JPS6233142A

JPS6233142A - Novel acetophenone oxime derivative replaced at position and herbicide comprising same as active ingrediment

Info

Publication number: JPS6233142A
Application number: JP17121485A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Hayashi; 林　善晴; Teruyuki Misumi; 三角　照之
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-08-05
Filing date: 1985-08-05
Publication date: 1987-02-13

Abstract

NEW MATERIAL:A compound shown by the formula I (R<1> is H, >=2C lower alkyl, lower alkenyl, etc.,; R<2> is H or methyl; R<3> is OR<6> or SR<7> (R<6> is 3-8C cycloalkyl, lower alkenyl, etc.; R<7> is lower alkyl, lower alkenyl, lower alkynyl, etc.). EXAMPLE:5-( 2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy )-2-nitro-alpha-ethoxyacetophenone oxime-O-(2-propionic acid allyl ester). USE:A herbicide effective before or after germination with a small amount. PREPARATION:A compound shown by the formula II is nitrated with a nitrating agent such as potassium nitrate, to give a compound shown by the formula III. Then, this compound is reacted with a compound shown by the fo0rmula IV (Z is halogen) in the presence of an acid binder to give a compound shown by the formula V and further this compound is reacted with a compound shown by the formula VI in the presense of the acid binder to give a compound shown by the formula I.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物の雑草防
除用農薬として好適に使用できる新規な５−（２’−ク
ロロ−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニ
トロ−α−置換アセトフェノンオキシム誘導体ならびＫ
これを有効成分とした選択性除草剤に関するものである
。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides a novel 5-(2'-chloro- 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone oxime derivative and K
This invention relates to a selective herbicide containing this as an active ingredient.

（従来の技術）これ丑で、アルキル〔２−ニトロ−５−（２’−クロロ
−４／　−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕
ケトンおよびそのオキシム誘導体を除草剤として使用す
ることは知られている（特公昭５９−２９１８９号公報
）。(Prior art) Alkyl [2-nitro-5-(2'-chloro-4/-trifluoromethylphenoxy)phenyl]
It is known to use ketones and their oxime derivatives as herbicides (Japanese Patent Publication No. 59-29189).

しかしながら、従来のジフェニルエーテル系除草剤は、
−Ｈに強力な殺草力を示すものは選択性が低くなり、ま
た、高い選択性を示すものは殺草力が弱くなる傾向があ
るため、特定の雑草のみを効率よく、しかも迅速に除去
することができなかつた。However, conventional diphenyl ether herbicides
-H that shows strong herbicidal power has low selectivity, and those that show high selectivity tend to have weak herbicidal power, so only specific weeds can be efficiently and quickly removed. I couldn't do it.

ところで１通常の除草剤においては、強力な殺草力、高
い選択性のほかに、温血動物に対する毒性が低く、作物
の全生育期にわたって共通的に使用することができ、か
つ使用後は可及的速やかに分解して土壌全汚染しなりと
Ａう要件を併せ有することが理想とされているが、これ
らの要件を満７’ＣＬ、７ｔジフェニルエーテル系除草
剤は、まだ知られていない。By the way, 1. In addition to having strong herbicidal power and high selectivity, conventional herbicides have low toxicity to warm-blooded animals, can be commonly used throughout the entire growing season of crops, and are recyclable after use. It is considered ideal that the herbicide should be able to decompose as quickly as possible and completely contaminate the soil, but a 7'CL, 7t diphenyl ether herbicide that satisfies these requirements is not yet known.

（発明が解決しようとする問題点） ′４：兄明の目的は、このような事情のもとに、従来の
ジフェニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克服し、栽培
潟作物に対しては無害で、それと混生ずる他の不必要な
植物全迅速に除去できる選択的かつ強力な殺４力を有す
るとともに、該作物の育成期間全体にわたって一貫して
使用することができ、温血動物に対する母性が低いνＦ
現なジフェニルエーテル系除草剤を提供することにある
。(Problems to be Solved by the Invention) '4: Under these circumstances, the purpose of Aimei is to overcome the drawbacks of conventional diphenyl ether herbicides and to create a herbicide that is harmless to cultivated lagoon crops. , has a selective and strong killing power that can quickly eliminate all other unnecessary plants mixed with it, can be used consistently throughout the growing period of the crop, and has low maternal resistance to warm-blooded animals. νF
An object of the present invention is to provide a current diphenyl ether herbicide.

（問題点全解決する之めの手段）本発明者らは、鋭意研究を重ね友結果、５−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニ
トロ−α−置換アセトフェノンオキシム誘導体が、前記
の目的に適合し、少ない散布量で大豆、ワタ、トウモロ
コシ、小麦、イネなど広範囲の広葉および禾本科植物に
対して有用であることが分り５この知見に基づいて本発
明をなすに至った。(Means for solving all the problems) The present inventors have conducted extensive research and found that 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone oxime It has been found that the derivatives are compatible with the above-mentioned purpose and are useful for a wide range of broad-leaved and legume plants such as soybean, cotton, corn, wheat, and rice with a small application amount.5 Based on this knowledge, the present invention has been made. reached.

すなわち、本発明にしたがえば、一般式ｌ（式中、Ｒ１
は水素原子、炭素数２以上の低級アルキル基、低級アル
ケニル基、低級アルキニル基ままたはメチル基　Ｒ３は
ＯＲ’またはＳＲ’で示される基を表わし、Ｒ６は炭素
数６〜８のシクロアルキル基：低級アルケニル基：低級
アルキニル基：ハロゲる基、ＲＹは低級アルキル基：低
級アルケニル基：低級アルキニル基：置換もしくは未置
換のフェニル基二ハロゲン原子、シアン基またはアルコ
キシ基で置換され友低級アルキル基またはよび２であり、Ｒ４，ＲａおよびＲＩＧは水素原子ま友
はメチル基、Ｒ５，ＨｌｌおよびＲ１１は水素原子、低
級アルキル基、アルカリ金属またはアンモニウム基を表
わす。）で示される新規な５−　（２’−クロロ−４′−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２〜ニトロ−α−置換アセ
トフェノンオキシム誘導体を除草剤の有効成分として用
いることによって、その目的を達成することができる。That is, according to the present invention, the general formula l (wherein R1
is a hydrogen atom, a lower alkyl group having 2 or more carbon atoms, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group, or a methyl group; R3 represents a group represented by OR' or SR'; R6 is a cycloalkyl group having 6 to 8 carbon atoms: Lower alkenyl group: Lower alkynyl group: Halogen group, RY is a lower alkyl group: Lower alkenyl group: Lower alkynyl group: Substituted or unsubstituted phenyl group Substituted with dihalogen atom, cyan group or alkoxy group, and lower alkyl group or and 2, R4, Ra and RIG are hydrogen atoms, and R5, Hll and R11 are hydrogen atoms, lower alkyl groups, alkali metals or ammonium groups. ) Achieving the objective by using a novel 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone oxime derivative as an active ingredient of a herbicide. I can do it.

本発明の化合物が低い散布薬量で、従来知られている類
似構造をもつ化合物よりも、各種の農作物に対し、発芽
前および発芽後の除草剤として有効に作用し、しかも、
哺乳動物、魚介類などに害を与えないということは、全
く予想外のことであった。The compounds of the present invention act more effectively as pre- and post-emergence herbicides on various agricultural crops than conventionally known compounds with similar structures at low dosages;
The fact that it does not cause any harm to mammals, seafood, etc. was completely unexpected.

さらに、本発明化合物の特徴に、これ寸で知られている
化合物が、アセトフェノンやプロビオフェノンのような
アルキルフェニルケトンおよびそのオキシム誘導体であ
るのに対し、α−置換アセトフェノンオキシム誘導体で
あることにある。本発明化合物が、カルボニル基のα位
に置換基を導入することにより、各種の農作物に対し愛
ｒした選択性を示すことは篤くべさ４！実である。Furthermore, the compound of the present invention is characterized in that it is an α-substituted acetophenone oxime derivative, whereas known compounds of this size are alkylphenyl ketones and their oxime derivatives such as acetophenone and probiophenone. . It is remarkable that the compounds of the present invention exhibit excellent selectivity for various agricultural products by introducing a substituent into the α-position of the carbonyl group! It's true.

前記一般式■で示される本発明化合物の具体例を挙げる
と、次のとおジである。Specific examples of the compound of the present invention represented by the general formula (2) are as follows.

５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−ヒドロキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、アリルエステル）５−（２’−ク
ロロ−４’−１！Ｊフルオロメチルフエノキシ）−２−
二トローα−ヒドロキシアセトフェノンオキシム−〇−
（酢酸、２−メトキシエチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−ヒドロキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢酸、シアノメチルエステル）５−　（２’−クロｃ＋　−４’　−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロ−α−工トキシアセトフェ
ノンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）５−（２
’−クロロ−４’−１１Ｊフルオロメチルフエノキシ）
−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキシム−
〇−（酢［、プロパルギルエステル）５−　（２’　−；クロｒｒ　−４’　−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−工トキシアセト
フェノンオキシム−〇−（６酸、フェニルニスデル）５
−（２’−クロロ−４’−１Ｊフルオロメチルフエノキ
シ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキシ
ム−〇−（酢酸、ｐ−メトキシフェニルエステル）５−　（２’−クロロ−４／−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフエノンオ
ギシムー〇−（酢酸、ｐ−クロロエチルエステルン５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（酢酸、ｐ−メチルフェニルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−１：ｒＲ，シクロヘキシルエステル）５−（２’−クロロ−４’−１Ｊフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−ｏ−（酢酸、２−クロロエチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（酢酸％　２，２．２−）リフルオロエチル
エステル）５−（２’−Ｊコロ−４’−ト’Ｊフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−１−酸、シアンメチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−）！ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−１：酸、２−シアノエチルエステル）５−　（２’−クロロ−４’−ト！Ｊフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキージアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、２−メトキシエチルエステル
）５　　（２’　＋　りｏ　ｏ　−４’　−）　！ｊフル
オロメチルフｘ　／　−？　シ）　−２−ニトロ−α−
エトキシアセトフェノンオキシム−〇−Ｃ酢ｅ、１−．
７！チル−２−メトキシエチルエステル）２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸２−（ＣＣ２−二トロー５　　（ｚ／−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸ナトリ
ウム２−（［：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸カリウ
ム２−（（：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸アンモ
ニウム２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４７−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メチル２−（１：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸エチル２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシ〕アセトキシ１プロピオン酸２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）プロピオン酸
ナトリウム２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）プロピオン酸
メチル２−（（：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）プロピオン
酸エチル５−　（２’　　７ｏロー４’−ト！Ｊフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−ｎ−プロポキシアセト
フェノンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）５−（２’−７０ロー４１−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−ｎ−プロポキシアセトフェノ
ンオキシム−〇−（６酸、プロパルギルエステル）５−（２’−クロロ−４７）リフルオロメチルフェノキ
シ）−２−ニトロ−α−ｎ−グロボキシアセトフエノン
オキシムー〇−（酢酸、２−メトキシエチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−ｎ−プロポキシアセトフェ
ノンオキシム−〇−（６酸、２−クロロエチルエステル
）５−（２’−りｏｏ　−４’−）、　＋）フルオロメチ
ルフェノキシ）−２−二トローα−ｎ−プロポキシアセ
トフェノンオキシム−〇−（酢酸、シアノメチルエステ
ル）２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−ｎ−プロポキシメ
チルベンジリデ／）アミノオキシフアセトキシ）酢酸メ
チル２−（（：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−ｎ−プロポキシ
メチルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）酢酸
エチル２−（Ｃ（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−ｎ−プロポキシメ
チルベンジリデン）７ミノオキシ〕アセトキシ）プロピ
オン酸メチル２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４７−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ｎ−プロポキシ
メチルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）プロ
ピオン酸エチル５−（２’−クロロ−４’−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−ｎ−ブトキシアセトフェノ
ンオキシム−０−（６酸、アリルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キジン−２−二トローα−ｎ−ブトキシアセトフェノン
オキシム−〇−（酢酸、プロパルギルエステル）５−　（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−アリルオキシアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）５−（２’−／クロー４’−）１ｊフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−アリルオキシアセトフェノ
ンオキシム−〇−（酢酸、２−メトキシエチルエステル
）５−　（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−プロパルギルオキシアセト
フェノンオキシム−〇−（酢酸、アリルエステル）５−（２’−りｏロー４’−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−プロパルギルオキシアセト
フェノンオキシム−〇−（酢酸、プロパルギルエステル
）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−プロパルギルオキシアセトフ
ェノンオキシム−〇−（酢酸、２−メトキシエチルエス
テル）５−（２’−クロロ−ａ／−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−プロパルギルオキシアセトフ
ェノンオキシム−〇−（酢酸、シアノメチルエステル）２−（Ｃ（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−プロパルギルオ
キシメチルベンジリデン）アミノオキシフアセトキシ）
酢酸エチル５−（２’−クロロ−４／　−）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−メトキシカルボニルメ
トキシアセトフェノンオキシム−〇−’（６酸、アリル
エステル）５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−メトキシカルボニルメトキシ
アセトフェノンオキシム−ｏ−＜酢酸、プロパルギルエ
ステル）５−　（２’−クロロ−４７−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トα−α−メトキシカルボニルメトキ
シ７セトフエノンオキシムー〇−（６Ｅ酸、２−メトキ
シエチルエステル）５−（２’−クロロ−４／　−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−（１−エトキシカルボニル
エトキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、アリ
ルエステル）５−　（２’−クロロ−４／　−ト））フルオロメチル
フェノキシ）−２−二トローα−（１−エトキシカルボ
ニルエトキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、
７’ロパルギルエステル）５−（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−（１−エトキシカルボニルエ
トキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、２−ク
ロロエチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−（１−
エトキシカルボニルエトキシ）アセトフェノンオキシム
−〇−（酢酸、シアノメチルエステル）５−（２’−クロロ　−４’−ト＋）フルオロメチルフ
ェノキシ）−２−二トローα−（１−エトキシカルボニ
ルエトキシ）アセトフェノンオキシム−０−（酢酸、２
−メトキシエチルエステル）２−　（［Ｉ（２−ニトロ
−５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−α−（１−エトキシカルボニルエトキシ）メ
チルベンジリデン）アミノオキシ〕アセトキシ）酢酸エ
チル５−（２’−Ｊコロ−４’−）！Ｊフルオロメチル
フエ／キシ）−２−二トローα−（２−エトキシカルボ
ニルエトキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、
プロパルギルエステル）５−（２’−クロＯ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（２−プロピオンｌ［，２−クロロエチルエ
ステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（２−プロピオン酸、シアンメチルエステル
）５−（２’−クロロ−４’−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−プロピオンｆｉ、２−メトキシエチ
ルエステル）２−（２−１：（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
’−）！ｊフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシ
メチルベンジリデン）アミノオキシ〕グロピオニルオキ
シ）酢酸メチル・２−（２−Ｃ（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４
’−）リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメ
チルベンジリデン）アミノオキシタプロピオニルオキシ
）酢酸エチル２−（２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロａ／−
）リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシ〕グロビオニルオキシ）プ
ロピオン酸メチル５−（２’−１０ロー４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−ｎ−プロポキシアセトフェノ
ンオキシム−Ｑ−（２−プロピオン酸、アリルエステル
）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−ｎ−グロポキシアセトフエノ
ンオキシムーＱ−（２−プロピオン酸、プロパルギルエ
ステル）２−（２−［（：２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４
７−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−ｎ−プロポ
キシメチルベンジリデン）アミノオキシ〕グロビオニル
オキシ）酢酸メチル２−（２−［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−ト１，１フルオロメチルフェノキシ）−α−ｎ−ブロ
ボギシメチルベンジリデン）アミノオキシタプロピオニ
ルオキシ）酢酸エチル５−（２’−クロロ−４’−）！Ｊフルオロメチルフ：
ｒ−／キ’／）−２−ニトロ−α−ｎ−ブトキシアセト
フェノンオキシム−〇−（２−ニア’ロビオン酸、アリ
ルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−（１−工トキシカルボニルエ
トキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（２−プロピオ
ン酸、アリルエステル）５−（２’−クロロ−４’−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−（１
−エトキシカルボニルエトキシ）アセトフェノンオキシ
ム−０−（２−プロピオン酸、プロパルギルエステル）
５−（２’−クロロ−４’−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−（２−エトキシカルｒｆに
ルエトキシ）アセトフェノンオキシム−〇−（２−プロ
ピオン酸、プロパルギルエステル）５−（２’−クロロ
−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ
−α−エトキシアセトフェノンオキシム−〇−（チオ酢
酸、Ｓ−メチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢ｅ、Ｓ−エチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−）ＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオ
キシム−ｄ−（チオ酢ｈ２　ｂ　　Ｓ　−ｎ−プロピル
エステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−アリルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフエノ
キシ）〜２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（チオ酢酸％　Ｓ−プロパルギルエステル）５−’（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（チオ酢酸、フェニルエステル）２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸２−（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸ナトリ
ウム２−１ｃ（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸メチ
ル２−（ＣＣ２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメ
チルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢酸
エチル２−　（［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸２−　（（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４１−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン】アミノオキシコアセチルチオ）グロピオ
ン酸ナトリウム２−（（Ｃ２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−α−エトキシメチルベ
ンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオン
酸メチル２−（Ｃ（ｚ−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）プロピオ
ン酸エチル５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフｘ　
／　キシ）　−２−二トローα−ｎ−プロポキシアセト
フェノンオキシム−〇−（チオ酢ａ、ｓ−エチルエステ
ル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−ｎ−プロポキシアセトフェノ
ンオキシム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−アリルエステル）２−（（（２−二トロー５−　（２’−クロロ−４′−
トリフルオロメチルフエノキシ）−α−ｎ−プロポキシ
メチルベンジリデン）アミノオキシコアセチルチオ）酢
酸エチル５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオ
キシム−Ｑ−（２−チオプロピオン酸、メチルエステル
）５−　（２’−クロロ−４７−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（２−チオプロピオン酸。5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-hydroxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-1!J fluoro methylphenoxy)-2-
Nitro α-hydroxyacetophenone oxime-〇-
(Acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-hydroxyacetophenone oxime-〇-(Acetic acid, cyanomethyl ester) 5- (2' -chloroc+ -4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha-toxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester)5-(2
'-chloro-4'-11J fluoromethylphenoxy)
-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-
〇-(Vinegar [, propargyl ester) 5- (2'-; Chlororr -4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-toxyacetophenone oxime-〇-(6 acid, phenylnisder) 5
-(2'-Chloro-4'-1J fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, p-methoxyphenyl ester) 5- (2'-chloro-4/- trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oximu〇-(acetic acid, p-chloroethylesterne 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-di Thoro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, p-methylphenyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-1: rR , cyclohexyl ester) 5-(2'-chloro-4'-1J fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-o-(acetic acid, 2-chloroethyl ester) 5-(2'- Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid% 2,2.2-)lifluoroethyl ester) 5-(2'-J colo-4'- 5-(2'-chloro-4'-)! J fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-1: acid, 2-cyanoethyl ester) 5- (2'-chloro-4'-to!J fluoromethylphenoxy)-2-nitro- α-ethoxydiacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5 (2' + ri o o -4' -)! j fluoromethylph x / −? C) -2-nitro-α-
Ethoxyacetophenone oxime-〇-C vinegar e, 1-.
7! 2-(C(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)acetic acid 2- (CC2-nitro5 (z/-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)sodium acetate 2-([:(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)potassium acetate 2-((:(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
Ammonium acetate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene) methyl acetate 2-(1:(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)ethyl acetate 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxy Sodium methylbenzylidene)aminooxy]acetoxy1propionic acid 2-(C(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)propionate Methyl 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)propionate 2-((:(2- Nitro-5-(2'-chloro-4'-
Ethyl trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)propionate 5- (2'7oRo4'-t!Jfluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-n-propoxyacetophenone oxime- 〇-(acetic acid, allyl ester) 5-(2'-70rho41-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-n-propoxyacetophenone oxime-〇-(6 acid, propargyl ester) 5-(2' -Chloro-47)Lifluoromethylphenoxy)-2-Nitro-α-n-globoxyacetophenone oxymu〇-(acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-)! J Fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-n-propoxyacetophenone oxime-〇-(6 acid, 2-chloroethyl ester) 5-(2'-rioo-4'-), +)fluoromethylphenoxy) -2-nitro-α-n-propoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, cyanomethyl ester) 2-(C(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α- n-propoxymethylbenzylide/)aminooxyphacetoxy)methyl acetate 2-((:(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-n-propoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)ethyl acetate 2-(C(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α -n-propoxymethylbenzylidene)7minooxy]acetoxy)methyl propionate 2-(((2-nitro5- (2'-chloro-47-
Ethyl trifluoromethylphenoxy)-α-n-propoxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)propionate 5-(2'-chloro-4'-toIJfluoromethylphenoxy)-2-nitroα-n-butoxyacetophenone Oxime-0-(6 acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenokidine-2-nitro α-n-butoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, propargyl ester) 5- (2'-Chloro-47-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-allyloxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester) 5-(2'-/chlor4'-)1j fluoromethylphenoxy C)-2-Nitro-α-allyloxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-propargyloxy Acetophenone oxime -〇- (acetic acid, allyl ester) 5-(2'-Rio4'-toIJfluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-propargyloxyacetophenone oxime -〇- (acetic acid, propargyl ester) 5 -(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-propargyloxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-chloro-a/-trifluoromethylphenoxy) Fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-propargyloxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid, cyanomethyl ester) 2-(C(2-nitro-5- (2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-propargyloxymethylbenzylidene)aminooxyphacetoxy)
Ethyl acetate 5-(2'-chloro-4/ -) IJ fluoromethylphenoxy)-2-nitro α-methoxycarbonylmethoxyacetophenone oxime-〇-' (6 acid, allyl ester) 5-(2'-chloro- 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-methoxycarbonylmethoxyacetophenone oxime-o-<acetic acid, propargyl ester) 5-(2'-chloro-47-)lifluoromethylphenoxy)-2-dito α-α-Methoxycarbonylmethoxy7cetophenone oximu〇-(6E acid, 2-methoxyethyl ester) 5-(2'-chloro-4/-)lifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-(1 -ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime-〇-(acetic acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4/ -t))fluoromethylphenoxy)-2-nitroα-(1-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime −〇−(acetic acid,
7'lopargyl ester) 5-(2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-(1-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime-〇-(acetic acid, 2-chloroethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-(1-
Ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime -〇-(acetic acid, cyanomethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-to+)fluoromethylphenoxy)-2-nitroα-(1-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime -0-(acetic acid, 2
-methoxyethyl ester) 2- ([I(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-(1-ethoxycarbonylethoxy)methylbenzylidene)aminooxy]acetoxy)acetic acid Ethyl 5-(2'-J colo-4'-)! J Fluoromethylphene/xy)-2-nitroα-(2-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime-〇-(acetic acid,
propargyl ester) 5-(2'-chloroO-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(2-propion l[,2-chloroethyl ester) 5-(2 '-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(2-propionic acid, cyan methyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(2-propion fi, 2-methoxyethyl ester) 2-(2-1:(2-nitro-5-(2'-chloro-4
'-)! 2-(2-C(2-nitro-5-(2'-chloro-4
'-)lifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxytapropionyloxy)ethyl acetate 2-(2-((2-nitro-5-(2'-chloroa/-
5-(2'-10-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-n-propoxy Acetophenone oxime-Q-(2-propionic acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-n-glopoxyacetophenone oxime Q-(2 -propionic acid, propargyl ester) 2-(2-[(:2-nitro-5-(2'-chloro-4
7-Trifluoromethylphenoxy)-α-n-propoxymethylbenzylidene)aminooxy]globionyloxy)methyl acetate 2-(2-[(2-nitro-5-(2'-chloro-4')
-1,1fluoromethylphenoxy)-α-n-brobogysimethylbenzylidene)aminooxytapropionyloxy)ethyl acetate 5-(2'-chloro-4'-)! J fluoromethyl fluoride:
r-/ki'/)-2-nitro-α-n-butoxyacetophenone oxime-〇-(2-nia'lobionic acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)- 2-Nitro-α-(1-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime-〇-(2-propionic acid, allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroα −(1
-ethoxycarbonylethoxy)acetophenone oxime-0-(2-propionic acid, propargyl ester)
5-(2'-chloro-4'-toIJ fluoromethylphenoxy)-2-nitroα-(2-ethoxycarf-ethoxy)acetophenone oxime-〇-(2-propionic acid, propargyl ester) 5-(2 '-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S-methyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) )-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetate e, S-ethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-)IJ fluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone Oxime-d-(thioacetic acid h2 b S -n-propyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S -allyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) - 2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime -〇-(thioacetic acid % S-propargyl ester) 5-'(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, phenyl ester) 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4' -trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)acetic acid 2-(((2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethyl benzylidene)aminooxycoacetylthio)sodium acetate 2-1c(2-nitro5-(2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)methyl acetate 2-(CC2-nitro5-(2'-chloro-4'-
) IJ fluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)ethyl acetate 2- ([(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-
trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)propionic acid 2- (((2-nitro-5-(2'-chloro-41-
trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene]aminooxycoacetylthio)sodium glopionate 2-((C2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α- ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)methyl propionate 2-(C(z-nitro5-(2'-chloro-4'-
Ethyl 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)propionate
/oxy) -2-nitro α-n-propoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetate a,s-ethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α -n-propoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S-allyl ester) 2-(((2-nitro-5- (2'-chloro-4'-
Trifluoromethylphenoxy)-α-n-propoxymethylbenzylidene)aminooxycoacetylthio)ethyl acetate 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-ethoxyacetophenone oxime -Q- (2-thiopropionic acid, methyl ester) 5- (2'-chloro-47-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime -〇-(2-thiopropionic acid.

エチルエステル）５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（２−チオプロピオン酸、アリルエステル）２−［２−（（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４／
　　）リフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメ
チルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオニルチオ）
酢酸メチル２−（２−［（２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４’
−トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチ
ルベンジリデン）アミノオキシ〕プロピオニルチオ）プ
ロピオン酸メチルこれらの化合物は、いずれも文献未記載の新規化合物で
あり１例えば、以下に示すＡ法なめしＥ法にしたがって
製造することができる、（１）Ａ法（■ンＣＨ，−ＯＲ’ Ｉ（■）（ＶＤ（式中、２は〕・ロゲン原子を表わし、Ｒ１、Ｒ”およ
びＲｓは前記と同じ意味をもつ）すなわち１式（ＩＩ）で示される３−（２／−クロロ−
４’−）！フルオロメチルフェノキシ）−α−置換アセ
トフェノンを濃硫酸中、硝酸カリウム、混合硫酸／硝酸
およびこれらに類似のニトロ化剤によシニトｏ化するこ
とによって、化合物＜１１１）を得ることができる。な
お、ニトロ化反応における反応温度としては、一般には
約−２０Ｃ〜約１００Ｃ１好ましくは約−１０Ｃ〜約５
０Ｃの範囲が用いられ、必要に応じ不活性有機溶媒１例
えば、１．２−ジクロロエタンま次は他の塩素化炭化水
素の存在で行うことができる。ethyl ester) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(2-thiopropionic acid, allyl ester) 2-[2-((2 -nitro-5-(2'-chloro-4/
)Lifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxy]propionylthio)
Methyl acetate 2-(2-[(2-nitro-5-(2'-chloro-4'
-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxy]propionylthio)methyl propionate These compounds are all new compounds that have not been described in the literature. (1) A method (■ CH, -OR' I (■) In other words, 3-(2/-chloro-
4'-)! The compound <111) can be obtained by sinitation of fluoromethylphenoxy)-α-substituted acetophenone with potassium nitrate, mixed sulfuric acid/nitric acid and similar nitrating agents in concentrated sulfuric acid. The reaction temperature in the nitration reaction is generally about -20C to about 100C, preferably about -10C to about 5C.
0C range is used, optionally in the presence of an inert organic solvent such as 1,2-dichloroethane or other chlorinated hydrocarbon.

次に、式（ＩＩＤで示される５　−（２’−クロロ−４
′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α
−置換アセトフェノンと式（ＩＶ）で示されるヒドロキ
シルアミンのハロゲン化水素酸塩を、無水酢酸ナトリウ
ムなどの無水有機酸塩またはトリエチルアミンのような
有機第三級アミンなどの酸結合剤の存在下に、無水エタ
ノールのようなアルコール類、無水エタノールと乾燥ベ
ンゼンのようなアルコールと芳香族＃媒との混合溶媒な
どの単一または混合有機溶媒中で、常法にしたがって脱
水反応全行うことにより、弐Ｍで示される化合物５−　
（２／−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２−ニトロ−α−面換アセトフエノンオキシムが得
られる。なお、オキシム化皮ｉ５における反応温度は、
一般には約ＯＣから単一溶媒もしくは混合溶媒の沸点の
範囲、好ましくは室温から単一溶媒もしくは混合溶媒の
沸点の範囲である。Next, 5-(2'-chloro-4 represented by the formula (IID)
'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α
- a substituted acetophenone and a hydrohalide salt of hydroxylamine of formula (IV) in the presence of an acid binder such as an anhydrous organic acid salt such as anhydrous sodium acetate or an organic tertiary amine such as triethylamine, By carrying out the entire dehydration reaction according to a conventional method in a single or mixed organic solvent such as an alcohol such as anhydrous ethanol, or a mixed solvent of an alcohol such as anhydrous ethanol and dry benzene, and an aromatic solvent, Compound 5-
(2/-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-faceted acetophenone oxime is obtained. In addition, the reaction temperature in oxime conversion skin i5 is
It generally ranges from about OC to the boiling point of the single solvent or mixed solvent, preferably from room temperature to the boiling point of the single solvent or mixed solvent.

続いて、式（Ｖ）で示されるα−置換アセトフェノンオ
キシム誘導体と式（ＶＩ）で示されるノーロゲン化合物
とき１ナトリウムメチラートのようなアルカリ金属アル
コラードや水素化ナトリウムなどの酸結合剤の存在下で
反応させることにより、式（１）で示される本発明化合
物が得られる。ここで用すられる溶媒としては、例えば
、メタノールやエタノールのよりなアルカノール系溶媒
、ジエチルエーテルやテトラヒドロフランのようなエー
テル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮｊＮ−
ジメチルアセトアミドのような非プロトン性極性溶媒、
ベンゼンのような芳香族溶媒であり、それらはそれぞれ
単独で、または２植以上を混合して用いることができる
。反応温度としては、一般には約−１０Ｃ〜約１５０Ｃ
，好ましくは約ＯＣ〜約１００Ｃの範囲が用いられる。Subsequently, an α-substituted acetophenone oxime derivative of formula (V) and a norogen compound of formula (VI) are combined in the presence of an alkali metal alcoholade such as monosodium methylate or an acid binder such as sodium hydride. By reacting, the compound of the present invention represented by formula (1) is obtained. Examples of solvents used here include alkanol solvents such as methanol and ethanol, ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, N,N-dimethylformamide and NjN-
aprotic polar solvents such as dimethylacetamide;
It is an aromatic solvent such as benzene, and each of them can be used alone or in combination of two or more. The reaction temperature is generally about -10C to about 150C.
, preferably a range of about OC to about 100C is used.

（２）Ｂ法ＣＨ，−ＯＲＩ（ｉｌｌ）　　　　　　　　　　　（期（Ｉ）（式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”および２は前記と同じ意味を
もつ）すなわち、式（囮で示されるα−置換アセトフェノン誘
導体と式（Ｖｌ［）で示されるヒドロキシルアミン誘導
体のハロゲン化水素酸塩とを、無水酢酸ナトリウムなど
の無水有機酸塩ま九はトリエチルアミンのような有機第
三アミンなどの酸結合剤の存在下、無水エタノールのよ
うなアルコール類、無水エタノールと乾燥ベンゼンのよ
うなアルコールと芳香族溶媒との混合溶媒などの単一ま
たは混合の有機溶媒中で、常法にし友がって脱水反応を
行うことにより、式ＣＩ）で示される本発明化合物が得
られる。なお、オキシム化反応における反応温度は、Ａ
法で述べたとおりである。(2) Method B CH, -ORI (ill) (Period (I) (In the formula, R', R'', R'' and 2 have the same meanings as above) That is, the α-substitution represented by the formula (decoy) When an acetophenone derivative and a hydrohalide salt of a hydroxylamine derivative represented by the formula (Vl[) are combined, an anhydrous organic acid salt such as anhydrous sodium acetate or an acid binder such as an organic tertiary amine such as triethylamine is present. Below, the dehydration reaction is carried out in a conventional manner in a single or mixed organic solvent, such as an alcohol such as anhydrous ethanol, or a mixed solvent of an alcohol and an aromatic solvent such as anhydrous ethanol and dry benzene. By doing so, the compound of the present invention represented by formula CI) is obtained.The reaction temperature in the oxime formation reaction is A
As stated in the law.

（３）Ｃ法ＣＨ，−ＯＲ１（ＩＩ）　　　　　　　　　　　（［）（ＩＸ）（Ｘ）Ｃ）Ｉ、−ＯＲ’　　　　０（Ｉａ）（式中、ｎは１／２′ｉ次は１であシ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ６および２は前記と同じ意味をもつ）すなわち、
式（ｎ）で示されるα−置換アセトフェノン誘導体と式
（ｖｌ）で示されるとドロキシルアミン誘導体のハロゲ
ン化水素酸塩を、Ｂ法と同様にして反応することにより
、式（開で示されるα−メトキシアセトフエノンオキシ
ムー〇　−ｔｆｉ換体が得られる。次に、弐〇Ｘ）で示
される化合物をニトロ化することにより、ｆヒ合物（Ｘ
）が得られる。(3) C method CH, -OR1 (II) ([) (IX) (X) C) I, -OR' 0 (Ia) (where n is 1/2'i, R1, R2, R
3, R6 and 2 have the same meanings as above), i.e.
By reacting the α-substituted acetophenone derivative represented by the formula (n) with the hydrohalide salt of the droxylamine derivative represented by the formula (vl) in the same manner as in method B, the α-substituted acetophenone derivative represented by the formula α-Methoxyacetophenone oximu〇 -tfi conversion product is obtained.Next, by nitration of the compound represented by ⑐〇X), fhi compound (X
) is obtained.

ニトロ化反応は％濃硫酸中、硝酸カリウム、温合硫酸／
硝酸およびこれらに類似のニトロ化剤によシ行うことが
できる。なお、ニトロ化反応における反応温度としては
、一般ＫＦｉ約−２０Ｃ〜約８００１好ましくは約−１
０Ｃ〜約５０Ｃの範囲が用すられ、必要に応じ不活性有
機溶媒、例えば、１．２−ジクロロエタンまたはその他
の塩素化炭化水素の存在で行うことができる。The nitration reaction is carried out in concentrated sulfuric acid, potassium nitrate, warm sulfuric acid/
This can be done with nitric acid and similar nitrating agents. The reaction temperature in the nitration reaction is generally KFi of about -20C to about 8001C, preferably about -1C.
A range of 0C to about 50C may be used, optionally in the presence of an inert organic solvent such as 1,2-dichloroethane or other chlorinated hydrocarbon.

続すて、式（Ｘ）で示されるオキシム誘導体と式（ｘｌ
）で示されるアルコール誘導体を、濃硫酸やｐ−トルエ
ンスルホン酸等を触媒とし、ベンゼン、トルエン等の不
活性有機溶媒中で、常法にしたがって脱水することによ
り、式（ｌａ）で示される本発明化合物が得られる。Subsequently, the oxime derivative represented by the formula (X) and the formula (xl
) is dehydrated in a conventional manner in an inert organic solvent such as benzene or toluene using concentrated sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid as a catalyst to obtain the alcohol derivative represented by formula (la). The invention compound is obtained.

（４）Ｄ法（Ｘ） αｎ）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘｌｌｌ）Ｃ
Ｉ）（式中　Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１および２は前記と同じ意味を
もつ）すなわち、式（幻で示されるカルボン酸誘導体と無機ハ
ロゲン化合物を、溶媒の存在下ま′ｆＣ，は不存在下に
おいて反応させることにより、弐■）で示される酸ノ・
ロゲン化物が得られる。ここで用すられる無機ノ・ロゲ
ン化合物は１例えば、塩化チオニル、塩化ホスホリル、
五塩化リン、三塩化リン、三臭化リンなどがある。また
、これらに例えば、塩化亜鉛、ピリジン、ヨウ素、トリ
エチルアミンなどを触媒として塩化チオニルと併用する
こともできる。(4) D method (X) αn) (Xllll)C
I) (In the formula, R1, R1, R1 and 2 have the same meanings as above) That is, when a carboxylic acid derivative and an inorganic halogen compound represented by the formula (phantom) are combined in the presence of a solvent or 'fC, is in the absence of By reacting, the acid shown in 2)
A logenide is obtained. The inorganic compounds used here include 1, for example, thionyl chloride, phosphoryl chloride,
These include phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, and phosphorus tribromide. Furthermore, for example, zinc chloride, pyridine, iodine, triethylamine, etc. can be used in combination with thionyl chloride as a catalyst.

次に、式（Ｘｌｌ）で示される酸・・ロゲン化合物と式
（Ｘｌｌｌ）で示される１し合物とを、溶媒の存在下ま
たは不存在下において、酸結合剤を存在させて反応させ
ることにより、式（Ｉ）で示される本発明化合物が得ら
れる。ここで用いられる溶媒としては、水、ジエチルエ
ーテルやテトラヒドロフランのようなエーテル系１７４
　媒、ベンゼンやトルエンのような芳香族溶媒、クロロ
ホルムやジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのような非プロトン性極
性溶媒などを単独で、またはそれらを２種以上混合して
用いることができる。また、酸結合剤としては、例えば
、トリエチルアミンやピリジンのような第三級アミン、
ナトリウムメチラートやナトリウムエチラートのような
アルカリ金属アルコラード、重炭酸ナトリウムや炭酸カ
リウムのようなアルカリ金属の重炭酸塩や炭酸塩を用い
ることができる。反応温度としては、一般には約−２０
Ｃ〜約１５０７．’、好ましくは約−５Ｃ〜約８０Ｃの
範囲が用いられる。Next, the acid-rogen compound represented by the formula (Xll) and the compound represented by the formula (Xll) are reacted in the presence or absence of a solvent in the presence of an acid binder. In this way, the compound of the present invention represented by formula (I) is obtained. The solvents used here include water, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
solvents, aromatic solvents such as benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane,
Aprotic polar solvents such as N,N-dimethylformamide can be used alone or in combination of two or more thereof. In addition, examples of acid binders include tertiary amines such as triethylamine and pyridine;
Alkali metal alcoholades such as sodium methylate and sodium ethylate, alkali metal bicarbonates and carbonates such as sodium bicarbonate and potassium carbonate can be used. The reaction temperature is generally about -20
C ~ about 1507. ', preferably a range of about -5C to about 80C is used.

サラに、トリエチルベンジルアンモニウムノ・ライドの
ような相関移動触媒を用いることもできる。Additionally, a phase transfer catalyst such as triethylbenzylammonium oxide can also be used.

（５）Ｅ法（Ｘ１Ｖ）（Ｉｂ）（式中５Ｍはアルカリ金属、Ｘは酸素原子または硫黄原
子、ＲｌｔはＲ６またはＲ７であり、Ｒ１、Ｒ”　、　
Ｒ’、８丁および２は前記と同じ意味合もつ）すなわち
、式（ＸＩＶ）で示されるカルボン酸またはチオカルボ
ン酸のアルカリ金属塩と式（ＸＶ）で示されるハロゲン
化物とを、常法にしたがって反応させることにより、式
（Ｉｂ）で示される本発明化合物が得られる。式（ＸＩ
Ｖ）で示されるアルカリ金属塩は、水酸化カリウムや水
酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸ｆヒ物、ナ
トリウムメチラートやナトリウムエチラートのようなア
ルカリ金属アルコラード、炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属の炭酸塩などと、遊離の酸との反応により容易に
得られ、アルカリ金属塩は単離した後、あるいは単離す
ることなしに、式（ＸＶ）で示されるノ飄ロゲン化物と
の反応に供することができる。また、用いられる溶媒と
しては、水、テトラヒドロフランや１．４−ジオキサン
のようなエーテル系溶媒、アセトンやエチルメチルケト
ンのようなカルボニル系溶媒、ベンゼンやトルエンのよ
うな芳香族溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのよう
な非プロトン性極性溶媒など′ｆｒ：、単独であるいは
それらを混合して用いることができる。反応温度は、一
般には約−１０Ｃ〜約１８０’Ｃ，好ましくは室温〜約
１２０Ｃの範囲が用いら１１．る。(5) Method E (X1V) (Ib) (In the formula, 5M is an alkali metal, X is an oxygen atom or a sulfur atom, Rlt is R6 or R7, R1, R'',
(R', 8 and 2 have the same meanings as above) In other words, an alkali metal salt of a carboxylic acid or thiocarboxylic acid represented by formula (XIV) and a halide represented by formula (XV) are combined in a conventional manner. By reacting, the compound of the present invention represented by formula (Ib) is obtained. Formula (XI
The alkali metal salts represented by V) include alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, alkali metal alcolades such as sodium methylate and sodium ethylate, and alkali metal salts such as potassium carbonate. The alkali metal salt can be easily obtained by reaction with a carbonate of formula (XV), etc., and a free acid, and the alkali metal salt can be easily obtained by reaction with a chloride represented by formula (XV) after or without isolation. can be provided. The solvents used include water, ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, carbonyl solvents such as acetone and ethyl methyl ketone, aromatic solvents such as benzene and toluene, N, N- Aprotic polar solvents such as dimethylformamide can be used alone or in combination. The reaction temperature generally ranges from about -10C to about 180'C, preferably from room temperature to about 120C.11. Ru.

本発明化合物の製法は、これらのＡ法ないしＥ法に限定
される必要はなく、従来知られてめる類似化合物の製法
を改変することにより種々の方法で夷造することができ
る。The method for producing the compound of the present invention is not limited to these Methods A to E, and can be produced by various methods by modifying conventionally known methods for producing similar compounds.

次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防除を例に
して説明する。Next, the herbicidal action of the compounds of the present invention will be explained using weed control in fields as an example.

本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシバ、エノ
コログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、特にアカザ、イ
ヌタデ、イチビ、オナモミ、アメリカツノクサネム、イ
ヌビュ、マルバ７？ガオ、ハコベ、スベリヒュなどの広
葉雑草およびその他の種々の雑草に対して、発芽前土壌
処理および発芽後茎葉処理のいずれの場合において本、
驚くべき低薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明
化合物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワタ
などの広葉作物はいうにおよばず、トウモロコシ、小麦
、イネなどの禾本科作物に対して、発芽前および発芽後
処理において極めて優れた選択性とを併せもっているこ
とである。本発明化合物の一般的な使用量としては、１
０アール当り０．５〜１００１であり、好ましく＃ｉ１
〜５０１の薬量で優れた除草効果を示す。本発明化合物
の最も優れて因る点は、大豆に対する選択性である。例
えば、本発明化合物と類似の構造である２−ニトロ−５
−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキ
シ）アセトフェノンオキシム誘導体（％公昭５９−２９
１８９号公報）とを比較すると、満足すべき除草効果を
得るのに要する薬量は、１０アール当り１〜３０２と両
者はぼ同等であるが、大豆に対する安全性は、本発明化
合物が著しく勝る。また、大豆に選択性を有するといわ
れている２−ニトロ−５−（２’−クロロ−４′−トリ
フルオロメチルフェノキシ）安息香酸ナトリウムの使用
２（カッｏ−フール当り２０〜５０４７’であることを
考慮すれは、本発明化付物が従来の公知化合物に比べ、
強力な除草活性と優れた選択性を有していることが分る
。The compound of the present invention can be applied to weeds of the grass family, such as poisonous grass weeds in upland fields, such as foxtail grass, foxtail grass, and Japanese grasshopper, especially pigweed, Japanese knotweed, Japanese grasshopper, Japanese knotweed, American hornwort, Japanese blackberry, and Japanese grasshopper. For broad-leaved weeds such as moth, chickweed, and purslane, as well as various other weeds, this product can be used in both pre-emergence soil treatment and post-emergence foliage treatment.
It exhibits extremely strong herbicidal activity at surprisingly low doses. The characteristics of the compounds of the present invention are the above-mentioned strong herbicidal activity and extremely effective pre- and post-emergence treatments against broad-leaved crops such as soybeans and cotton, as well as regular crops such as corn, wheat, and rice. It also has excellent selectivity. The general usage amount of the compound of the present invention is 1
0.5 to 1001 per 0 are, preferably #i1
Excellent herbicidal effect is shown at doses of ~501. The most outstanding feature of the compounds of the present invention is their selectivity to soybeans. For example, 2-nitro-5 which has a similar structure to the compound of the present invention
-(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)acetophenone oxime derivative (% Kosho 59-29
189 Publication), the dosage required to obtain a satisfactory herbicidal effect is 1 to 302 per 10 ares, which is almost the same for both, but the compound of the present invention is significantly superior in terms of safety for soybeans. . In addition, the use of sodium 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)benzoate, which is said to have selectivity for soybeans2 (20 to 5047' per cup o-fur) Taking this into consideration, the adduct of the present invention has a higher
It is found that it has strong herbicidal activity and excellent selectivity.

さらに、本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑草に対
しても極めて強力な除草活性を有している。すなわち、
本発明化合＊Ｊは、例えば、水田の残害イネ科雑草のヒ
エやコナギ、キカシグサ、ミズハコベ、アゼナなどの水
田に生育する広葉雑草、また、ウリカワ、ミズガヤツリ
など多年性雑草に対して低薬量で強力な除草活性を示す
。一方、本発明化合物の雑草に対する有効施用薬量にお
ける水稲に対する薬害は極めて軽微であり、はとんど認
められない。Furthermore, the compounds of the present invention have extremely strong herbicidal activity against paddy field weeds other than upland weeds. That is,
The compound *J of the present invention can be used in low doses against, for example, broad-leaved weeds that grow in paddy fields, such as persistent grass weeds such as Japanese grass grass, Japanese grass weed, paddy field weed, water chickweed, and azalea, as well as perennial weeds such as paddy field weed and water cypress. Shows strong herbicidal activity. On the other hand, the phytotoxicity of the compound of the present invention to paddy rice is extremely slight and hardly observed at the effective dose applied to weeds.

したがって、本発明化合物は、大豆、ワタ、トウモロコ
シ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の雑草を選択的に
除草する目的で使用することができ、そして、それらは
雑草の発芽前および発芽後の両方に適用できる。さらに
、本発明化合物は、その殺草範囲の広さと強力な殺草力
を利用して、牧草地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤
としても、本発明化合物を実際に使用する際は、原体そ
のものを散布することができ、また、水和剤、乳剤、粒
剤、粉剤等のいずれの製剤形態のものでも使用できる。Therefore, the compounds of the present invention can be used for the purpose of selectively weeding weeds in agricultural crops such as soybeans, cotton, corn, wheat, barley, and rice, and they Applicable to both. Furthermore, the compound of the present invention can be used as a herbicide for pastures, orchards, lawns, and non-agricultural land by utilizing its wide herbicidal range and strong herbicidal power. can be sprayed as a raw material itself, and can also be used in any formulation form such as wettable powders, emulsions, granules, and powders.

これらの製剤品を調製するに当たって、固体相体として
は、例えば、鉱物質粉末（カオリ／、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク１ケイソウ土、雲母、
バーミキエライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石
灰など）、植物質粉本（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、デンゾ／、結晶セルロースなど）、高分子化合物（
石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに
、アルミナ、ワックス類などを使用することができる。In preparing these formulations, the solid phase may be, for example, mineral powder (kaoli/, bentonite, clay, montmorillonite, talc, diatomaceous earth, mica,
vermicierite, ceracola, calcium carbonate, phosphorous lime, etc.), vegetable powders (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco flour, Denzo/, crystalline cellulose, etc.), polymer compounds (
Petroleum resins, polyvinyl chloride, ketone resins, etc.), alumina, waxes, etc. can be used.

また、液体担体としては、例えば、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール
、ベンジルアルコールナト）、芳香族炭化水素類（トル
エン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素類（
クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなど）
、エーテル類（ジオキサン、ナト２ヒドロフランなど）
、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、酸アミド類（ＮＮ−ジメチルアセトアミドなど
）、ニトリル類げセトニトリルなト）、エーテルアルコ
ール類（エチレングリコールエチルエーテルなど）また
は水などを使用することができる。Examples of liquid carriers include alcohols (methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, benzyl alcohol), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (
(chloroform, carbon tetrachloride, monochlorobenzene, etc.)
, ethers (dioxane, dihydrofuran, etc.)
, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), acid amides (NN-dimethylacetamide, etc.), nitriles (cetonitrile, etc.), ether alcohols (ethylene glycol ethyl ether) ) or water can be used.

乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陶イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。As the surfactant used for the purpose of emulsification, dispersion, diffusion, etc., any of nonionic, potionic, cationic, and amphoteric ionic surfactants can be used.

本発明において使用することができる界面活性剤の例を
あげると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレン１１肪酸エステル、ンルビタンｑｈ肪ｍエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オ
キシエチレンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポ
リオキシエチレンアルキルリン醐エステル、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン醗塩、アル
キルアリールスルホンｆｆｉ［、アルキルリン酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、第四
級アンモニウム塩、オキシアルキルアミン々どである。Examples of surfactants that can be used in the present invention include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene 11 fatty acid ester, nrubitan qh fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. , oxyethylene polymer, oxypropylene polymer, polyoxyethylene alkylphosphorus ester, fatty acid salt,
These include alkyl sulfate ester salts, alkyl sulfone salts, alkylaryl sulfone ffi[, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, quaternary ammonium salts, oxyalkyl amines, and the like.

ｔｉ必要に応じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソ
ーダ、デンプン、寒天、ポリビニールアルコールなどを
補助剤として用いることができる。If necessary, gelatin, casein, sodium alginate, starch, agar, polyvinyl alcohol, etc. can be used as adjuvants.

また、本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目的
として、他の除草剤との混用も可能であり、場合によっ
ては相乗効果を期待することもできる。例えば、次に記
載の成分を使ってもよい。Furthermore, the compound of the present invention can be used in combination with other herbicides in order to improve its effectiveness as a herbicide, and a synergistic effect can be expected in some cases. For example, the following components may be used.

（Ａ）　　フェノキシ系除草剤２，４−ジクロルフェノキシ酢＠：２−メチル−４−ク
ロルフェノキシ酢酸ニブチル−２−、［４−（５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロピオネート（それぞれのエステル、塩類を含む）：エ
チルー２−（４−（６−クロロ−２−キノキザリニルオ
キシ）フェノキシ］ピロビオネートなど。(A) Phenoxy herbicide 2,4-dichlorophenoxy vinegar@: Nibutyl-2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, [4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]propionate ( (including respective esters and salts): ethyl-2-(4-(6-chloro-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]pyrovionate, etc.).

（Ｂ）　　ジフェニルエーテル系除草剤２４−ジクロル
フェニル−４′−二トロフェニルエーテル：　２，４．
６−　トリクロルフェニル−４′−二トロフェニルエー
テル：２，４−ジクロルフェニル−４１−二トロー３’
−メトキシフェニルエーテル：２．４−ジクロルフェニ
ル−３−メトキシカルボニル−４’−二トロフェニルエ
ーテル：２−１０ロー４−　トＩＪフルオロメチルフェ
ニル−６′−エトキシ−４′−二トロフェニルエ−ｆｋ
：５−（２−り。(B) Diphenyl ether herbicide 24-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether: 2,4.
6-Trichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether: 2,4-dichlorophenyl-41-nitrophenyl 3'
-Methoxyphenyl ether: 2.4-dichlorophenyl-3-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyl ether: 2-10Rho 4-toIJ fluoromethylphenyl-6'-ethoxy-4'-nitrophenyl ether-fk
:5-(2-ri.

ルー４−（トリフルオロメチル）フェノキシクー２−二
トロ安息つ酸ナトリウム塩など。Ru-4-(trifluoromethyl)phenoxycou-2-nitrobenzoic acid sodium salt, etc.

（Ｃ）トリアジン系除草剤２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−
トリアジン：２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソ
プロビルアミノ−１，３，５−トリアジン：２−メチル
チオ−４，６−ピスエチルアミノ１，３，５−トリアジ
ンなど。(C) Triazine herbicide 2-chloro-4,6-pisethylamino-1,3.5-
Triazine: 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine: 2-methylthio-4,6-pisethylamino 1,3,5-triazine, etc.

（Ｄ）　　宋素系除草剤３−（３，４−ジクロルフェニル）　−１，１−ジメチ
ルウレア：３−（３，４−ジクロルフェニル）−１−メ
トキシ−１−メチルウレア：　５−　（Ｃ（、α、α−
トリフルオローｍ−トリル）−１，１−ジメチルウレア
：５−（４−（４−メチルフェネチルオキシ）フェニル
クー１−メトキシ−１−メチルウレア：３−（５−ｔ−
ブチル−３，４−チアジアゾ−／ｌ／　−２−イル）　
−４−ハイドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリトン
など。(D) Song So-based herbicide 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea: 3-(3,4-dichlorophenyl)-1-methoxy-1-methylurea: 5- ( C(, α, α−
trifluorome-tolyl)-1,1-dimethylurea: 5-(4-(4-methylphenethyloxy)phenylcou 1-methoxy-1-methylurea: 3-(5-t-
butyl-3,4-thiadiazol-/l/-2-yl)
-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolitone and the like.

（Ｅ）　　カーバメイト系除草剤イングロビルーＮ−（３−クロルフェニル）カーバメイ
ト：メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバ
メイト＝４−クロルー２−ブテニル−Ｎ−（３−クロル
フェニル）カーバメイトなど。(E) Carbamate herbicide Ingrobi-N-(3-chlorophenyl) carbamate: Methyl-N-(3,4-dichlorophenyl) carbamate = 4-chloro-2-butenyl-N-(3-chlorophenyl) carbamate, etc. .

ケ）　チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ヘキ？メチレンチオール−ｊ）−
バメイト：　Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルチオールカーバメイト：Ｓ−エチルジプロピルチ
オールカーバメイトなど。i) Thiol carbamate herbicide S-ethyl-N,N-heki? Methylenethiol-j)-
Bamate: S-(4-chlorobenzyl)-N,N-diethylthiol carbamate: S-ethyldipropylthiol carbamate, etc.

（Ｇ）　　アニリド系除草剤３４−ジクロルグロビオンアニリド二Ｎ−メトキシメチ
ル−２’、６’−ジエチル−２−クロルアセトアニリド
：２−クロル−２′、６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシ
メチル）−アセトアニリド：２−クロル−２’、　６’
　−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチル）−アセトアニ
リド：α−（２−ナフトキシ）グロビオンアニリドなど
。(G) Anilide herbicide 34-dichloroglobionanilide diN-methoxymethyl-2',6'-diethyl-2-chloroacetanilide: 2-chloro-2',6'-diethyl-N-(butoxymethyl) -acetanilide: 2-chloro-2', 6'
-Diethyl-N-(propoxyethyl)-acetanilide: α-(2-naphthoxy)globionanilide, etc.

（Ｆ（）　　ウラシル系除草剤５−ブロム−３−式−フｆルー６−メチルウラシル：３
−シクロへキシル−５，６−）リメチレンウラシルなど
。(F() Uracil herbicide 5-bromo-3-formula-f-6-methyluracil: 3
-cyclohexyl-5,6-)rimethyleneuracil, etc.

（Ｉ）　　ジビリジニウム塩系除草剤１．１１−ジメチル−４，４′−ジピリジニウムジクロ
ライド：１，１’−エチレン−２，２′−ジビリジニウ
ムジプロマイドなど。(I) Diviridinium salt herbicides 1.11-dimethyl-4,4'-dipyridinium dichloride: 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridinium dipromide, etc.

（Ｊ）　　リン系除草剤Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン：０−エチル−０−（
２−二トロー５−メチルフェニル）−Ｎ−ｓｅｅ−ブチ
ルホスホロアミドチオエート二〇−メチル−〇−（２−
ニトロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−イングロビルホス
ホロアミドチオエート：５−（２−１チル−１１′−ヒ
ベリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピ
ルジチオホスフェート＝（２−アミノ−４−メチルホス
フィノ−ブチリル）−アラニルブラニンモノナトリウム
塩など。(J) Phosphorus herbicide N-(phosphonomethyl)glycine: 0-ethyl-0-(
2-ditro5-methylphenyl)-N-see-butylphosphoramidothioate 20-methyl-〇-(2-
Nitro-4-methylphenyl)-N-inglovir phosphoramidothioate: 5-(2-1 thyl-11'-hiberidylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithiophosphate = (2 -amino-4-methylphosphino-butyryl)-alanylbranin monosodium salt, and the like.

（イ）　トルイジン系除草剤 α、α、α−トリフルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ
−シフ’ロピルーｐ−トルイジン：　Ｎ−（シクロプロ
ピルメチル）−α、α、α−トリフルオロー２，６−ジ
ニトロ−Ｎ−プロピル−ｐ−１−ルイジンなど。(b) Toluidine herbicide α, α, α-trifluoro 2,6-sinitro N, N
-Shifuropyru-p-toluidine: N-(cyclopropylmethyl)-α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-N-propyl-p-1-luidine, etc.

［有］）その他の除草剤５−ｔ−ブチル−５−（２，４−ジクロロ−５−イング
ロポキシフェニル）−ｊ、３．４−オキサジアゾリン−
２−オン＝５−イングロビル−２，１，３−ベンゾチア
ジアジノン−４，２，２−ジオキサイド：２−（α−ナ
フトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルグロビオンアミド：３−
アミノ−２，５−ジクロル安息香酸＋４−（２，４−ジ
クロルベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール−
５−イル−ｐ−トルエンスルホネート：２−クロロ−Ｎ
−（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リア
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホン
アミド：、２−　（（４，６−シメトキシビリミジンー
２−イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチル〕
安息香酸メチルエステル：Ｎ−（１−メチル−１−フェ
ニルエチル）−２−ブロモ−３，３−シメーｙ−ルフ。Other herbicides 5-tert-butyl-5-(2,4-dichloro-5-ingropoxyphenyl)-j, 3,4-oxadiazoline-
2- 2-(α-naphthoxy)-N,N-diethylglobionamide: 3-
Amino-2,5-dichlorobenzoic acid +4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazole-
5-yl-p-toluenesulfonate: 2-chloro-N
-((4-methoxy-6-methyl-1,3,5-)riazin-2-yl)aminocarbonyl]benzenesulfonamide:, 2-((4,6-cymethoxypyrimidin-2-yl)amino carbonylaminosulfonylmethyl]
Benzoic acid methyl ester: N-(1-methyl-1-phenylethyl)-2-bromo-3,3-bromo.

タンアミド：　２−〔１−（Ｎ−アクリルオキシアミノ
）ブチリゾ／クー４−メトキシカルボニル−５，５−ジ
メチルシクロへキサン−１，５−ジオンナトリウム塩：
２−（１−（エトキシイミノ）ブチル、］−５−（２−
エチルチオプロピル）−６−ヒドロキシ−２−シクロヘ
キサン−１−オンなど。Tanamide: 2-[1-(N-acryloxyamino)butyrizo/cou 4-methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,5-dione sodium salt:
2-(1-(ethoxyimino)butyl,]-5-(2-
ethylthiopropyl)-6-hydroxy-2-cyclohexan-1-one, etc.

以上のものは単なる例示であって、本発明化合物を併用
できる他の除草剤がこれらに限られるものではない。本
発明の除草剤は、またピレスロイド系殺虫剤、その他の
殺虫剤、殺園剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との混
用も可能である。The above herbicides are merely examples, and other herbicides that can be used in combination with the compound of the present invention are not limited to these. The herbicide of the present invention can also be used in combination with pyrethroid insecticides, other insecticides, horticicides, plant regulators, microbial pesticides, and fertilizers.

（発明の効果）このように１本発明化合物は、従来のジフェニルエーテ
ル系除草剤よりも低い使用量で強力な除草効果を示す上
に１特に大豆に対する選択性を有し、また、植物の生育
期間全体にわたって同じように使用可能であり、かつ低
毒性であるので、大豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大
麦、イネなどの広葉および禾本科植物の除草剤として好
適に用いられる。(Effects of the Invention) As described above, the compound of the present invention not only exhibits a strong herbicidal effect at a lower usage amount than conventional diphenyl ether herbicides, but also has selectivity particularly for soybeans, and also has a high Since it can be used in the same manner across all species and has low toxicity, it is suitably used as a herbicide for broad-leaved and gristaceous plants such as soybean, cotton, corn, wheat, barley, and rice.

本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場所あるい
は対象雑草の種類により異なるが、通常１０アール当り
１〜５０２（有効成分）の量で用いれば十分である。The amount of the herbicide of the present invention to be used varies depending on the method of use, place of use, and type of target weed, but it is usually sufficient to use the herbicide in an amount of 1 to 502 (active ingredient) per 10 ares.

（実施例）次【実施例により本発明をさらに詳細に説明す実施例１５−（２’−クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（２−プロピオン酸、アリルエステル）のｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）５−（２′−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニ
トロ−α−エトキシアセトフェノン２７を無水エタノー
ル２０７！に溶解した溶液に１無水酢酸ナトリウム０．
８１およびヒドロキシルアミン塩酸塩０．７１を添加し
た。反応混合。(Example) [Example 1 to further explain the present invention in detail with the following Example 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-( s of 2-propionic acid, allyl ester)
Preparation of yn and anti isomers (a) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone 27 in absolute ethanol 207! 1. anhydrous sodium acetate to a solution dissolved in 0.
81 and 0.71 of hydroxylamine hydrochloride were added. reaction mixture.

液を５時間加熱還流後、冷却し、水およびエーテルを加
え、反応生成物を抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸
す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下でエーテルヲ留去し、
５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキ
シムのｓｙ、ｎ異性体およびａｎｔｉ異性体よりなる粗
生成物２１を得た。The liquid was heated under reflux for 5 hours, then cooled, water and ether were added, and the reaction product was extracted. After washing the organic layer with water and drying with anhydrous sulfuric acid, the ether was distilled off under reduced pressure.
Crude product 21 consisting of sy, n isomers and anti isomers of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime was obtained.

（ｂ）　　（ａ）で得られたｓｙｎおよびａｎｔｉ異性
体よりなる５　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセト
フェノンオキシム２１を乾燥ベンゼン２０−に溶解し、
水素化ナトリウム（約６０％油状）　０．３　Ｐを添加
して、水素ガスが発生しなくなるまで約３０分間室温で
攪拌した。続いて、５〜１０Ｃに冷却した後、２−ブロ
モプロピオン酸アリル１．４１を加え、５〜１０Ｃで１
時間、さらに室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応混
合物を氷水中に注入し、エーテルを加えた後、反応生成
物を抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧下でエーテルおよびベンゼンを留去シ、得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ、イ
ーにより精製した結果、屈折率ｎ￥’１．５２１５を有
する５　−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノ
ンオキシム−〇−（２−プロピオン酸、アリルエステル
）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる淡黄色油状物
質１．８２を得た。(b) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime 21 consisting of the syn and anti isomers obtained in (a) was added to dry benzene 20- dissolve,
0.3 P of sodium hydride (approximately 60% oil) was added and stirred at room temperature for approximately 30 minutes until no hydrogen gas was evolved. Subsequently, after cooling to 5-10C, 1.41 g of allyl 2-bromopropionate was added, and the mixture was heated at 5-10C to 1.4 g of allyl 2-bromopropionate.
The mixture was further stirred at room temperature overnight. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into ice water, ether was added, and the reaction product was extracted. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, ether and benzene were distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography using E. The refractive index was n\'1.5215. A pale yellow substance consisting of the syn and anti isomers of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(2-propionic acid, allyl ester) with 1.82 of an oil was obtained.

実施例２５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチル７エ
ノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオ
キシム−〇−（酢ｍ、プロパルギル）のｓｙｎおよびａ
ｎｔｉ異性体の製造ｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる５　−（２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
トローα−エトキシアセトフェノンオキシム−〇−酢酸
１．４１をベンゼン２０−に溶解し、続いて、クロパル
ギルアルコール０．８２および触媒量のｐ−）ルエンス
ルホ／酸を添加陵、３時間加熱還流した。反応終了後、
水およびエーテルを加え、抽出操作を行い、有機層を分
取した。次に、減圧下でエーテルおよびベンゼンを留去
し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製した結果、５−（２’−クロロ−４′
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−
エトキシアセトフェノンオキシム−〇−（酢酸、クロパ
ルギルエステル）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からな
る黄色粘稠油状物質１．３ｙを得た。Example 2 Syn and a of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethyl7enoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(vinegar m, propargyl)
Preparation of nti isomer 1.41 of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-acetic acid consisting of syn and anti isomers is dissolved in benzene 20- After dissolving, 0.82% clopargyl alcohol and a catalytic amount of p-)luenesulfo/acid were added and heated to reflux for 3 hours. After the reaction is complete,
Water and ether were added, an extraction operation was performed, and the organic layer was separated. Next, ether and benzene were distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography.
-trifluoromethylphenoxy)-2-nitroα-
1.3y of a yellow viscous oil consisting of syn and anti isomers of ethoxyacetophenone oxime-0-(acetic acid, clopargyl ester) was obtained.

元素分析値Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ＠）実測値　　５１，５４　５．６７　　５．４９計算値　
　５Ｌ３２　３．５２　　５．４４実施例５２−（ＣＣ２−二トロー５−　（２’−クロロ−４１−
トリフルオロメチルフェノキシ）−α−エトキシメチル
ベンジリデン）アミノオキシ〕アセトキシ）酢酸エチル
のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体の製造ｓｙｎおよびａｎ
ｔｉ異性体からなる５　−（２’−クロロ−４’−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ−α−エトキ
シアセトフェノンオキシム−〇−酢酸１．４９をアセト
ン３０−に溶解し、続いて、無水炭酸カリウム０．６２
およびブロモ酢酸エチル０．６５９を加えた後、１．５
時間加熱還流し九。反応終了後、無機塩を戸別し、続い
て、減圧下でアセトンを留去し、得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した結果
、屈折率ｎも’１．５１４２を有する２ｉ［：（２−二
トロー５−　（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−α−エトキシメチルベンジリデン）ア
ミノオキシ〕アセトキシ）酢酸エチルのｓｙｎおよびａ
ｎｔｉ異性体からなる淡黄色油状物質１．１りを得た。Elemental analysis value C (%) H (%) N@) Actual value 51,54 5.67 5.49 Calculated value
5L32 3.52 5.44 Example 5 2-(CC2-nitro5- (2'-chloro-41-
Preparation of syn and anti isomers of trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxy]acetoxy)ethyl acetate syn and an
1.49 of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-〇-acetic acid consisting of the ti isomer was dissolved in 30- of acetone, followed by anhydrous potassium carbonate 0.62
and after adding 0.659 ethyl bromoacetate, 1.5
Heat under reflux for nine hours. After the reaction was completed, the inorganic salt was separated, and then the acetone was distilled off under reduced pressure, and the resulting crude product was purified by silica gel column chromatography. :(2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α-ethoxymethylbenzylidene)aminooxy]acetoxy)ethyl acetate syn and a
1.1 of a pale yellow oil consisting of the nti isomer was obtained.

実施例４５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トローα−エトキシアセトフェノンオキ
シム−〇−（チオ酢酸、Ｓ−エチルエステル）のｓｙｎ
およびａｎｔｉ異性体の製造（ａ）　　ｓｙｎおよびａ
ｎｔｉ異性体からなる５　−（２’−りｏｅ＋４’）リ
フルオロメチルフェノキシ）−２−二トローα−エトキ
シアセトフェノンオキシム−〇−酢酸１．４２をベンゼ
ン１ｏゴに溶解し、さらに、塩化チオニル１１を加えた
後、５時間加熱還流した。反応終了後、減圧下でベンゼ
ンおよび過剰の塩化チオニルを除去することにより、ｓ
ｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる５　−（２’−クロ
ロ−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二ト
ローα−エトキシアセトフェノンオキシム−〇−（酢酸
クロリド）１．５　？を得た。Example 4 Syn of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid, S-ethyl ester)
Preparation of and anti isomers (a) syn and a
1.42 of 5-(2'-rioe+4')-2-nitro-alpha-ethoxyacetophenone oxime-〇-acetic acid consisting of the nti isomer was dissolved in 100 benzene, and further 11 of thionyl chloride was dissolved. After adding, the mixture was heated under reflux for 5 hours. After the reaction, benzene and excess thionyl chloride are removed under reduced pressure to obtain s.
5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro α-ethoxyacetophenone oxime-〇-(acetic acid chloride) consisting of yn and anti isomers 1.5? I got it.

（ｂ）　　エチルメルカプタン０．２２７およびトリエ
チルアミン０．３６９を２０−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミドに溶解し、０〜５ＣＫ冷却した後、（ａ）で得
たｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体からなる５　−（２’−
クロロ−４’−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロ−α−エトキシアセトフェノンオキシム−０−（
酢酸クロリド１１．５　ｆのベンゼン溶液１０−を滴下
し、０〜５Ｃで５０分間、さらに室温で一晩反応させた
。反応終了後、冷水およびエーテルを加え、常法通り抽
出操作を行い、有機層を分取した。有機層を希水酸化す
）　ＩＪウム水溶液および水で洗った後、無水硫酸す）
　ＩＪウムで乾燥した。乾燥後、エーテル訃よびベンゼ
ンヲ減圧下で留去し、得られ次組生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製した結果、屈折率０
３０１．５３８４を有する５　−（２’−クロｏ　−４
’一トリフルオロメチルフエノキシ）−２−二トローα
−エトキシアセトフェノンオキシム−〇−（チオ酢酸、
、ｓ−エチルエステル）のｓｙｎおよびａｎｔｉ異性体
からなる淡黄色油状物質１ｙを得た。(b) Dissolve 0.227 of ethyl mercaptan and 0.369 of triethylamine in 20-〇N,N-dimethylacetamide, cool for 0 to 5 CK, and then dissolve the 5-( 2'-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-
Nitro-α-ethoxyacetophenone oxime-0-(
A benzene solution of 11.5 f of acetic acid chloride (10) was added dropwise, and the mixture was reacted at 0 to 5 C for 50 minutes and then at room temperature overnight. After the reaction was completed, cold water and ether were added, extraction was performed in a conventional manner, and the organic layer was separated. After washing the organic layer with dilute hydroxide solution and water, sulfuric anhydride solution)
It was dried with IJum. After drying, the ether and benzene were distilled off under reduced pressure, and the resulting product was purified by silica gel column chromatography, resulting in a refractive index of 0.
5-(2'-chloroo-4 with 301.5384
'monotrifluoromethylphenoxy)-2-nitroα
-Ethoxyacetophenone oxime-〇-(thioacetic acid,
A pale yellow oily substance 1y consisting of the syn and anti isomers of , s-ethyl ester) was obtained.

実施例５上記各実験例と同様な方法で製造した本発明化合物の構
造およびその物性値、’Ｈ−ＮＭＲ分析データを第１表
に例示するが、本発明がこれらの化合物のみに限定され
るものでないことはいうまでもない。なお、表中の化合
物番号は、本明細書の例において共通に使用する。Example 5 The structures, physical properties, and 'H-NMR analysis data of the compounds of the present invention produced in the same manner as in each of the above experimental examples are illustrated in Table 1, but the present invention is limited only to these compounds. Needless to say, it is nothing. Note that the compound numbers in the table are commonly used in the examples of this specification.

応用例次に、本発明化合物の代表的な処方例を示す。Application example Next, typical formulation examples of the compounds of the present invention will be shown.

処方　１（水利剤）本発明化合物２５重量部、ツルポール５０３９（東邦化
学工業株式会社製、商品名）５重量部、およびメルク１
０重量部をよく粉砕して混合したものを水利剤とする。Prescription 1 (Irrigation agent) 25 parts by weight of the compound of the present invention, 5 parts by weight of Tsurupol 5039 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name), and Merck 1
0 parts by weight are thoroughly ground and mixed to make an irrigation agent.

処方　２（乳剤）本発明化合物５重量部、ツルポール５００５Ｘ（東邦化
学工業株式会社裂）１０重量部、ｎ−ブタノール４５ｆ
ｉｆｉ部およびキシレン４０重量部をよく混合したもの
を乳剤とする。Formulation 2 (emulsion) 5 parts by weight of the compound of the present invention, 10 parts by weight of Tsurupol 5005X (Ribashi, Toho Chemical Industry Co., Ltd.), 45 parts by weight of n-butanol
Part ifi and 40 parts by weight of xylene were thoroughly mixed to form an emulsion.

処方　３（粒剤）本発明化合物１重量部、ベントナイト４５重量部、クレ
ー４４重量部、リグニンスルホン醒ナトリウム５重量部
およびドデシルベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウム５重
量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練゛り合わせた
のち、造粒乾燥して粒剤とする。Formulation 3 (granules) 1 part by weight of the compound of the present invention, 45 parts by weight of bentonite, 44 parts by weight of clay, 5 parts by weight of sodium lignin sulfone, and 5 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid were thoroughly ground and mixed, and water was added. After adding and kneading thoroughly, the mixture is granulated and dried to form granules.

処方　４（粉剤）本発明化合物１重前部およびクレー９９重量部をよく混
合したものを粉剤とする。Prescription 4 (Powder) One part of the compound of the present invention and 99 parts by weight of clay are thoroughly mixed to prepare a powder.

使用例１温室内で２５００分の１アールのポットに畑地土壌を詰
めたものを用意した。ポットごとに大豆、トウモロコシ
、メヒシバ、イチビ、アカザ、オオイヌタデの種子を僅
いた。Usage Example 1 A pot filled with field soil of 1/2500 are was prepared in a greenhouse. For each pot, I put a few seeds of soybean, corn, crabgrass, Japanese radish, pigweed, and Japanese knotweed.

発芽前処理は、播洩２４時間後に１０アール轟り２５ｆ
を施用して行った。一方、発芽後処理は、大豆は木葉２
〜５葉期に、トウモロコシでは３〜４ｉＪ期に、雑草は
２〜２．５葉期に１０アール当り１０２を施用して行っ
た。散布方法は、所定濃度の乳剤（処方２）をアール当
り１０ｔの水に希釈し、ガラス裂スプレーで行った。薬
剤処理後１４日目に雑草防除力の程度を観察し、３０日
目に作物の薬害程度を観察した。その結果を第２表に示
した。表中の数値は、次の基準に基づく。Pre-germination treatment is 10 are roaring 25f 24 hours after sowing.
was applied. On the other hand, post-emergence treatment for soybeans
The application was carried out at a rate of 102 per 10 ares at the ~5 leaf stage, for corn at the 3-4 iJ stage, and for weeds at the 2-2.5 leaf stage. The spraying was performed by diluting an emulsion (formulation 2) of a predetermined concentration with 10 tons of water per area and using a glass crack spray. The degree of weed control ability was observed on the 14th day after chemical treatment, and the degree of chemical damage to the crops was observed on the 30th day. The results are shown in Table 2. The values in the table are based on the following criteria.

５：完全な抑制４：８０係の抑制５：６０％の抑制２：４０％の抑制御：２０％の抑制０：影響なし（注１）　比較薬剤１（注２）　比軸薬剤２Ｈ３ ■5: Complete suppression 4:80 Staff restraint 5: 60% suppression 2: 40% suppression Control: 20% suppression 0: No effect (Note 1) Comparative drug 1 (Note 2) Specific axis drug 2 H3 ■

Claims

[Claims]

(1) General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[I] (In the formula, R^1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group with 2 or more carbon atoms, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group, or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. The group shown by ▼, R^2 is a hydrogen atom or methyl group, R^3 is OR^6 or SR^7
represents a group represented by, R^6 is a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a lower alkyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, or an alkoxy group, or ▲ mathematical formula, chemical formula, There are tables etc. ▼ The group shown in ▼, R^7 is a lower alkyl group: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a substituted or unsubstituted phenyl group: a lower alkyl group substituted with a halogen atom, a cyano group or an alkoxy group, or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ represents the group shown, n is 1 and 2, R^4, R^8 and R^1^0 are hydrogen atoms or methyl groups, R^5, R ^9 and R^1^
1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal or an ammonium group. ) 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone oxime derivative.

(2) General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [I] (In the formula, R^1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group with 2 or more carbon atoms, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group, or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. The group shown by ▼, R^2 is a hydrogen atom or methyl group, R^3 is OR^6 or SR^7
represents a group represented by, R^6 is a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a lower alkyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, or an alkoxy group, or ▲ mathematical formula, chemical formula, There are tables, etc. The group shown by ▼, R^7 is a lower alkyl group: a lower alkenyl group: a lower alkynyl group: a substituted or unsubstituted phenyl group: a lower alkyl group substituted with a halogen atom, a cyano group, or an alkoxy group, or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ represents the group shown, where n is 1 and 2, R^4, R^8, and R^1^0 are hydrogen atoms or methyl groups, R^5, R^9 and R^1
^1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal or an ammonium group. ) A selective herbicide comprising a 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone oxime derivative as an active ingredient.