted above, it is preferred that the formulations be polyphosphate-free or substantially poly'fA salt-free.
他の代表的な適当なビルダーは例えば、米国特許4.3
16.812.4,264,446、および3,630
,929に開示されるものを含む。それらの無数アルカ
リ性ビルダー塩は非イオン性界面活性洗剤化合物と一緒
に、あるいは他の有機または無機のビルダー塩と混合状
で使用することができる。Other representative suitable builders are, for example, U.S. Pat.
16.812.4, 264,446, and 3,630
, 929. These numerous alkaline builder salts can be used in conjunction with nonionic surfactant detergent compounds or in admixture with other organic or inorganic builder salts.
粘土、特に水不溶性タイプのもの、のようなその他の物
質は本発明の組成物中で有用な助剤であってよい。特に
有用なのはベントライトである。Other materials such as clays, particularly of the water-insoluble type, may be useful adjuvants in the compositions of the present invention. Particularly useful is bentolite.
この物′dは主としてモンモリナイトであり、それは水
和アルカリ金属珪酸塩であり、その中でアルミニウム原
子の1/6はマグネシウム原子によって置換されていて
よく、そしてそれらと各種の量の水素、ナトリウム、カ
リウム、カルシウムなどがゆるく結合していてよい。そ
れのより精製された形(すなわち、小石、砂などを含ま
ない)にある、洗剤用に適当であるベントナイトは少く
とも50%のモンモリロナイトを含み、従ってそのカヂ
オン交換容帛はベントナイト100gあたり少くとも約
50から75ミリ当吊である。特に好ましいベントナイ
トはワイオミングまたはウェスタンu、Sベン1ヘナイ
トであり、それらはジョーシア・カオリン社によりブク
ソ・ジェル1,2.3および4どして販売されていた。This material 'd is primarily montmorinite, which is a hydrated alkali metal silicate in which 1/6 of the aluminum atoms may be replaced by magnesium atoms, and with them various amounts of hydrogen, sodium, Potassium, calcium, etc. may be loosely bound together. Bentonite, which is suitable for detergents in its more refined form (i.e. free of pebbles, sand, etc.), contains at least 50% montmorillonite and therefore its cation exchange volume contains at least 100 g of bentonite. The suspension is approximately 50 to 75 mm. Particularly preferred bentonites are Wyoming or Western U, S Ben 1 hennites, which were sold by the Josiah Kaolin Company as Buxo Gel 1, 2.3 and 4.
これらのベントナイトI4マリオツドの英国特許401
.413およびマリオツドおよびグアノの米国特許46
1,221に記述されているとおり織物を柔軟化するこ
とが知られている。British patent 401 for these bentonite I4 mariots
.. 413 and Mariotsud and Guano U.S. Patent 46
It is known to soften textiles as described in US Pat. No. 1,221.
1J゛、びノ゛ル ウ」
非イオン+IL!ll1i面活性剤用の粘痕調節剤およ
びゲル化防1剤として機能する低分子量両親媒性化合物
の右動mを洗剤組成物中に含ませることは、その組成物
の貯蔵性質を実質的に改着する。これらの両親媒性化合
物は化学的構造においてエトキシル化および/またはプ
ロポキシル化脂肪族アルコール液体非イオン性界面活性
剤と類似であると考えることができるが、しかし、比較
的短かい炭化水素鎖長(CからC8)と低含量1ブルン
オキサイド(分子あたり約2から6個のエブレンオキサ
イド基)をもつ。1J゛, Binoru U'' Non-ion + IL! The inclusion of a low molecular weight amphiphilic compound, which functions as a trace control agent and an anti-gelling agent for the ll1i surfactant, in a detergent composition substantially improves the storage properties of the composition. Change your clothes. These amphiphilic compounds can be considered similar in chemical structure to ethoxylated and/or propoxylated aliphatic alcohol liquid nonionic surfactants, but with relatively short hydrocarbon chain lengths. (C to C8) and a low content of 1 brune oxide (approximately 2 to 6 ebrene oxide groups per molecule).
適当な両親媒性化合物は次の一般式
%式%
にJ:って表わすことができ、式中、RはC2−C8ア
ルキル塁であり、nは平均で約1から6の数である。Suitable amphiphilic compounds can be represented by the general formula %J: where R is a C2-C8 alkyl group and n is a number on average from about 1 to 6.
特定的には、それらの化合物は低級(C2からC3)ア
ルキレングリコールモノ
05)アルキルエーテルである。Specifically, the compounds are lower (C2 to C3) alkylene glycol mono05) alkyl ethers.
さらに特定的にいえば、それらの化合物はモノ、ジーあ
るいはトリー低級(C からC3)アルキレングリコー
ル七ノ低級(CIからC5)フルギルエーテルである。More particularly, these compounds are mono-, di-, or tri-lower (C to C3) alkylene glycol heptano-lower (CI to C5) fulgyl ethers.
適当である両親媒性化合物の特定例は
エチレングリコールモノエチルエーテル(C H
−0−Cl−I CI−(201−1>、ジエヂレン
グリコールモノブチルエーテル(C H
−0− (CH 2 CH 2 0) 2
H) 、テトラニブレンゲリコール七ノブチルエー
テル(C I−1 −0−(C ト1
2 C H 2 0 ) 4 I」 ) 、ジプ
ロピレングリコール七ツメチルエーテルである.、ジエ
チレングリ]ールモノプチルエーテルが特に好ましい。A specific example of an amphipathic compound that is suitable is ethylene glycol monoethyl ether (C H
-0-Cl-I CI-(201-1>, dielene glycol monobutyl ether (C H
-0- (CH2CH20)2
H), tetranibrene gellicol heptanobutyl ether (C I-1 -0-(C to1
2CH20)4I''), dipropylene glycol 7-methyl ether. , diethylene glyc]ol monobutyl ether are particularly preferred.
組成物中に低分子量の、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル低級アルキレングリコールモノアルキルエー
テルを含ませることはその組成物の粘度を1区rさせ、
それがより容易に注入可能であり、沈降に対して安定性
を改善し、温水または冷水への添加時のその組成物の分
散性を改善するように4fる。Inclusion of low molecular weight diethylene glycol monobutyl ether lower alkylene glycol monoalkyl ether in the composition increases the viscosity of the composition by 1.
4f so that it is more easily pourable, has improved stability against sedimentation, and improves the dispersibility of the composition when added to hot or cold water.
本発明の組成物は改善された粘度特性と安定性特性をも
ら、約5℃およびそれ以下の程度の低湿において安定の
ままでありかつ注入可能である。The compositions of the present invention have improved viscosity and stability properties and remain stable and pourable at low humidity, on the order of about 5° C. and below.
友一定−1
本発明の具体化において、洗剤ビルダー化合物および漂
白剤などのようなすべての他の懸濁状添加剤の液体ベヒ
クル中の懸濁体の物理的安定性は、高級脂肪酸のアルミ
ニウム塩、または*酸のアルカノールエステルである安
定剤の存在によって改善される。Friend-1 In embodiments of the present invention, the physical stability of the suspension of the detergent builder compound and all other suspending additives such as bleach, etc. in the liquid vehicle is determined by the aluminum salt of the higher fatty acid. , or *improved by the presence of a stabilizer that is an alkanol ester of the acid.
組成物の安定性の改善は燐酸とアルカノールの部分エス
テルのような酸性−POH基をもつ酸性有機燐化合物の
有効量の紺入れによって達成してもよい。Improved stability of the composition may be achieved by incorporating an effective amount of an acidic organophosphorus compound having an acidic --POH group, such as a partial ester of phosphoric acid and an alkanol.
共通譲受人へ譲渡された共願中の特許願S.N.Nu5
97、94B ( 1984年4月9日登録)(これ
の開示は文献としてここに組入れられている)において
開示されるとおり、、酸性−POI−1基をもつ酸性有
機燐化合物は非水性液体非イオン性界面活性剤中のビル
ダー懸濁液の安定性を増すことができる。Co-pending patent application S. assigned to common assignee. N. Nu5
97, 94B (registered April 9, 1984), the disclosure of which is incorporated herein by reference, acidic organophosphorus compounds with an acidic -POI-1 group are The stability of builder suspensions in ionic surfactants can be increased.
この酸性有機燐化合物は例えば燐酸と、例えば炭素原子
数が5個より多く例えば8から12個の新曲特性をもつ
アルカノールのようなアルコールとの、部分エステルで
あってJ:い。The acidic organophosphorus compounds are, for example, partial esters of phosphoric acid and alcohols, such as alkanols with novel properties, having more than 5 carbon atoms, for example 8 to 12 carbon atoms.
特定例は燐酸とC16−C18アルカノールとの部分エ
ステル(エムビフオス5632、マルチョン製)であり
、約35%のモノエステルと65%のジエステルで構成
されている。A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a C16-C18 alkanol (Mbiphos 5632, manufactured by Marchon), which is composed of about 35% monoester and 65% diester.
全く少量の酸性有機燐化合物を含めることで、放置時の
沈降に対して懸濁液を著しくより安定にし、しかも注入
可能なままであり、一方、低濃度例えば約1%以下の安
定剤について、その可塑的粘度は一般的に低下する。The inclusion of very small amounts of acidic organophosphorus compounds makes the suspension significantly more stable against settling on standing, yet remains injectable, while for low concentrations of stabilizer, e.g., about 1% or less, Its plastic viscosity generally decreases.
組成物の安定性性質および沈降防1F的竹質のそれ以上
の改善は少量の有効量の高級脂肪酸アルミニウム塩を組
成物へ添加することによって達成できる。Further improvements in the stability properties and sedimentation properties of the compositions can be achieved by adding small effective amounts of higher fatty acid aluminum salts to the compositions.
アルミニウム塩安定剤は共通譲受人の共願中の特許願S
.N.725,455 (1985年4月22日0録
)の主題であり、その開示はここに文献として組入れら
れている。The aluminum salt stabilizer is a jointly pending patent application S of the common assignee.
.. N. No. 725,455 (Registered April 22, 1985), the disclosure of which is incorporated herein by reference.
その好ましい高級脂肪酸は約8から約22、より好まし
くは約10から20,特に好ましくは約12から18個
の炭素原子をもつ。その脂肪性基は飽和または不飽和で
あってよく、直鎖または分校状であってよい。非イオン
性界面活性剤の場合と同じく、脂肪酸の混合物も使用で
き、例えば牛脂酸、ココナツツ脂肪酸などのような天然
源から誘導されるようなものであってよい。The preferred higher fatty acids have about 8 to about 22 carbon atoms, more preferably about 10 to 20 carbon atoms, and particularly preferably about 12 to 18 carbon atoms. The aliphatic group may be saturated or unsaturated, linear or branched. As with nonionic surfactants, mixtures of fatty acids may also be used, such as those derived from natural sources such as tallow acid, coconut fatty acid, and the like.
アルミニウム塩安定剤が形成される脂肪酸の例は、デカ
ン酸、ドデカン酸、パルシミチン閘、ミリスチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エイコサン酸、タロウ脂肪酸
、ココナツツ脂肪酸、これらの混合物、などを含む。こ
れらの酸のアルミニ1クム塩【ま一般的に市販されてお
り、好ましくはトリ酸の形、例えばトリステアリン酸ア
ルミニウム△ρ (01,113,Coo) 3のよう
なステアリン酸アルミニウムの形で使用する3、モノ酸
塩1列えば七ノステアリン酸アルミニウム11(OH)
2 (C1□H3,C00)およびジ6り地例えばジス
テアリン酸アルミニウム1(OH)(C17H35CO
O)2、およびモノ−、ジーおよびトリー酸アルミニウ
ム塩の二つまたは三つの混合物も使用できる。しかし、
トリ酸塩がアルミニウム脂肪酸jn合計石の少くとも3
0%、好ましくは少くとも50%、特に好ましくは少く
と10%から成ることが最ら好ましい。Examples of fatty acids from which aluminum salt stabilizers are formed include decanoic acid, dodecanoic acid, parcimitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, mixtures thereof, and the like. Aluminum salts of these acids are commonly commercially available and are preferably used in the form of triacids, such as aluminum stearate, such as aluminum tristearate Δρ (01,113,Coo) 3 3. One monoacid is aluminum heptanostearate 11 (OH)
2 (C1□H3,C00) and a di6 base such as aluminum distearate 1(OH) (C17H35CO
O)2, and mixtures of two or three of mono-, di- and tri-acid aluminum salts can also be used. but,
tricate is at least 3 of aluminum fatty acid jn total stone
Most preferably it consists of 0%, preferably at least 50%, particularly preferably at least 10%.
アルミニウム塩は上述のとおり、市販されており、かつ
例えば脂肪酸例えば動物脂、ステアリンM <Eとを鹸
化し続いて得られる石鹸をアラム、アルミナ、などで以
て処理することによって容易に製造できる。Aluminum salts, as mentioned above, are commercially available and can be readily prepared, for example, by saponifying a fatty acid such as animal fat, stearin M<E, and subsequently treating the resulting soap with alum, alumina, or the like.
アルミニウム塩が懸濁粒子の沈降を防止するよう機能す
る方式についての特定的な理論に出願人らは束縛される
つもりはないけれども、アルミニウム塩は非イオン性界
面活性剤による固体表面の濡れを増1と考えられる。こ
の濡れの増加はそれゆえ、懸濁粒子をさらに容易に懸濁
液中に残留させる。Although Applicants do not wish to be bound by any particular theory of the manner in which aluminum salts function to prevent settling of suspended particles, it is believed that aluminum salts increase wetting of solid surfaces by nonionic surfactants. It is considered to be 1. This increased wetting therefore causes suspended particles to remain in suspension more easily.
物理的安定性の顕著な改善を(qるのにほんのきわめて
僅かの量のアルミニウムjn安定剤ですむ。Only a very small amount of aluminum jn stabilizer is required to achieve a significant improvement in physical stability.
物理的安定化剤としてのその作用のほかに、アルミニ・
クム塩は他の物理的安定化剤よりも、それが特性上非イ
オン性であり、非イオン性界面活性剤成分と相溶性であ
り、組成物の総体的洗滌性を妨害することがなく、いく
らかの消泡効果を示し、布帛柔軟剤の活性を増強するよ
う機能でき、そして懸濁液に対してより良い緩和時間を
与える、という追加的利点をもつ。Besides its action as a physical stabilizer, aluminum
Cum salts, more than other physical stabilizers, are characterized by the fact that they are nonionic in nature, are compatible with nonionic surfactant components, and do not interfere with the overall detergency of the composition. It exhibits some defoaming effect, can function to enhance the activity of fabric softeners, and has the added advantage of providing better relaxation times for suspensions.
夏−頁−1
漂白剤は広くは、便宜上、塩素漂白剤と酸素漂白剤とし
て分類される。塩素漂白剤は次亜塩素酸ナトリウム(N
a OCN )、ジクロロイソシアヌル酸カリウム(5
9%有効塩M)およびトリクロロイソシアヌル1li(
95%有効塩素)によ°って代表される。酸素漂白剤が
好ましく、溶液中で過酸化水素を放出する退化合物によ
って代表される。好ましくは例はすトリウムおよびカリ
ウムの過硼mW、過炭酸塩および過燐酸塩、並びにモノ
過1Mカリウムを含む。過硼酸塩1、特に過硼酸ナトリ
ウム・−水塩、が特に好ましい。Summer - Page 1 Bleach is broadly classified for convenience as chlorine bleach and oxygen bleach. Chlorine bleach is sodium hypochlorite (N
a OCN ), potassium dichloroisocyanurate (5
9% effective salt M) and trichloroisocyanuric acid 1li (
95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and are typified by decompounds that release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples include thorium and potassium peroxides, percarbonates and perphosphates, and monoperoxides, 1M potassium. Perborates 1, especially sodium perborate hydrate, are particularly preferred.
過酸化合物はそれの活性化剤と一緒に混合して使用する
のが好ましい。過酸漂白剤の有効作業温度を下げること
ができる適当な活性化剤は例えば米国特許4,264.
4613の中、あるいは米国特許4、430.244の
第1項に開示されており、それらの関連D11示は文献
としてここに組入れられている。Preferably, the peracid compound is used in admixture with its activator. Suitable activators capable of lowering the effective working temperature of peracid bleaches are described, for example, in US Pat. No. 4,264.
No. 4,613 or in U.S. Pat.
ボリアシル化化合物が好ましい活性化剤であり、これら
のうらで、テトラアセチルエチレンジアミン(1^[0
)およびペンタア廿プルグルコースのような化合物は特
に好ましい。Polyacylated compounds are the preferred activators; behind these, tetraacetylethylenediamine (1^[0
) and penta-aminoproglucose are particularly preferred.
その他の有用な活性化剤は、例えばアセヂルサリLル酸
誘導体、エブリデンベンゾエートアセテートとその塩、
エヂリデンカルポキシレートアセテートとその塩、アル
キルおにびアルケニル無水コハク耐、テトラアセチルグ
リコウリル<TAGU) 、おにびこれらの誘導体を含
む。活性化剤の他の石川な種類は例えば米国特許4.1
11.826.4.422,950および3.661.
789に開示されている。Other useful activators include, for example, acedylsaliyl acid derivatives, everydenbenzoate acetate and its salts,
Contains edilidene carpoxylate acetate and its salts, alkyl onibi alkenyl succinic anhydride, tetraacetyl glycouryl <TAGU), and onibi derivatives thereof. Other types of activators are described in US Pat. No. 4.1, for example.
11.826.4.422,950 and 3.661.
No. 789.
漂白剤活性化剤は通常は過酸化合物と相互反応して洗i
7i’水中でパーオキシm漂白剤を形成する。Bleach activators usually interact with peracid compounds to
7i' Form peroxy m bleach in water.
高錯化力をbつ金属イオン封鎖剤を含ませて、その種の
パーオキシ酸と過酸化水素の間の望ましくない反応を金
属イオン存在下の洗)τ液の中で阻止することが好まし
い。It is preferred to include a sequestering agent with high complexing power to inhibit undesirable reactions between such peroxyacids and hydrogen peroxide in the wash solution in the presence of metal ions.
この目的のための適当な金属イオン1」鎮剤はニトリロ
トリ酢M(NT^)のナトリウム塩、エチレンジアミン
テトラ酢酸(EDT^)、ジエチレントリアミンペンタ
酸M (D[TPA)、ジエチレントリアミンペンタメ
チレン燐酸(DTP)IP) (デクウェスト2066
の商標名で販売)、およびエチレンジアミンテトラメチ
レン燐M (EDIT[HPA)のナトリウム塩を含む
。それらの金属イオン封鎖剤は単独または混合状で使用
できる。Suitable metal ion 1'' sedatives for this purpose are the sodium salt of nitrilotriacetic acid M (NT^), ethylenediaminetetraacetic acid (EDT^), diethylenetriaminepentaic acid M (D[TPA), diethylenetriaminepentamethylene phosphate (DTP) IP) (Dekwest 2066
), and the sodium salt of ethylenediaminetetramethylene phosphorus M (EDIT[HPA)]. These sequestering agents can be used alone or in mixtures.
カタラーゼ酵素によるような、酵素誘起分解から生ずる
過酸化物漂白剤例えば過硼酸ナトリウムの損失を避ける
ために、組成物は追加的に酵素抑制化合物、すなわら過
酸化物漂白剤の酵素誘起分解を抑制できる化合物を含ん
でいてよい。適当な抑制剤化合物は米国特許3,606
.’lりOに開示されており、それの関連開示はここに
文献どして組入れられている。To avoid loss of peroxide bleaches, e.g. sodium perborate, resulting from enzyme-induced degradation, such as by catalase enzymes, the compositions may additionally contain enzyme-inhibiting compounds, e.g. It may contain compounds that can be inhibited. Suitable inhibitor compounds are described in U.S. Patent No. 3,606.
.. 'IlliO, the relevant disclosures of which are hereby incorporated by reference.
抑制剤化合物として特に興味があるのは、ヒドロキシル
アミン硫酸塩および他の水溶性ヒドロキシルアミン塩を
挙げることができる。本発明の好ましい非水性組成物の
中において、ヒドロキシルアミン塩の適当な出は約0.
01から0.4%はどの生伍であることができる。一般
的には、しかし、酵素抑制剤の適当量は組成物の重置で
約15%まで、例えば0.1から10%である。Of particular interest as inhibitor compounds may include hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred non-aqueous compositions of the present invention, a suitable concentration of hydroxylamine salt is about 0.
01 to 0.4% can be any grade. Generally, however, a suitable amount of enzyme inhibitor will be up to about 15% of the composition, such as from 0.1 to 10%.
洗剤ピルグーのほかに、各種の他の洗剤添加剤または助
剤が洗剤製品中に存在して製品に機能的および美的の性
質のいずれかの追加の所望性質を与えることができる。In addition to detergent pilgoo, various other detergent additives or auxiliaries can be present in the detergent product to impart additional desired properties to the product, either functional or aesthetic.
例えば、調合の中で、生伍の汚染物懸濁剤または再沈着
防止剤、例えば、ポリビニルアルコール、脂肪族アミド
、ナトリウムカルボキシメヂルセルロース、ヒドロキシ
プロピルスプルセル1]−スが含まれてよい。好ましい
再沈着防止剤はCM/ HCの比が2:1であるナトリ
ウム力ルポキシメブールセルロースであり、それはレラ
チンOH4050の商標名で販売されている。For example, sterile contaminant suspending or anti-redeposition agents may be included in the formulation, such as polyvinyl alcohol, aliphatic amides, sodium carboxymethylcellulose, hydroxypropyl sprucels. A preferred anti-redeposition agent is sodium hydroxymer cellulose with a CM/HC ratio of 2:1, which is sold under the trade name Relatin OH4050.
木綿、ポリアミドおよびポリエステルの布帛のための蛍
光増白剤を使用できる。適当な蛍光漂白剤はスチルベン
、トリアゾールおよびベンジジンスルホン組成物、特に
スルホン酸化置換トリアジルスプルペン、スルホン酸化
ナフトトリアゾールスチルベン、ベンジジンスルホン、
などを含み、最も好ましいのはスチルベンとトリアゾー
ルの組合ぼである。好ましい増白剤[スチルベン・プラ
イドナーN4Jであり、それはジモルホリノジアニリノ
スヂルベンスルホネートである。Optical brighteners can be used for cotton, polyamide and polyester fabrics. Suitable fluorescent bleaches include stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazylspurpene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidine sulfone,
The most preferred is a combination of stilbene and triazole. A preferred brightener is Stilbene Prelidner N4J, which is dimorpholino dianilinosdilbene sulfonate.
酵素、好ましくは、サブチリシン、ブロメリン、パパイ
ン、トリプシンおよびペプシンのようす蛋白分解酵素、
並びに、アミラーゼ型酵素、リパーゼ型酵素、およびそ
れらの混合物がある。好ましい酵素はプロテアーゼスラ
リー、エスペラーゼスラリーおよびアミラーゼを含む。Enzymes, preferably subtilisin, bromelin, papain, trypsin and pepsin-like proteolytic enzymes,
There are also amylase-type enzymes, lipase-type enzymes, and mixtures thereof. Preferred enzymes include protease slurries, esperase slurries and amylases.
好ましい酵素はプロテア−ぜであるエスペラーゼSL
8である。A preferred enzyme is the protease Esperase SL.
It is 8.
消泡剤例えばシリコーンL 7604のようなシリコー
ン化合物をまた生伍の右動償で添加できる。Antifoam agents, such as silicone compounds such as Silicone L 7604, can also be added optionally.
殺菌剤例えばテトラクロロサリヂルアニリドおよびヘキ
サ−クロロフェン、殺かび剤、染料、顔料(水分散性)
、保存剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤例えばナトリウム
力ルボキシメチルレルロース、pl+調節剤とpH緩衝
剤、無変色漂白剤、6利、および、染料ど青味剤例えば
群青、が使用できる。Fungicides such as tetrachlorosalidylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, pigments (water dispersible)
, preservatives, ultraviolet absorbers, anti-yellowing agents such as sodium carboxymethyllerulose, PL+ regulators and pH buffering agents, non-tarnishing bleaching agents, six-color dyes, and blue tinting agents such as ultramarine blue can be used. .
組成物はまた極度に微細な粒径の微細分割状シリカ(例
えばエアロジルの名で販売されるような直径が5〜10
0ミリミクロンのもの)あるいは米国特許3.630.
929に開示されているその他の極めて嵩高の無機質担
持物質のようなぎりめで大きい表面積の無機質増粘剤ま
たは分散剤を含むことができる。しかし、洗)V浴中で
パーオキシ酸を形成する組成物〈例えば過酸化合物とそ
れ用の活性化剤を含む組成物)はその種の化合物および
その他の珪M塩を実質的に含まないことが好ましく、例
えば、シリカと11M塩はパーオキシ酸の望ましくない
分解を促進することが発見されている。The compositions also contain finely divided silica of extremely fine particle size (e.g., 5 to 10 mm in diameter, such as that sold under the name Aerosil).
0 millimicrons) or U.S. Patent No. 3.630.
Marginal high surface area inorganic thickeners or dispersants can be included, such as other highly bulky inorganic support materials disclosed in US Pat. However, compositions that form peroxyacids in V baths (e.g., compositions containing peracid compounds and activators therefor) must be substantially free of such compounds and other silica salts. is preferred; for example, silica and 11M salts have been found to promote undesirable decomposition of peroxyacids.
本発明の具体化において、貯蔵中の組成物中のビルグー
塩の安定性および水中での組成物の分散性の安定性は、
固形ビルダーの粒径を100ミクロン以下、好ましくは
40ミクロン以下、さらに好ましくは10ミクロン以下
へ粉砕して下げることにより改善される。固形ビルダー
は一般的には約100゜200また(1400ミクロン
の粒径で供給される。非イオン性液体界面活性剤相はこ
の磨砕操作を実路する前または後で固形ビルダーと混合
することができる。In embodiments of the invention, the stability of the bilgoux salt in the composition during storage and the stability of the dispersibility of the composition in water is
The improvement is achieved by reducing the particle size of the solid builder by milling to below 100 microns, preferably below 40 microns, more preferably below 10 microns. Solid builders are typically supplied in particle sizes of approximately 100°200 or 1400 microns. The nonionic liquid surfactant phase may be mixed with the solid builder before or after the milling operation. I can do it.
本発明の好ましい具体化にJ3いては、液体非イオン性
界面活性剤と固形成分との混合物はアトリション型のミ
ルにかけられ、その中で固形成分の粒径は約10ミクロ
ン以下へ下げられ、例えば2から10ミクロンまたはそ
れ以下く例えば1ミクロン)の平均粒径へ落と:キ秩ろ
。全懸濁粒子の好ましくは約10%以下、特に約5%以
下が10ミクロン以上の粒子をもつ。分散粒子がそのよ
うな小さい粒径のものである組成物は貯蔵時の分離また
沈降に対して改善された安定性をもつ。酸端末非イオン
性界面活性化合物の添加は沈降に対する分散体安定性の
低下を伴うことなく分散体の分散性を助ける。In a preferred embodiment of the invention, J3, the mixture of liquid non-ionic surfactant and solid components is subjected to an attrition type mill in which the particle size of the solid components is reduced to about 10 microns or less; For example down to an average particle size of 2 to 10 microns or less (eg 1 micron): Ki Chichiro. Preferably no more than about 10%, especially no more than about 5%, of the total suspended particles have particles larger than 10 microns. Compositions in which the dispersed particles are of such small particle size have improved stability against segregation or settling during storage. The addition of acid-terminated nonionic surfactant compounds aids in the dispersibility of the dispersion without reducing dispersion stability against sedimentation.
磨砕操作においては、固形成分の割合は固体粒子が相互
に接触し非イオン性界面活性剤液によってお互いが実質
的に遮蔽されることがないよう十分に大きい(例えば、
少くとも約40%で例えば約50%)ことが好ましい。In the milling operation, the proportion of solid components is sufficiently large that the solid particles are in contact with each other and are not substantially shielded from each other by the nonionic surfactant liquid (e.g.
preferably at least about 40%, such as about 50%).
この磨砕工程ののち、残りの液体非イオン性界面活性液
はずべてその磨砕調合物へ添加することができる。磨砕
用ボール(ボールミル)あるいは類似の、可動磨砕用部
材を用いるミルはきわめて良好な結果を与えた。例えば
、直径8m+のステアタイト磨砕用ボールをもつ実験室
的のバッチ式アトリッターを使用してよい。After this milling step, any remaining liquid non-ionic surfactant liquid can be added to the milling formulation. Mills using grinding balls (ball mills) or similar movable grinding members have given very good results. For example, a laboratory batch attritor with 8 m+ diameter steatite grinding balls may be used.
より大きい規模の作業には比較的高速で作動する固定子
と回転子の間のきわめて小さい間隙の中で作用する1a
IまたはL5Mの直径の磨砕用ボールが存在する連続運
転式のミルを使用してもよく、そのようなミルを使うと
ぎには、非イオンft界面活性剤と固体の混合物をまず
、粒径を100ミクロン以下(例えば約40ミク1]ン
)へ落とすような微細磨砕を行うことがないミル(例え
ば、コロイドミル)の中に通し、その後、連続式ボール
ミル中で約10ミクロンより小さい平均粒径へ磨砕する
工程にかけることが望ましい。For larger-scale operations, 1a, which operates at relatively high speeds and operates in a very small gap between the stator and rotor, is used.
Continuously running mills in which grinding balls of I or L5M diameter are present may be used; into a mill (e.g., a colloid mill) that does not provide fine grinding down to less than 100 microns (e.g., about 40 microns) and then in a continuous ball mill to an average of less than about 10 microns. It is desirable to subject it to a process of grinding it to a particle size.
本発明の好ましい液状重質洗濯洗剤組成物においては、
諸成分の代表的割合(特記しないかぎり、組成物全重量
を基準とするパーセント)は次のとおりである:
約20から60、例えば25から45%、の範囲の液体
非イオン性界面活性洗剤。In the preferred liquid heavy duty laundry detergent composition of the present invention,
Representative proportions (percentages based on the total weight of the composition, unless otherwise specified) of the ingredients are as follows: Liquid nonionic surfactant detergent in the range of about 20 to 60, such as 25 to 45%.
酸端末非イオン性弄面活性剤を省略してもよい。The acid-terminated nonionic surfactant may be omitted.
しかし、約2から20、例えば3から15%の範囲の吊
で組成物へ添加することが好ましい。However, it is preferred to add it to the composition at a concentration in the range of about 2 to 20, for example 3 to 15%.
約20から60、例えば25から45%の範囲のアルカ
リ金属低級ポリhルボン酸ビルダー塩。Alkali metal lower polyh carboxylic acid builder salt in the range of about 20 to 60, eg 25 to 45%.
約Oから50%、例えばOから30%および5から15
%の範囲の燐F[9周ビルダー塩。about O to 50%, such as O to 30% and 5 to 15
% range of Phosphorus F [9 weeks builder salt.
約Oから30、例えば5から20%の範囲のアルカリ金
属珪酸塩。Alkali metal silicates ranging from about 0 to 30, such as from 5 to 20%.
約Oから10、例えば2から8%の範囲の、ポリアクリ
レートとポリ無水マレイン酸アルカリ金属塩とのコポリ
マーの外皮形成防止剤。An anticrusting agent for a copolymer of polyacrylate and alkali metal salt of polymaleic anhydride in the range of about 0 to 10, such as 2 to 8%.
アルキレングリコールモノアルキルエーテルのゲル化防
止剤は省いてもよく、しかし、約5から20、例えば5
から15%の範囲の惜で組成物へ添加することが好まし
い。The alkylene glycol monoalkyl ether antigelling agent may be omitted, but from about 5 to 20, e.g.
Preferably, it is added to the composition in amounts ranging from 15% to 15%.
約Oから3.0または0.25から3.0、例えば0.
5から2.0%の範囲の脂肪酸アルミニウム塩安定剤。about O to 3.0 or 0.25 to 3.0, for example 0.
Fatty acid aluminum salt stabilizer ranging from 5 to 2.0%.
0から2,0、または0.1から2.0、例えばo、
ioから1.0%の範囲のll1Mアルカノールエステ
ル安定化剤。0 to 2,0, or 0.1 to 2.0, e.g. o,
1M alkanol ester stabilizer ranging from io to 1.0%.
アルミニウム塩または燐酸エステルの安定剤の少くとも
一つが組成物中に含まれることが好ましい。Preferably, at least one of an aluminum salt or a phosphate stabilizer is included in the composition.
約0から15、例えば5から15%の範囲の漂白剤。Bleach in the range of about 0 to 15, such as 5 to 15%.
約Oから8、例えば2から6%の範囲の漂白剤活性化剤
。A bleach activator in the range of about 0 to 8, such as 2 to 6%.
約0から3.0、好ましくは0.5から20%の範囲の
漂白剤用の金属イオン封鎖剤。A sequestering agent for bleach in the range of about 0 to 3.0%, preferably 0.5 to 20%.
約Oから3.0、好ましくは0.5から2.0%の範囲
の再沈着防lE剤。Anti-redeposition lE agent in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0%.
約Oから2.01好ましくは0.25から1,0%の範
囲の蛍光増白剤。Optical brighteners ranging from about O to 2.01, preferably from 0.25 to 1.0%.
約0から3.0、好ましくは0.5から2.0%の範囲
の酵素。Enzyme in the range of about 0 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0%.
約Oから3.0、好ましくは0.25から1.25%の
範囲の香料。Fragrance in the range of about 0 to 3.0%, preferably 0.25 to 1.25%.
約Oから0.10、好ましくは0.0025から0、0
50(7) RIII (7) S II。about O to 0.10, preferably 0.0025 to 0.0
50(7) RIII (7) S II.
前述添加剤の各種は任意成分として、添加物質の所望機
能を達成するよう添加することができる。Various of the aforementioned additives can be added as optional ingredients to achieve the desired function of the additive material.
M端末非イオン性界面活性剤とアル4−レンゲリコール
アルキルエーテル・ゲル化防止剤の混合物を使用するこ
とができ、ある場合にはその種の混合物単独使用により
、あるいは安定剤と沈降防止剤との混合物への添加で以
て、利点を得ることができる。Mixtures of M-terminated nonionic surfactants and alkyl ether anti-gelling agents may be used, in some cases by the use of such mixtures alone, or in combination with stabilizers and anti-settling agents. Advantages can be obtained by adding them to mixtures.
添加剤の選択にJ′3いては、それらは洗剤組成物の主
要構成分と相溶性であるよう選ばれる。本特許願におい
ては1.ト述のとおり、すべての割合およびパーセンテ
ージは特記しないかぎり調合物または組成物の全体のf
f1ffiによる。In selecting the additives, they are selected to be compatible with the main components of the detergent composition. In this patent application, 1. As stated above, all parts and percentages refer to the total composition of the formulation or composition unless otherwise specified.
By f1ffi.
本発明の濃厚非水性非イオン性液体洗剤組成物は洗+h
i中で水中に容易に分散する。現在使用されている家庭
用法)7機は正規には洗濯物の一回分全部を洗うのに2
509の粉末洗剤を使用する。本発明によると77CC
または100gのilll液厚液体非イオン剤組成物を
必要とげるにすぎない。The concentrated non-aqueous non-ionic liquid detergent composition of the present invention
Easily disperses in water. Currently in use at home) 7 machines are normally used to wash an entire load of laundry.
Use 509 powder detergent. According to the invention 77CC
Or only 100g of illll liquid non-ionic agent composition is required.
本発明の好ましい具体化においては、代表的調合物の洗
剤組成は次にあげる成分を使って調合される:
重 最 %
非イオン性界面活性剤 30−40酸端末
界面活性剤 4−10アル力リ金属低
級ポリカルボン酸
ビルダー塩 25−35ポリアク
リレートとポリ
無水マレイン酸アルカリ
金属塩のコポリマーの外皮
形成防止剤(ツカランCP−5) 3−5ポリ燐
酸塩ビルダー塩 0−30アルキレングリ
コールモノ
アルキルエーテル・ゲル化
防止剤 8−12アルカノー
ル
アル力リ金属過8M塩漂白剤 8−12漂白剤活
性化剤(■へED) 3.5−5.5金属
イオン封鎖剤
(デクウェス2066) 0.75 −
1.25再沈着防止剤
(レラチンDO 4050) 0.75 −
1.25蛍光増白剤〈スプルペン・
プライドナーN4) 0.25 − 0
.75醇 素 (蛋白分解酵素−
エスペラーゼSL 8) 0.75 −
1.25香 料
0.75 − 1.0染 料
0.0025 −0
、0100
本発明は以下の実施例によってさらに例証する。In a preferred embodiment of the invention, the detergent composition of a representative formulation is formulated using the following ingredients: 30-40% acid-terminated surfactant 4-10% alkaline surfactant Rimetal lower polycarboxylic acid builder salt 25-35 Skin formation inhibitor of copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride alkali metal salt (Tukaran CP-5) 3-5 Polyphosphate builder salt 0-30 Alkylene glycol monoalkyl ether - Anti-gelling agent 8-12 alkanol alkaline metal peroxide 8M salt bleach 8-12 Bleach activator (ED to ■) 3.5-5.5 Sequestering agent (Dekwes 2066) 0.75 -
1.25 Anti-redeposition agent (Relatin DO 4050) 0.75 -
1.25 Fluorescent brightener (Spurpen/Plidner N4) 0.25 - 0
.. 75 base (Proteolytic enzyme - Esperase SL 8) 0.75 -
1.25 fragrance
0.75 - 1.0 dye
0.0025 -0
, 0100 The invention is further illustrated by the following examples.
非水性液状非イオン性界面活性洗剤濃厚組成物を規定し
た量の次の構成分から調合する。A non-aqueous liquid non-ionic surfactant detergent concentrate composition is prepared from defined amounts of the following components:
重量%
7モルのプロピレンオキサイドおよび
4モルのエチレンオキサイドと縮合したC13−C15
脂肋族アルコールと、5モルのプロピレンオキサイドお
よび10モルのエチレンオキサイドと縮合したC13−
C15脂肪族アルコールとの、混合物 135ザー
ファクタン1−T7
非イオン性界面活性剤 10.0サーフア
クタントT9
非イオン性界面活性剤 100無水コハク
酸との、酸端末の、
ドパノール91−5反応生成物 5.0トリーナ
トリウムクエン酸ビルダー 29.6ポリアクリレー
トとポリ無水マレイン酸ナトリウムどのコポリマーの外
皮形成
防止剤(ツカランCP5) 4.0ジエ
チレングリコール七ノ
ブデルエーテル・ゲル化防止剤 10.0アルカノ
ール
過硼酸ナトリウム・一水和物漂白剤 9,0テトラア
セデルエチレンジアミン
(丁A[0)漂白活性化剤 4.5ジエチ
レントリアミンペンタ
メブレン燐酸ナトリウム塩
(デクウェスト206G)
金属イオン封鎖剤 1,0レラヂン
OH 4050。Weight % C13-C15 condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide
C13- condensed with an aliphatic alcohol and 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide
Mixture with C15 aliphatic alcohol 135 Surfactan 1-T7 Non-ionic surfactant 10.0 Surfactant T9 Non-ionic surfactant 100 Acid-terminated Dopanol 91-5 reaction product with succinic anhydride 5.0 tri-sodium citric acid builder 29.6 Anti-shelling agent of copolymer of polyacrylate and polysodium maleate anhydride (Tukaran CP5) 4.0 Diethylene glycol heptanodyl ether anti-gelling agent 10.0 Sodium alkanol perborate - Monohydrate Bleach 9,0 Tetraacedelethylenediamine (D-A[0) Bleach Activator 4.5 Diethylenetriamine Pentamebrene Phosphate Sodium Salt (Dekwest 206G) Sequestering Agent 1,0 Reradin OH 4050.
CHC/HC= 2 : 1ブレンド・再沈着防止剤
1.0スヂルベン・プライドナ
ーN.4 、o.s蛋白分解酵素(エスペラー
ゼS1.8) 、i,Q呑 料
・ 0.5925染
料
0.0075ioo、oo。CHC/HC=2:1 blend/anti-redeposition agent
1.0 Stilben Pleidner N. 4, o. s protease (esperase S1.8), i, Q drink
・0.5925 dye
0.0075 ioo, oo.
調合物は約1時間半磨砕して懸濁ビルダー塩の粒径を4
0ミクロン以下へ落とした。この調合洗剤組成物は貯蔵
時に安定で非ゲル化性でありかつ高洗剤能ノコをもつこ
とが発見された。The formulation was milled for approximately 1.5 hours to reduce the particle size of the suspended builder salts to 4.
Dropped to below 0 microns. This formulated detergent composition was found to be storage stable, non-gelling and to have high detergent performance.
これらの調合物はビルダー塩および懸濁固形粒子を小粒
径へ磨砕することなくつくることができるが、しかし、
調合物を懸濁固体粒子の粒径へ落とすよう磨砕すること
によって最良結果が得られる。These formulations can be made without grinding the builder salt and suspended solid particles to a small particle size, but
Best results are obtained by milling the formulation down to a particle size of suspended solid particles.
ビルダー塩は提供されるままで使用でき、例えばビオラ
イトは5から10ミクロンの粒径で得ることができ、あ
るいはビルダー塩と懸濁固形粒子はそれらを非イオン性
界面活性剤と混合する竹に磨砕または部分磨砕を施こす
ことができる。この磨砕は一部を混合前に実施しそして
混合後に完全磨砕して実施することができ、あるいは、
仝磨砕操作を液体界面活性剤と混合後に実施することが
できる。40ミクロン以下の懸濁ビルダーおよび固形粒
子を合む調合物が好ましい。The builder salts can be used as provided, e.g. biolite can be obtained with a particle size of 5 to 10 microns, or the builder salts and suspended solid particles can be ground into bamboo by mixing them with a non-ionic surfactant. Crushing or partial grinding can be applied. This grinding can be carried out partially before mixing and fully grinding after mixing, or
A milling operation can be carried out after mixing with the liquid surfactant. Formulations that incorporate suspension builder and solid particles of 40 microns or less are preferred.
丸急汎−1
トリポリ燐酸ナトリウムを当ω的洗剤ビルダー量のクエ
ン酸三すトリウムによって置Jfi することの外皮形
成に及ぼす効果を承りために、29.6重量%のクエン
酸三ナトリウムを含む実施例1の洗剤組成調合を、洗濯
nの使用において、そのクエン酸三ナトリウムを29.
6型車%のトリポリ燐酸ナトリウムで以て置換した同組
成物と比較した。Marukyuhan-1 In order to understand the effect on crust formation of sodium tripolyphosphate with an appropriate detergent builder amount of trisodium citrate, an implementation containing 29.6% by weight of trisodium citrate was conducted. The detergent composition formulation of Example 1 was used for washing n with its trisodium citrate at 29.
A comparison was made with the same composition substituted with 6% sodium tripolyphosphate.
洗濯サイクルはクエン酸三ナトリウム組成物とトリポリ
燐酸ナトリウム組成物とで以て、1から99/IIの各
洗剤組成物の洗)l水濃度において実施した。Wash cycles were conducted with the trisodium citrate composition and the sodium tripolyphosphate composition at wash concentrations of each detergent composition from 1 to 99/II.
各洗剤組成物を洗濯機中で使用したのち、生成した外皮
量、すなわち沈着した灰分のパーセントを測定した。沈
着灰分パーセントの測定は洗iff シたスワッチを焼
成することによって測定した。After each detergent composition was used in a washing machine, the amount of crust produced, ie, the percent ash deposited, was determined. Deposited ash percent was determined by firing washed swatches.
12寮結果は第1図に描くグラフにおいて報告されてお
り、洗濯水で1あたり1から5gの洗剤組成物濃度にお
いて、クエン酸三ナトリウムは外皮形成または灰分沈着
を防ぐのにトリポリ燐酸ナトリウムよりも実質的に良好
であることを示している。洗濯水1gあたり5から9g
の洗剤組成物濃度においては、クエン酸三ナトリウムと
トリポリ燐酸ナトリウムの洗剤ビルダー挙動はそれらの
外皮形成防止性においてほぼ同じである。The results are reported in the graph depicted in Figure 1 and show that at detergent composition concentrations of 1 to 5 grams per wash water, trisodium citrate is more effective than sodium tripolyphosphate in preventing crusting or ash deposition. It shows that it is substantially good. 5 to 9g per gram of washing water
At detergent composition concentrations of , the detergent builder behavior of trisodium citrate and sodium tripolyphosphate is approximately the same in their anti-crulling properties.
11斑−ユ
トリポリ燐酸ナトリウムをクエン酸三ナトリウムの当m
的洗剤ビルダー倒に・よって詣換えることの外皮蓄積(
encrustation buildup) ニ及ぼ
す効果を示すために、29.6ffl ffi%のクエ
ン酸三プ1−リウムを含む実施例1の洗剤組成物を、ク
エン酸三ナトリウムを29.6fflff1%のトリポ
リ燐酸ブトリウムで置換した同組成物と、洗濯機洗)V
サイクルの繰返しにおいて比較した。11 - Sodium utripolyphosphate mixed with trisodium citrate
The integument of the detergent builder and the husks of worship (
The detergent composition of Example 1 containing 29.6 ffl ffi% triplylium citrate was replaced with 29.6 fflff1% tripolybutrium phosphate for the trisodium citrate to demonstrate the effect on The same composition and machine wash) V
Comparisons were made in repeated cycles.
洗濯サイクル繰返しは各洗剤組成物の5g/lの洗濯水
濃度において12回実施した。外皮の蓄積、すなわち灰
分の蓄積は各洗濯機において、3回、6回%9回、およ
び12回の洗濯後に測定した。Twelve wash cycles were carried out at a wash water concentration of 5 g/l of each detergent composition. Crust build-up, or ash build-up, was measured in each washer after 3, 6% 9, and 12 washes.
得られた外皮蓄積の結果は第2図に示すグラフにおいて
報告されている。外皮蓄積にl311i11′るかぎり
、クエン酸三ナトリ1クムに関しては蓄積は全くなく、
一方、トリポリ燐酸ナトリウム洗剤ビルグーに関して蓄
積が観察された。The integument accumulation results obtained are reported in the graph shown in FIG. As long as the integument accumulation was 1311i11', there was no accumulation at all for 1 cum of trisodium citrate;
On the other hand, accumulation was observed for the sodium tripolyphosphate detergent Bilgoo.
前記の詳細説明は!11に例証のためだけに示されてい
るしので、各種の変更を本発明の精神から外れることな
くなし得ることはもちろんである。Detailed explanation of the above! 11 is shown for illustrative purposes only, and it will be understood that various changes may be made without departing from the spirit of the invention.
第1図は洗剤濃度と灰分との関係を示すグラフである。
第2図は洗濯サイクル数と灰分との関係を示すグラフで
ある。
「−m
代 即 人 弁理士 湯 浅 恭
祥」(外5名)
詭冨の(>口(内τに変更なし)
く : 二 = 0手続補
正書(方式)
%式%
低燐または無燐の非水性液体非イオン性洗濯洗剤組成物
およびその用法
3、補正をする者
事件との関係 出 願 人
4、代理人
住 所 東京都千代田区大手町二丁目2′t!11号
新大手町ビル 206号室
5、補正命令の日付 昭和61年10月28日 (発
送日)6、補正の対象
図面
7、補正の内容
別紙の通り(なお、図面の内容には変更なし)ノー11
N(FIG. 1 is a graph showing the relationship between detergent concentration and ash content. FIG. 2 is a graph showing the relationship between the number of washing cycles and ash content. ``-m generation instant patent attorney Kyo Yuasa
``Sho'' (5 other people) Yoshifu no (>口 (no change in τ) Ku: 2 = 0 procedural amendment (method) % formula % Low phosphorus or phosphorus-free non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent composition and its usage 3, relationship with the case of the person making the amendment Applicant 4, agent address: 2-2 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo, 2't! 11 Shin-Otemachi Building, Room 5, 206, date of amendment order: 1988 October 28, 2017 (Delivery date) 6, drawing subject to amendment 7, content of amendment as attached (note that there is no change in the content of the drawing) No. 11
N(
Claims (1)
、 有機質アルカリ金属低級ポリカルボン酸ビルダー塩、 から成る、非水性の液体重質洗濯洗剤組成物。 2、酸端末非イオン性界面活性剤とアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルとから成る群から選ばれる少く
とも一つのゲル化防止剤;および、 アルカノール燐酸エステルと高級脂肪族カルボン酸のア
ルミニウム塩から成る群から選ばれる少くとも一つの安
定剤; から成る群の少くとも一員から成る、特許請求の範囲第
1項に記載の洗剤組成物。 3、外皮形成防止剤、アルカリ金属珪酸塩、漂白剤、漂
白剤活性化剤、金属イオン封鎖剤、再沈着防止剤、蛍光
増白剤、酵素、香料および染料から成る群から選ばれる
一つまたは一つより多くの洗剤助剤から成る、特許請求
の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 4、10から50%のアルカリ金属低級カルボン酸ビル
ダー塩を含む、特許請求の範囲第1項に記載の洗剤組成
物。 5、5から20%の式RO(CH_2CH_2O)_n
Hのアルキレングリコールモノアルキルエーテルから成
り、式中、RがC_2からC_8アルキル基でありnが
約1から6の範囲にある平均値をもつ数である、特許請
求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 6、0.10から2.0%のアルカノール燐酸エステル
を含む、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 7、2から8.0%の、外皮形成防止剤としての、ポリ
アクリレートとポリ無水マレイン酸アルカリ金属塩との
コポリマーを含む、特許請求の範囲第1項に記載の組成
物。 8、非イオン性界面活性剤が、粒子の重量で約10%以
下が約10ミクロンより大きい粒径をもつような粒度分
布をもつ無機質洗剤ビルダー粒子を中に分散させている
、特許請求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 9、低ポリ燐酸塩性であり、そして、 約25から45%の量の少くとも一つの液体非イオン性
界面活性剤、 約3から15%の量の酸端末非イオン性界面活性剤、 約20から45%のアルカリ金属低級ポリカルボン酸塩
ビルダー、 5から15%の量の、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テ
トラエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルから成る群から
選ばれるアルキレングリコールモノアルキルエーテル、
0から30%の量のポリ燐酸塩洗剤ビルダー、および、 約0.1から1.0%の量のアルカノール燐酸エステル
、 から成る、特許請求の範囲第1項に記載の洗濯洗剤組成
物。 10、約2から8%の量の、外皮形成防止剤としての、
ポリアクリレートとポリ無水マレイン酸アルカリ金属塩
とのコポリマー、 約5から15%の量のアルカリ金属過硼酸塩・一水和物
漂白剤、 約2から6%の量のテトラアセチルエチレンジアミン漂
白剤活性化剤、 約0.5から2.0%の量のジエチレントリアミンペン
タメチレン燐酸ナトリウム塩金属イオン封鎖剤、 約0.5から2.0%の量の再沈着防止剤、および任意
成分として蛍光増白剤、酵素、香料および染料から成る
群から選ばれる一つまたは一つより多くの洗剤助剤、 から成る、特許請求の範囲第9項に記載の洗濯洗剤組成
物。 11、洗剤ビルダーがクエン酸三ナトリウムから成る、
特許請求の範囲第9項に記載の洗濯洗剤組成物。 12、洗剤ビルダーがクエン酸モノ−またはジナトリウ
ムと珪酸ジナトリウムとから成る、特許請求の範囲第9
項に記載の洗濯洗剤組成物。 13、アルカノール燐酸エステルが燐酸のC_1_6か
らC_1_8アルカノールエステルから成る、特許請求
の範囲第9項に記載の洗剤組成物。 14、高温および低温において注入可能であり、貯蔵時
に安定であり、冷水と混合するときにゲル化しない、特
許請求の範囲第9項に記載の洗濯洗剤組成物。 15、約5から15%の量のポリ燐酸塩ビルダー塩を含
む、特許請求の範囲第9項に記載の洗剤組成物。 16、低燐酸塩洗剤ビルダー入り非水性液体重質洗濯洗
剤組成であって、 約30〜40%の量の、非イオン性界面活性剤、約4〜
10%の量の、酸端末界面活性剤、 約25〜35%の量の、クエン酸三ナトリウム、約3〜
5%の量の、ポリアクリレートとポリ無水マレイン酸ナ
トリウム塩とのコポリマー、約8〜12%の量の、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、 約0〜30%の量の、ポリ燐酸塩洗剤ビルダー、約0.
1から0.5%の燐酸のC_1_6からC_1_8のア
ルカノールエステル、 約8〜12%の量の、過硼酸ナトリウム・一水和物漂白
剤、 3.5〜5.5%の、テトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)漂白剤活性化剤、 から成る組成物。 17、組成物が再沈着防止剤および外皮形成防止剤、お
よび漂白剤用金属イオン封鎖剤を含む、特許請求の範囲
第16項に記載の洗剤組成物。 18、汚染布帛を特許請求の範囲第1項に記載の洗濯洗
剤組成物と接触させることから成る、汚染布帛洗浄方法
。 19、特許請求の範囲第9項に記載の洗濯洗剤組成物と
汚染布帛を接触させることから成る、汚染布帛清浄化の
ための特許請求の範囲第18項に記載の方法。 20、汚染布帛を特許請求の範囲第16項の洗濯洗剤組
成物と接触させることから成る、汚染布帛清浄化のため
の特許請求の範囲第18項に記載の方法。[Scope of Claims] 1. A non-aqueous liquid heavy-duty laundry detergent composition comprising: 1. at least one liquid nonionic surfactant; and an organic alkali metal lower polycarboxylic acid builder salt. 2. At least one anti-gelling agent selected from the group consisting of acid-terminated nonionic surfactants and alkylene glycol monoalkyl ethers; and from the group consisting of alkanol phosphate esters and aluminum salts of higher aliphatic carboxylic acids. A detergent composition according to claim 1, comprising at least one member of the group consisting of: at least one selected stabilizer. 3. One or more selected from the group consisting of crust formation inhibitors, alkali metal silicates, bleaches, bleach activators, sequestrants, redeposition inhibitors, optical brighteners, enzymes, fragrances, and dyes. A detergent composition according to claim 1, comprising more than one detergent auxiliary. 4. A detergent composition according to claim 1, comprising from 10 to 50% of an alkali metal lower carboxylic acid builder salt. 5, 5 to 20% formula RO(CH_2CH_2O)_n
2. The alkylene glycol monoalkyl ether of H, wherein R is a C_2 to C_8 alkyl group and n is a number with an average value ranging from about 1 to 6. Detergent composition. 6. The composition of claim 1 comprising from 0.10 to 2.0% alkanol phosphate. 7. A composition according to claim 1, comprising from 2 to 8.0% of a copolymer of polyacrylate and alkali metal salt of polymaleic anhydride as an anticrusting agent. 8. Claims wherein the nonionic surfactant has dispersed therein inorganic detergent builder particles having a particle size distribution such that no more than about 10% by weight of the particles have a particle size greater than about 10 microns. The detergent composition according to item 1. 9. low polyphosphate, and at least one liquid nonionic surfactant in an amount of about 25 to 45%, an acid-terminated nonionic surfactant in an amount of about 3 to 15%, about 20 to 45% alkali metal lower polycarboxylate builder; an alkylene selected from the group consisting of ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether in an amount of 5 to 15%; glycol monoalkyl ether,
A laundry detergent composition according to claim 1, comprising: a polyphosphate detergent builder in an amount of 0 to 30%; and an alkanol phosphate ester in an amount of about 0.1 to 1.0%. 10. as an anticrusting agent in an amount of about 2 to 8%;
Copolymer of polyacrylate and alkali metal salt of polymaleic anhydride, alkali metal perborate monohydrate bleach in an amount of about 5 to 15%, activated tetraacetylethylenediamine bleach in an amount of about 2 to 6% a diethylenetriaminepentamethylene phosphate sodium salt sequestering agent in an amount of about 0.5 to 2.0%, an anti-redeposition agent in an amount of about 0.5 to 2.0%, and, optionally, an optical brightener. 10. A laundry detergent composition according to claim 9, comprising one or more detergent auxiliaries selected from the group consisting of: , enzymes, fragrances and dyes. 11. The detergent builder consists of trisodium citrate,
A laundry detergent composition according to claim 9. 12. Claim 9, wherein the detergent builder consists of mono- or disodium citric acid and disodium silicate.
Laundry detergent compositions as described in Section. 13. The detergent composition according to claim 9, wherein the alkanol phosphate ester comprises a C_1_6 to C_1_8 alkanol ester of phosphoric acid. 14. A laundry detergent composition according to claim 9, which is pourable at high and low temperatures, stable on storage, and does not gel when mixed with cold water. 15. The detergent composition of claim 9, comprising a polyphosphate builder salt in an amount of about 5 to 15%. 16. A non-aqueous liquid heavy duty laundry detergent composition with a low phosphate detergent builder, comprising: a non-ionic surfactant in an amount of about 30-40%;
an acid-terminated surfactant in an amount of 10%; trisodium citrate in an amount of about 25-35%;
a copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride sodium salt in an amount of 5%; diethylene glycol monobutyl ether in an amount of about 8-12%; a polyphosphate detergent builder in an amount of about 0-30%;
1 to 0.5% of C_1_6 to C_1_8 alkanol esters of phosphoric acid; Sodium perborate monohydrate bleach in an amount of about 8 to 12%; Tetraacetylethylenediamine (3.5 to 5.5%) TAED) bleach activator. 17. The detergent composition of claim 16, wherein the composition comprises an anti-redeposition agent and an anti-scaling agent, and a sequestering agent for bleaching agents. 18. A method for cleaning soiled fabric, comprising contacting the soiled fabric with a laundry detergent composition according to claim 1. 19. A method according to claim 18 for cleaning contaminated fabrics comprising contacting the contaminated fabrics with a laundry detergent composition according to claim 9. 20. The method of claim 18 for cleaning soiled fabrics comprising contacting the soiled fabrics with the laundry detergent composition of claim 16.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6433268A (en) * | 1987-07-15 | 1989-02-03 | Colgate Palmolive Co | Non-aqueous liquid cloth treatment composition |
JPS6443600A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-15 | Unilever Nv | Liquid detergent composition |
JPH01103700A (en) * | 1987-07-31 | 1989-04-20 | Unilever Nv | Liquid detergent composition |
JPH0216198A (en) * | 1988-04-29 | 1990-01-19 | Unilever Nv | Encapsulated liquid detergent composition |
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1986
- 1986-07-24 IN IN672/DEL/86A patent/IN166360B/en unknown
- 1986-07-25 ZA ZA865583A patent/ZA865583B/en unknown
- 1986-08-05 JP JP18410586A patent/JPS6289798A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6433268A (en) * | 1987-07-15 | 1989-02-03 | Colgate Palmolive Co | Non-aqueous liquid cloth treatment composition |
JPS6443600A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-15 | Unilever Nv | Liquid detergent composition |
JPH01103700A (en) * | 1987-07-31 | 1989-04-20 | Unilever Nv | Liquid detergent composition |
JPH0216198A (en) * | 1988-04-29 | 1990-01-19 | Unilever Nv | Encapsulated liquid detergent composition |
Also Published As
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ZA865583B (en) | 1988-03-30 |
IN166360B (en) | 1990-04-14 |
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