JPS6264856A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は難燃性樹脂組成物に関し、更に詳しくは熱可塑
性ポリエステルお工びポリカーボネートからなる難燃性
および成形性に優れた樹脂組成物に関する。

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリアルキレンテレフ
タレート樹脂は耐熱性が高く、機械的特性、電気的特性
、耐薬品性等の物性に優れており、電気電子部品、自動
軍部品。

機械部品等に広く用いられている。ヌ、更に耐熱性、剛
性を高めろためにガラス繊維や充填剤尋他種の添加剤を
配合せしめ不充分々特性の向上もはかられてきた、更に
はとｎらポリエステルに他種のポリマーをブレンドし新
規な性能を付与する試みも多くなされている。

ポリカーボネートはこのようなポリマーの中でも上記熱
可塑性ポリエステルとの相溶性が比較的良好にため有用
ｉｋポリマーでおる。

特に熱可塑性ポリエステルとポリカーボネート以外にあ
る種のポリオレフィン化合物やアクリル酸エステル系グ
ラフト共重合体等のゴム状ポリマーを添加し次場合極め
て優れた衝撃特性を有するため自動車部品や機械部品等
に応用分野を拡大してきた。

このようにポリエステルとポリカーボネートの混合体は
優れた特性を有しているが難燃性に関しては充分といえ
ず比較的燃えやすいという欠点がある。一般に難燃性を
付与するために広く用いられている方法は難燃剤として
有機ハロゲン化合物を添加する方法であるが有機ハロゲ
ン化合物単独の添加では難燃性効果が充分といえず三酸
化アンチモン等の難燃助剤を併用するのが一般的である
。

このような方法によりポリエステルとポリカーボネート
の混合体に難燃性を付与することは比較的容易であるが
こ扛らの添加剤は溶融加熱時ポリエステルとポリカーボ
ネートの反応を促進し発泡現象を誘起するという欠点が
あシ、更に改良を望まれていた。

〈発明の目的〉 本発明の目的は良好な難燃性、成形性および物性を有す
る樹脂組成物を提供することにらる。

〈発明の構成〉 本発明は熱可塑性ポリエステル（３）、ポリカーボネー
トの）、有機ハロゲン化合物Ｃ１およびアンチモン化合
物０）からなる組成物であって、アンチモン化合物ａ）
）が下記（１）Ｋて示される化学構造を有する化合物を
予め１００’Ｃ以上に加熱処理されたものである難燃性
樹脂組成物である。

ＸＮ　ａｇｏ　＠８　ｂ　、０．　＊　ＹＨｇｏ　　　
　四・・凹曲−−−−−−−−（１１（但し、Ｘは０．
１〜０．８　、　Ｙは０．２５〜４．０　）本発明にお
いて用いらｎる熱可塑性ポリエステル囚は酸成分として
芳香族ジカルボン酸お工び／又は芳香族オキシカルボン
酸とジオールの重縮合により得ることのできるポリマー
から選択される。芳香族ジカルボン酸の代表的なものと
してテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸等が例示され、又、芳香
族オキシカルボン酸の代表的々ものとしてオキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等が例示される。これ
らは１種類のみを用いたものでもよく、ヌ２種類以上を
併用したものでもよい。ヌ、ジオールの代表的なものと
してエチＬ／　７　クリ＝＋−ル、トリメチレングリコ
ール。

テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等がｆｉｌ　示される。−これらは１種類のみを用
いたものでもよく、又２種以上を併用したものでもよい
。かかるポリエステルのうちでもとくにポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートが有効であ
る。

本発明において使用するポリカーボネートの）Ｆｉヒス
フェノールを主原料としてホスゲン法ヌはエステル交換
法によって製造されるものであシ、原料ビスフェノール
としては２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ロパン（スなわちビスフェノールＡ）、Ｌｌ’−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサノン（すなわ
ちビスフェノール２）等が例示さｎる。ヌ平均分子量は
約１万〜５万好ましくは約１．５〜４万である。

本発明における熱可塑性ポリエステル（Ａ）トポリカー
ボネートの）の配合割合は特に限定されるものでは々い
が、両者の混合による成形上、物性上の効果を期待する
場合通常１〜９９重量部重量部−９９〜１の範囲［６る
ことか望ましい。

本発明において用いられる（Ｑ成分の有機ハロゲン化物
とは一般にハロゲン系難燃剤として取り扱われる化合物
をいうが該ポリエステル樹脂組成物の成形加工中に受け
る熱履歴を考慮すると耐熱性に優れた芳香族ハロゲン化
合物が好ましい。例として、デカブロモジフェニルエー
テル、テトラブロモビスフェノールＡとホスゲンよシ得
られるノロム化ポリカーボネート等のハロゲン化ポリカ
ーボネート。

テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡおよ
びホスゲンより得られるブロム化共重合ポリカーボネー
ト、テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンより得うれるブロム化エポキシ化合物のようなハロゲ
ン化エポキシ化合物、ブロム化ポリスチレン。

ブロム化ポリフェニレンオキサイド等を挙げることが出
来る。その添加量は通常、一般的に採用されている量で
よいが、要求される難燃性の程度により異なり、全組成
物当り１〜３０重量％更には２〜２０重量％の範囲にあ
ることが好ましい。

本発明において用いるアンチモン化合物０は下記（１１
にて示される化学構造を有する。

ＸＮａ、０・５ｂ２Ｏｒ”ＹＨ２Ｏ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・（１）ここでＸ
は０．１〜０．８の範囲、好ましくは０．３〜０．７の
範囲にあることが必要でおる。

すなわちＸが０．１未満では得られた樹脂成形体の物性
が低く々り好ましくない。ヌ０．８を越えると難燃性の
低下が大きく好ましくない。

Ｙは結晶水であシ通常０．２５〜４，０の範囲にある。

又、アンチモン化合物０けあらかじめ１００℃以上、好
ましくは３００℃以上の温度にて加熱処理されたもので
あることが必要である。

無加熱卯理もしくは１００℃未満の加熱処理では得らｎ
た樹脂ＩｆＪ成物放物子量低下が著しく良好な成形体が
得らｎ−ｆ！い。これは上記アンチモン化合物０）の結
晶水或は付着水が溶融混線過程で脱離し、ポリエステル
或はポリカーボネートの加水分解を生ずるためと考えら
扛る。

このアンチモン化合物（ハ）の添加量は全組成物当シ０
．５〜２０重量％、更には１〜ｌＯ重量％が好ましい。

本発明において上配囚、　（８１，（Ｃｌ、　（ＤＪ成
分の混合物を得る方法は上記ポリエステル囚成分の融点
以上において押出機或は射出成形機を用いて溶融混練し
て得ることができる。溶融混線に際しては、加熱処理後
のアンチモン化合物（至）の吸湿の影響を抑えるために
ベント機構を備λた押出機又は射出成形機を使用するこ
とが特に好ましい。溶融混練に先立つ保管に際してもア
ンチモン化合物０）の防湿に留置することが望まれる。

本発明によって得られる難燃性樹脂組成物は場合によっ
ては更に必要とさ扛る他の特性を付与させるために上記
以外の添加剤を併用添加してもかまわない。これらの添
加剤の代表的なものとしては各種性状の無機強化剤が挙
げられる。例えばガラス―維、戻累細維。

チタン酸カリウム欅維、ウオラストナイト等の繊＃状強
化剤、ガラスピーズ等の球状強化剤、ガラスフレークス
、タルク、マイカ等の板状強化剤および長石、戻酸カル
シウム、シリカ等の不定形強化剤が挙げられる。その添
加量は全組成物当り０〜６０重量％が好ましい。すなわ
ち６０重１％１すると組成物の成形加工性が低下するの
みｈらず、機緘的特性も低下が著しく好ましくない。

他の添加剤としては熱安定剤（例えばりん化合物等）、
酸化防止剤（例えばフェノール−９＝ 化合物等）、結晶核剤（例λば有機酸の金属塩郷）、離
型剤１着色剤、紫外線吸収剤や帯電防止剤等が挙げら扛
る。

ヌ、一般的にポリエステルの強度改良に添加されるジェ
ポキシ化合物の併用添加も特性改良に有効である。更に
他種のポリマー、と９わけポリオレフィン類、アクリル
系エラストマー等の添加は、該ポリエステル組成物の衝
撃強度改良に有効である。

〈実施例〉 以下、実施例に工り本発明を詳述する。

尚、主な特性の測定法は次の通りである。

燃　焼　性；ＵＬ規格　５ｕｂｊｅｃｔ　９４引張強度
；　ＡＳＴＭ規格Ｄ−６３８ 引張破断伸度；　〃 衝撃強度ｔ　　＃Ｄ　２Ｆｉ６　Ｉｚｏｄタイプ実施例
１ 固有粘度（ｖ）　（０−クロロフェノールを溶媒として
３５℃にて測定）が１．０５の乾燥したポリプチレンテ
レフタレート（以下ＰＢＴと略記する）のベレット、乾
燥した平均分子量約２５，０００のビスフェノールＡタ
イプのポリカーボネート（以下ＰＣと略記する）ベレッ
ト、テトラブロモビスフェノールＡとホスゲンより得ら
れるブロム化ポリカーボネート（平均重合度７）および
第１表に示されるアンチモン化合物ｔＳらかじめ３００
℃にて２時間乾燥したものを第１表に示す割合でＶ型ブ
レンダーにて混合し、これをベント機構を備えた６５ｍ
ｍ１Ｚｊ押出機に供給し、シリンダ一温度２７０℃にて
ペレタイズして成形用のペレツ）を得た。

このベレットを１３０′Ｃ［て３時間乾燥後、５オンス
の射出成形機を用いシリンダ一温度２５０”Ｃお工び２
８０°Ｃにて射出成形性を観察すると共に得らｎた成形
品を用いて特性を評価した。

これらの評価結果を第１表に示す。

比較例１〜４ 実施例Ｉにおいて、アンチモン化合物をそれぞれ第１表
に示す化合物にかえた樹脂組成物（比較例３．４）、ア
ンチモン化合物を混合しない樹脂組成物（比較例２）、
ＰＢＴとＰＣのみの組成物（比較例１）＆Ｃついても実
施例１と同ＩＪＩＫ射出成形性および得られた成形品の
特性を評価し次。

評価結果を第１表に併せて示す。

第１表から実施例１で示される本発明の組成物は優ｎた
成形性、＃燃性１強度を有することが認められる。

実施例２〜４ 固有粘度〔η〕（０−クロロフェノールを溶媒として３
５℃にて測定）が０．７５の乾燥したポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略記する）のペレット、乾燥
した平均分子量２８．５００のビスフェノールＡタイプ
のポリカーボネート（以下ＰＣと略記する）のペレット
、ブロム化ポリスチレン、ガラス繊維および第２表に示
されるあらかじめ３００℃にて２時間乾燥されたアンチ
モン化合物を第２表に示す割合でＶ型プレンダーにて混
合し、これをベント機構を備えた６５ｍＩＩＩメ押出機
に供給しシリンダ一温度２８０℃にてペレタイズして成
形用のペレットを得た。

このペレットを１３０℃にて３時間乾燥後、５オンスの
射出成形機を用い、シリンダ一温度２６０℃および２９
０℃にて射出成形性を観察すると共に得られた成形品を
用いて特性を評価した。これらの評価結果を第２表に示
す。

比較例５へ６ 実施例２においてアンチモン化合物をそれぞｎ第２表に
示す化合物にかえるほかは実施例２と同様圧して射出成
形品を得、得られた成形品について同様に特性を評価し
た。

第２表から実施例２〜４で示される本発明の組成物は優
れた成形性、ｌＩ燃性１強度を有することが認めら詐る
。

実施例５〜６．比較例７〜８ 第３表に示すようにアンチモン化合物の乾燥条件を変え
て実施例１と同様にして特性評価用成形体を射出成形し
た。結果を第３表に示す。

アンチモン化合物を加熱処理することに１９得られた組
成物の特性の良好なことが留められる。

組成　　ＰＢＴ（（ダ）＝１．０５）　　　　　　　４
８重量パーセントＰＣ（平均分子１１２５，０００）　
　　２４　　　　〃ＭＢＳ共重合体　　　　　　　　　
８　　〃プロふ化ポリカーボネート　　　１５重量パー
セント（平均重合度７） アンチモン化合物　　　　　　　　５　　　＃（１／２
Ｎａρ−８ｂ、０．−４Ｈ，Ｏ）−】７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステル（Ａ）、ポリカーボネート（
   Ｂ）、有機ハロゲン化合物（Ｃ）、およびアンチモン化
   合物（Ｄ）からなる組成物であつて、アンチモン化合物
   （Ｄ）が下記（１）にて示される化学構造を有する化合
   物を予め１００℃以上に加熱処理されたものである難燃
   性樹脂組成物。 ＸＮａ＿２Ｏ・Ｓｂ＿２Ｏ＿５・ＹＨ＿２Ｏ・・・（１
   ）（但し、Ｘは０．１〜０．８、Ｙは０．２５〜４．０
   ）２、アンチモン化合物（Ｄ）が３００℃以上に加熱処
   理されたものである特許請求の範囲第１項記載の難燃性
   樹脂組成物。