JPS6276458A - カラムの自動検査方法 - Google Patents
カラムの自動検査方法Info
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- JPS6276458A JPS6276458A JP21846185A JP21846185A JPS6276458A JP S6276458 A JPS6276458 A JP S6276458A JP 21846185 A JP21846185 A JP 21846185A JP 21846185 A JP21846185 A JP 21846185A JP S6276458 A JPS6276458 A JP S6276458A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
- G01N2030/524—Physical parameters structural properties
- G01N2030/525—Physical parameters structural properties surface properties, e.g. porosity
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8603—Signal analysis with integration or differentiation
- G01N30/861—Differentiation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は液体クロマトグラフィーに用いる分離カラムを
自動的に検査する方法に関するものである。
自動的に検査する方法に関するものである。
（従来の技術）
液体クロマトグラフィー、例えば許速液体クロマトグラ
フィー、に用いる分離カラムでは、バッキングのし方や
使用法が良くないと入口部に充填剤がない部分、つまり
隙間ができてしまい、ピーク形状を悪くし、分析の妨げ
となる。したがって分離カラムの入口部に隙間が開いて
いないかを検査することは重要である。
フィー、に用いる分離カラムでは、バッキングのし方や
使用法が良くないと入口部に充填剤がない部分、つまり
隙間ができてしまい、ピーク形状を悪くし、分析の妨げ
となる。したがって分離カラムの入口部に隙間が開いて
いないかを検査することは重要である。
一般に９分離カラムが正常であればピークはガウス分布
形の曲線を示し、隙間があればピークにショルダーが表
われ、特にひどい場合にはピークが分裂する。今までは
この現象を人間が観察して判断していたたけであり、自
動的検査法はなかった。
形の曲線を示し、隙間があればピークにショルダーが表
われ、特にひどい場合にはピークが分裂する。今までは
この現象を人間が観察して判断していたたけであり、自
動的検査法はなかった。
（発明が解決しようとする問題点）
人間がｆｉｆｔ察する場合、小さいピーク、幅の狭いピ
ーク、ショルダーの小さいピークでは分離カラムの正常
、異常を判別しにくかった。
ーク、ショルダーの小さいピークでは分離カラムの正常
、異常を判別しにくかった。
本発明は、ピークのショルダーを自動的に検知すること
により、人間が判別しにくかった、少しだけ患いカラム
までを検査できるようにすることを目的とするものであ
る。
により、人間が判別しにくかった、少しだけ患いカラム
までを検査できるようにすることを目的とするものであ
る。
（問題点を解決するための手段）
本発明の方法は、正の一定値をしきい値とじて設定して
おき、液体クロマトグラフに標準物質を２主人して得ら
れるクロマトグラムのピークを２次微分し、この２次微
分値が前記しきい値以上になる正領域が２個であれば正
常と判断し、３個以上であれば正常ではないと判断する
方法である６（作用） 液体クロマトグラフに試料を注入した場合、分離カラム
が正常である場合には第１図（Ａ）に示されるようなガ
ウス分布形のピークが現れる。一方、分離カラムが劣化
していたり、充填剤が正しく充填されていない場合には
例えば第２図（Ａ）に示されるようにショルダーのある
ピークが現れる。これらのピークをそれぞれの図（Ｂ）
に示されるように時間による微分を行ない、再度時間に
よる微分を行なってそれぞれの図（Ｃ）に示されるよう
に２次微分を行なう。その結果、分離カラムが正常であ
る場合には第１図（Ｃ）に示されるように２次微分の正
領域の数が２であるのに対し、分離カラムが正常でない
場合には、第２図（Ｃ）に示されるように２次微分の正
領域が３以上（この場合は３）となる。
おき、液体クロマトグラフに標準物質を２主人して得ら
れるクロマトグラムのピークを２次微分し、この２次微
分値が前記しきい値以上になる正領域が２個であれば正
常と判断し、３個以上であれば正常ではないと判断する
方法である６（作用） 液体クロマトグラフに試料を注入した場合、分離カラム
が正常である場合には第１図（Ａ）に示されるようなガ
ウス分布形のピークが現れる。一方、分離カラムが劣化
していたり、充填剤が正しく充填されていない場合には
例えば第２図（Ａ）に示されるようにショルダーのある
ピークが現れる。これらのピークをそれぞれの図（Ｂ）
に示されるように時間による微分を行ない、再度時間に
よる微分を行なってそれぞれの図（Ｃ）に示されるよう
に２次微分を行なう。その結果、分離カラムが正常であ
る場合には第１図（Ｃ）に示されるように２次微分の正
領域の数が２であるのに対し、分離カラムが正常でない
場合には、第２図（Ｃ）に示されるように２次微分の正
領域が３以上（この場合は３）となる。
２次微分の正領域の数を数えるに際し、ベースラインの
微小変動など、ノイズによる２次微分の正領域を数えな
いようにするために、一定の正の値りをしきい値として
与え、このしきい値りを越える２次微分値の領域数のみ
を計数する。
微小変動など、ノイズによる２次微分の正領域を数えな
いようにするために、一定の正の値りをしきい値として
与え、このしきい値りを越える２次微分値の領域数のみ
を計数する。
図中の記号ａ−ｅは、波形（Ａ）〜（Ｃ）の時間軸上の
対応関係を示すために記入したものである。
対応関係を示すために記入したものである。
（実施例）
第１の実施例として、クロマトグラムのデータ処理によ
りカラムを検査する方法を説明する。
りカラムを検査する方法を説明する。
液体クロマトグラフに標準物質を注入し、検出器からの
信号をデータ処理装置に取り込み、データ処理により２
次微分を行なってその判断の結果をプリンタに出力する
。
信号をデータ処理装置に取り込み、データ処理により２
次微分を行なってその判断の結果をプリンタに出力する
。
データ処理装置におけるデータ処理は第３図のように行
なわれる。
なわれる。
スタート信号が入った時刻を１＝０として、標準物質の
ピークの開始時刻１＋、終了時刻ｔ２をクロマトグラム
データｆ（ｔ）の２次微分実行の開始時刻ｔｌ、終了時
刻ｔ２として入力する（ステップＳｌ）。次に、しきい
値となる正の値りを入力する（ステップＳ２）。
ピークの開始時刻１＋、終了時刻ｔ２をクロマトグラム
データｆ（ｔ）の２次微分実行の開始時刻ｔｌ、終了時
刻ｔ２として入力する（ステップＳｌ）。次に、しきい
値となる正の値りを入力する（ステップＳ２）。
入力したデータｆ（ｔ）を時刻ｔ１からｔ２までの範囲
で２次微分し、その２次微分値がＬ以上の領域の数を計
数する（ステップＳ３．Ｓ４）。
で２次微分し、その２次微分値がＬ以上の領域の数を計
数する（ステップＳ３．Ｓ４）。
その結果、その計数値が２であればプリンタに「カラム
は正常」とプリントさせろくステップＳ５→Ｓ６）。ま
た、その計数値が２以外、すなわち３以上であればプリ
ンタに「カラムは異常」とプリントさせる（ステップＳ
５→Ｓ７）。
は正常」とプリントさせろくステップＳ５→Ｓ６）。ま
た、その計数値が２以外、すなわち３以上であればプリ
ンタに「カラムは異常」とプリントさせる（ステップＳ
５→Ｓ７）。
第２の実施例として、クロマトグラフの検出信号を微分
回路により微分する方法を第４図に示す。
回路により微分する方法を第４図に示す。
液体クロマトグラフの検出器からの信号を２段の微分回
路を通して２次微分し、その２次微分された信号をデー
タ処理装置に取り込み、データ処理により判断結果をプ
リンタにプリントする。
路を通して２次微分し、その２次微分された信号をデー
タ処理装置に取り込み、データ処理により判断結果をプ
リンタにプリントする。
本実施例のデータ処理装置におけるデータ処理は第４図
のように行なわれる。
のように行なわれる。
スタート信号が入った時刻を１＝０として、標準物質の
ピークの開始時刻ｔ１．終了時刻ｔ２をクロマトグラム
データｆ（ｔ）の２次微分実行の開始時刻ｔ１．終了時
刻ｔ２として入力する（ステップ５１１）。次に、しき
い値となる正の値りを入力する（ステップ５１２）。こ
こまでは第１の実施例と同じである。
ピークの開始時刻ｔ１．終了時刻ｔ２をクロマトグラム
データｆ（ｔ）の２次微分実行の開始時刻ｔ１．終了時
刻ｔ２として入力する（ステップ５１１）。次に、しき
い値となる正の値りを入力する（ステップ５１２）。こ
こまでは第１の実施例と同じである。
次に、時刻ｔｌからｔ２までの間で２段の微分回路から
の信号を取り込み（ステップＳ１３，５１４）、２次微
分値がＬ以上の領域の数を計数する（ステップ５１５）
。
の信号を取り込み（ステップＳ１３，５１４）、２次微
分値がＬ以上の領域の数を計数する（ステップ５１５）
。
その後、第１の実施例と同じように、その計数値が２で
あればプリンタに「カラムは正常」とプリントさせる（
ステップＳ１６→５１７）。また、その計数値が２以外
であればプリンタに「カラムは異常」とプリントさせる
（ステップＳ１６→５１８）。
あればプリンタに「カラムは正常」とプリントさせる（
ステップＳ１６→５１７）。また、その計数値が２以外
であればプリンタに「カラムは異常」とプリントさせる
（ステップＳ１６→５１８）。
微分回路は特に限定されないが、例えば演算増幅器を用
いたものを使用すればよい。
いたものを使用すればよい。
第５図に自動化液体クロマトグラフを示す。 ”
１．２は溶媒槽、４，６は送液ポンプ、７は溶媒混合部
、８は試料注入装置であり、試料注入装置８と検出器１
４の間には２個の２ポジション高圧流路切換えバルブ１
０．１２により３個の分離カラムＣ１〜Ｃ３が切り換え
て接続されるようになっている。１６はデータ処理装置
である。
１．２は溶媒槽、４，６は送液ポンプ、７は溶媒混合部
、８は試料注入装置であり、試料注入装置８と検出器１
４の間には２個の２ポジション高圧流路切換えバルブ１
０．１２により３個の分離カラムＣ１〜Ｃ３が切り換え
て接続されるようになっている。１６はデータ処理装置
である。
この自動化液体クロマトグラフでは試料注入、カラム切
換えを自動的に行なうことができるので、本発明をこの
ような自動液体クロマトグラフに適用することにより、
無人で複数本（第６図では３本）の分離カラムを検査す
ることができる。
換えを自動的に行なうことができるので、本発明をこの
ような自動液体クロマトグラフに適用することにより、
無人で複数本（第６図では３本）の分離カラムを検査す
ることができる。
また、本′発明では、単一の分析条件だけでなく、移動
相や標準物質の種類を変えて検査を繰り返すことにより
、検査結果の確認をすることもできる。
相や標準物質の種類を変えて検査を繰り返すことにより
、検査結果の確認をすることもできる。
（発明の効果）
本発明によれば、次にような効果を達成することができ
る。
る。
（１）分離カラムに隙間があるか否かを自動的に検査で
きる。
きる。
（２）人間が判別しにくかった小さいピーク、幅の狭い
ピーク、ショルダーの小さいピークの判別が行なえる。
ピーク、ショルダーの小さいピークの判別が行なえる。
第１図は正常なタロマドグラムを示す図、第２図は異常
なタロマドグラムを示す図で、いずれも（Ａ）はクロマ
トグラムのピーク、（Ｂ）は１次微分したもの、（Ｃ）
は２次微分したものである。 第３図及び第４図はそれぞれ本発明の実施例を示すフロ
ーチャート、第５図は自動液体クロマトグラフを示す概
略図である。
なタロマドグラムを示す図で、いずれも（Ａ）はクロマ
トグラムのピーク、（Ｂ）は１次微分したもの、（Ｃ）
は２次微分したものである。 第３図及び第４図はそれぞれ本発明の実施例を示すフロ
ーチャート、第５図は自動液体クロマトグラフを示す概
略図である。
Claims (1)
- （１）正の一定値をしきい値として設定しておき、液体
クロマトグラフに標準物質を注入して得られるクロマト
グラムのピークを２次微分し、この２次微分値が前記し
きい値以上になる正領域が２個であれば正常と判断し、
３個以上であれば正常ではないと判断することを特徴と
するカラムの自動検査方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21846185A JPS6276458A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラムの自動検査方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21846185A JPS6276458A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラムの自動検査方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6276458A true JPS6276458A (ja) | 1987-04-08 |
Family
ID=16720264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21846185A Pending JPS6276458A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | カラムの自動検査方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6276458A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508566A (ja) * | 2000-09-08 | 2004-03-18 | ウォーターズ・インヴェストメンツ・リミテッド | 検出器応答プロフィールの境界を決定し、かつプロセスを制御するための方法および装置 |
| JP2016510900A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-04-11 | ダイオネックス コーポレイション | クロマトグラフィーシステムの校正方法 |
| CN105637360A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-06-01 | 株式会社岛津制作所 | 波形中的峰值端点检测方法及检测装置 |
| JP2020139775A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 株式会社日立ハイテクサイエンス | クロマトグラフ装置 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP21846185A patent/JPS6276458A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508566A (ja) * | 2000-09-08 | 2004-03-18 | ウォーターズ・インヴェストメンツ・リミテッド | 検出器応答プロフィールの境界を決定し、かつプロセスを制御するための方法および装置 |
| JP4865981B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2012-02-01 | ウォーターズ・テクノロジーズ・コーポレーション | 検出器応答プロフィールの境界を決定し、かつプロセスを制御するための方法および装置 |
| JP2016510900A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-04-11 | ダイオネックス コーポレイション | クロマトグラフィーシステムの校正方法 |
| CN105637360A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-06-01 | 株式会社岛津制作所 | 波形中的峰值端点检测方法及检测装置 |
| JP2020139775A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 株式会社日立ハイテクサイエンス | クロマトグラフ装置 |
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