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JPS6227379B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6227379B2
JPS6227379B2 JP17119482A JP17119482A JPS6227379B2 JP S6227379 B2 JPS6227379 B2 JP S6227379B2 JP 17119482 A JP17119482 A JP 17119482A JP 17119482 A JP17119482 A JP 17119482A JP S6227379 B2 JPS6227379 B2 JP S6227379B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
group
silver
image
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP17119482A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5960434A (ja
Inventor
Yoshiharu Yabuki
Kozo Sato
Shinsaku Fujita
Hiroshi Hara
Hideki Naito
Satoru Sawada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP17119482A priority Critical patent/JPS5960434A/ja
Publication of JPS5960434A publication Critical patent/JPS5960434A/ja
Publication of JPS6227379B2 publication Critical patent/JPS6227379B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854Dyes or precursors of dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は熱珟像によ぀おカラヌ画像を圢成せし
める方法に関するものである。本発明は、特に、
熱珟像により拡散性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物
質を含有する熱珟像カラヌ感光材料に斌いお、熱
珟像により攟出された色玠を、色玠受容性の支持
䜓に熱拡散転写しおカラヌ画像を埗る新しい方法
に関するものである。 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀
おハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理
法を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等
による也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に
画像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、米囜
特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第1167777
号および、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎
月号〜15ペヌゞRD−17029に蚘茉されお
いる。 色画像カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、
倚くの方法が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ず
カプラヌずの結合により色画像を圢成する方法に
぀いおは、米囜特蚱3531286号では−プニレ
ンゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メチ
レンカプラヌが、米囜特蚱第3761270では、−
アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第
802519号およびリサヌチデむスクロヌゞダヌ誌
1975幎月号31、32ペヌゞでは、スルホアミドフ
゚ノヌル系還元剀が、たた米囜特蚱第4021240号
では、スルホンアミドプノヌル系還元剀ず圓
量カプラヌずの組み合せが提案されおいる。 しかし、このような方法においおは、熱珟像埌
露光郚分に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ずる
ため、色画像が濁るずいう欠点があ぀た。この欠
点を解決する方法ずしお、銀像を液䜓凊理により
取りのぞくか、色玠のみを他の局、たずえば受像
局を有するシヌトに転写する方法があるが、未反
応物ず色玠ずを区別しお色玠のみを転写するこず
は容易でないずいう欠点を有する。 たた色玠に含窒玠ヘテロ環基を導入し、銀塩を
圢成させ、熱珟像により色玠を遊離させる方法が
リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号54〜
58ペヌゞRD−1966に蚘茉されおいる。この方法
では、光のあた぀おいない郚分での色玠の遊離を
抑制するこずが困難で、鮮明な画像を埗るこずが
できず、䞀般的な方法でない。 たた感熱銀色玠挂癜法により、ポゞの色画像を
圢成する方法に぀いおは、たずえば、リサヌチデ
むスクロヌゞダヌ誌1976幎月号30〜32ペヌゞ
RD−14433、同誌1976幎12月号14〜15ペヌゞ
RD−15227、米囜特蚱第4235957号などに有甚
な色玠ず挂癜の方法蚘茉されおいる。 しかし、この方法においおは、色玠の挂癜を早
めるための掻性化剀シヌトを重ねお加熱するなど
の䜙分な工皋ず材料が必芁であり、たた埗られた
色画像が長期の保存䞭に、共存する遊離銀などに
より埐々に還元挂癜されるずいう欠点を有しおい
た。 たたロむコ色玠を利甚しお色画像を圢成する方
法に぀いおは、たずえば米囜特蚱第3985565号、
第4022617号に蚘茉されおいる。しかし、この方
法ではロむコ色玠を安定に写真材料に内蔵するこ
ずは困難で、保存時に埐々に着色するずいう欠点
を有しおいた。 本発明は、熱珟像によりカラヌ画像を圢成する
新しい方法を提䟛するものであり、か぀、これた
で公知の材料が有しおいた欠点を解決したもので
ある。 即ち、本発明の目的は、熱珟像により攟出され
る芪氎性の色玠を媒染剀を含む受像材料に熱転写
しおカラヌ像を埗るずいう新しい画像圢成方法を
提䟛するものである。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラ
ヌ画像を埗る方法を提䟛するものである。 本発明の目的は、長期間にわたり安定なカラヌ
画像を埗る方法を提䟛するものである。 かかる諞目的は、支持䜓䞊に、少くずも感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀、芪氎性バむンダ
ヌ、色玠攟出助剀および有機銀塩酞化剀に察し還
元性で、か぀芪氎性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物
質を含有する熱珟像カラヌ感光材料により達成さ
れる。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は、画像露光埌
熱珟像を行うだけで、オリゞナルに察しおネガ−
ポゞ関係を有する銀画像ず銀画像に察応する郚分
に斌お拡散性色玠ずを同時に䞎えるこずができ
る。即ち、本発明の熱珟像カラヌ感光材料を画像
露光し、加熱珟像するず露光された感光性ハロゲ
ン化銀を觊媒ずしお有機銀塩酞化剀ず還元性の色
玠䟛䞎性物質の間で酞化還元反応が起こり、露光
郚に銀画像が生ずる。このステツプにおいお色玠
䟛䞎性物質は、有機銀塩酞化剀により酞化され、
酞化䜓ずなる。この酞化䜓は色玠攟出助剀の存圚
化で開裂し、その結果芪氎性の拡散性色玠が攟出
される。埓぀お露光郚においおは、銀画像ず拡散
性色玠ずが埗られ、この拡散性色玠を転写するこ
ずによりカラヌ画像が埗られるのである。 本発明の拡散性色玠を攟出する反応は、すべお
高枩䞋で也燥の䞭で行われる。この拡散性色玠の
攟出反応は、いわゆる求栞詊薬の攻撃によるもの
ず考えられ、液䜓䞭で行われるのが通垞である。
本発明においおは、色玠䟛䞎性化合物の皮類に䟝
存するが、奜たしい䟋ずしお挙げた化合物は、也
膜䞭でも高い反応率を瀺した。この高い反応率は
予想倖の発芋である。たた、本発明の色玠䟛䞎性
化合物は、いわゆる補助珟像薬の助けを借りず
に、ハロゲン化銀もしくは有機銀塩酞化剀ず酞化
還元反応を行うこずができる。これは垞枩付近の
枩床でのこれたでの知芋からは予想倖の結果であ
る。 本発明に甚いられる芪氎性拡散性色玠を攟出す
る還元性色玠䟛䞎性物質は次の䞀般匏で衚
わされる。 ここには氎酞基又は加氎分解により氎酞基を
䞎える基、Colは色玠もしくは色玠を䞎える基、
はアルキル又は芳銙族基である。 䞊蚘のアルキル基及びアルキル残基は無眮換及
び眮換アルキル基䞊びに盎鎖、分岐及び環状アル
キル基を含む。 ずくに䞊蚘においお、の具䜓䟋ずしおは氎酞
基の他に、アセトキシル基、プロピオニルオキシ
基のような、アシルオキシ基が挙げられる。ず
しおは、特に氎酞基が奜たしい。Colの䟋ずしお
はアゟ色玠、アゟメチン色玠、むンドアニリン色
玠、むンドプノヌル色玠、トリプニルメタン
系色玠、アンスラキノン色玠、むンゞゎ系色玠又
はこれらの金属錯塩等々の基が挙げられる。 Colで衚わされる色玠を䞎える基ずしおは、加
氎分解により色玠を䞎えるものが代衚的であり、
䟋えば特開昭48−125818号、米囜特蚱3222196号
および同3307947号等に蚘されたように色玠の助
色団をアシル化したようなもの䞀時短波型色
玠を挙げるこずができる。アシル化により色玠
の吞収の露光の間䞀時的に短波化させおおくこず
によ぀お、これらの色像圢成剀を感光乳剀ず混合
しお塗垃する堎合に光吞収に基づく枛感を防ぐこ
ずができる。なお、この日的のためには、媒染剀
䞊に転写した堎合ず、乳剀局䞭に存圚する堎合ず
で、色盞が異なるような色玠を利甚するこずもで
きる。なおCol郚は䟋えばカルボキシル基、スル
ホンアミド基のような氎溶性を䞎えるような基を
有するこずができる。 の奜たしい䟋ずしおは、炭玠数〜30の盎鎖
状あるいは分岐状のアルキル基䟋えばメチル、
゚チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、む゜プロピル、む゜ブチ
ル、−ブチル、−アミル、ネオペンチル等
や眮換アルキル基䟋えばヒドロキシ゚チル、
ベンゞル、メトキシ゚チルなどがプニル
基眮換プニル基䟋えば−アミルアミノフ
゚ニル、−ニトロプニルなどなどが挙げら
れる。 これらの化合物は熱珟像時に拡散しおしたうこ
ずを避けるために、実質的に拡散しなくするよう
なバラスト基を必芁ずする。バラスト基に芁求さ
れる基のサむズ、もしくは炭玠数は、䜿甚する条
件、たずえば熱珟像の時間、枩床や、Col郚に有
する氎溶性基の数ず皮類により異るが、少くずも
以䞊は必芁である。炭玠数が必芁以䞊に倧きく
なるず、溶解床や、吞光係数の点で䞍利ずな぀お
ゆくが、原理的に炭玠数の䞊限ずいうものはな
い。䞀般には炭玠数が13から40蟺りが最も奜たし
い範囲である。 本発明の最も奜たしい実斜態様においおは氎
酞基、はドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ルたたはオクタデシル基である。 本発明のColで衚わされる色玠䟛䞎性物質に芁
求される特性ずしおは次のものが挙げられる。  有機銀塩酞化剀により速かに酞化され、色玠
攟出助剀の䜜甚によ぀お効率よく画像圢成甚の
拡散性色玠を攟出するこず。  色玠䟛䞎性物質は芪氎性ないし疎氎性バむン
ダヌ䞭で䞍動化され、攟出された色玠のみが拡
散性を有するこずが必芁であるこず。  熱および色玠攟出助剀に察する安定性が優
れ、酞化されるたでは画像圢成甚色玠を攟出し
ないこず。  合成が容易なこず などが挙げられる。 画像圢成甚色玠に利甚できる色玠にはアゟ色
玠、アゟメチン色玠、アントラキノン色玠、ナフ
トキノン色玠、スチリル色玠、ニトロ色玠、キノ
リン色玠、カルボニル色玠、フタロシアニン色玠
などがあり、その代衚䟋を色盞別に瀺す。なお、
これらの色玠は珟像凊理時に埩色可胜な、䞀時的
に短波化した圢で甚いるこずもできる。 む゚ロヌ マれンタ シアン
【匏】 【匏】
䞊匏においおR1〜R6は、各々氎玠原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリヌルオキシ基、アリヌル基、アシ
ルアミノ基、アシル基、シアノ基、氎酞基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニ
ルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリヌル
オキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
アモむル基、−眮換スルフアモむル基、カルバ
モむル基、−眮換カルバモむル基、アシヌルオ
キシアルキル基、アミノ基、眮換アミノ基、アル
キルチオ基、アリヌルチオ基、の䞭から遞ばれた
眮換基を衚わし、これらの眮換基䞭のアルキル基
およびアリヌル基郚分はさらにハロゲン原子、氎
酞基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、カルバモむル基、眮換カルバモむル
基、スルフアモむル基、眮換スルフアモむル基、
カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリヌルスルホニルアミノ基たたはりレむド基で
眮換されおいおもよい。 画像圢成甚色玠に芁求される特性は、(1) 色再
珟に適した色盞を有するこず、(2) 分子吞光係数
が倧きいこず、(3) 光、熱および系䞭に含たれる
色玠攟出助剀その他の添加剀に察しお安定なこ
ず、(4) 合成が容易なこず、(5) 芪氎性基を有す
るこずなどが挙げられる。これらの諞条件を満た
す奜たしい画像圢成甚色玠の具䜓䟋を次に瀺す。
ここでH2N−SO2は還元性基質ずの結合郚を衚わ
す。 Yellow Magenta 芪氎性基ずしおは氎酞基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酞基、むミド基、ヒドロキサム酞
基、四玚アンモニりム基、カルバモむル基、眮換
カルバモむル基、スルフアモむル基、眮換スルフ
アモむル基、スルフアモむルアミノ基、眮換スル
フアモむルアミノ基、りレむド基、眮換りレむド
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においおは特に塩基性条件䞋でプロトン
解離するこずにより芪氎性が著しく増倧するもの
が奜たしくPKa12、この䞭にはプノヌル
性氎酞基、カルボキシル基、スルホ基、リン酞
基、むミド基、ヒドロキサム酞基、眮換スル
フアモむル基、眮換スルフアモむルアミノ基
などが含たれる。 次に奜たしい色玠䟛䞎性物質の具䜓䟋を瀺す。 次に色玠䟛䞎性物質の合成法に぀いお述べる。 䞀般に本発明の色玠䟛䞎性物質は還元性基質の
アミノ基ず画像圢成甚色玠郚のクロロスルホニル
基を瞮合させるこずによ぀お埗られる。 還元性基質のアミノ基は基質の皮類に応じお
ニトロ、ニトロン、アゟ基の還元もしくはベンゟ
オキサゟヌルの開環によ぀お導入するこずがで
き、遊離塩基ずしおも、無機酞の塩ずしおも䜿甚
できる。䞀方、画像圢成甚色玠郚のクロロスルホ
ニル基は該色玠のスルホン酞ないしスルホン酞塩
から垞法すなわち、オキシ塩化リン、五酞化リ
ン、塩化チオニル等のクロロ化剀の䜜甚により誘
導できる。 色玠郚およびそれらのスルホニルクロリドの合
成法は特開昭48−12581号、48−33826号、49−
11442号、49−126332号に蚘茉されおいる。 還元性基質ず画像圢成甚色玠郚Colずの瞮合
反応は、䞀般にゞメチルホルムアミド、ゞメチル
アセトアミド、ゞメチルスルホキシド、−メチ
ルピロリドン、アセトニトリル等の非プロトン性
極性溶媒䞭、ピリゞン、ピコリン、ルチゞン、ト
リ゚チルアミン、ゞむ゜プロピル゚チルアミン等
の有機塩基の存圚䞋、〜50℃の枩床で行うこず
ができ、通垞、極めお収率良く目的ずする色玠䟛
䞎性物質を埗るこずができる。以䞋にその合成䟋
を瀺す。 合成䟋  −ヒドロキシ−−・・・−テト
ラメチルブチルプニルベンれンスルホナヌ
トの合成 ・・・−テトラメチルブチルハむ
ドロキノン200をアセトニトリル200mlに溶か
し、ピリゞン91mlを加えた。次いでベンれンスル
ホニルクロリド175を滎䞋した埌、時間加熱
還流した。反応液を冷华埌、0.8塩酞1.1を加
え、析出した結晶を取しお、−ヒドロキシ−
−・・・−テトラメチルブチルフ
゚ニルベンれンスルホナヌト326を埗た。 m.p.143−145℃ 合成䟋  −ヘキサデシルオキシ−−・・・
−テトラメチルブチルプニル ベンれン
スルホナヌトの合成 合成䟋で合成した −ヒドロキシ−−
・・・−テトラメチルブチルプニ
ルベンれンスルホナヌト237をDMF474mlに溶
解させた。 氎酞化ナトリりム30.3を加えた埌、−ブロ
モヘキサデカン229.6を50〜55℃で滎䞋した。
その埌時間55℃で撹拌した埌、氎にあけ、酢酞
゚チル700mlで抜出した。酢酞゚チルを枛圧留去
埌゚タノヌル1200mlを加え、℃たで冷华埌析出
した結晶を取しお、−ヘキサデシルオキシ−
−・・・−テトラメチルブチルフ
゚ニル ベンれンスルホナヌト322.1を埗た。 m.p.42−43℃ 合成䟋  −アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキシ
−−・・・−テトラメチルブチ
ルプノヌルの合成 合成䟋で埗た −ヘキサデシルオキシ−
−・・・−テトラメチルブチルプ
ニルベンれンスルホナヌト192.3、ゞオキサン
192ml、氎酞化カリりム151.6、氎96mlを混合
し、窒玠気流䞋時間半加熱還流した埌、反応液
に゚タノヌル384ml、氎192mlを加えお冷华した。 別に、13塩酞340ml䞭でスルフアニル酞113.5
ず亜硝酞ナトリりム49.8より調補したゞアゟ
液を、15℃前埌で30分かけお加え、さらにその枩
床で30分間撹拌した。 次いで、ハむドロサルフアむトナトリりム
171.9を40℃で加え、50℃で時間撹拌した。
反応液に酢酞゚チル660mlを加えお分液し、䞊局
に℃以䞋で無氎酢酞46.5mlを加えた。反応液を
の炭酞氎玠ナトリりムの氎溶液1.3ず
食塩氎650mlでそれぞれ掗い、酢酞゚チルを枛圧
留去埌メタノヌル840mlを加えた。℃たで冷华
埌、析出した結晶を取しお、−アセチルアミ
ノ−−ヘキサデシルオキシ−−・・
・−テトラメチルブチルプニノヌル96.6
を埗た。 m.p.76−78℃ 合成䟋  −アミノ−−ヘキサデシルオキシ−−
・・・−テトラメチルブチルプ
ノヌルの合成 合成䟋で埗た、−アセチルアミノ−−ヘ
キサデシルオキシ−−・・・−テト
ラメチルブチルプノヌル92.3、゚タノヌル
320ml、塩酞235mlを混合し、時間加熱還流し
た。冷华埌、氎320ml、ヘキサン320mlを加え、分
液した埌、䞊局に−トル゚ンスルホン酞210
、メタノヌル833mlを加え分液した。䞋局に氎
800ml、酢酞゚チル320mlを加え分液し、䞊局に酢
゚チ400ml、アセトニトリル360mlを加えた。℃
たで冷华埌、析出した結晶を取し、−アミノ
−−ヘキサデシルオキシ−−・・・
−テトラメチルブチルプノヌルの−トル
゚ンスルホン酞塩78.0を埗た。 m.p.165−170℃分解 合成䟋  −ニトロ−−・・・−テトラメ
チルブチル−ハむドロキノンゞアセタヌトの
合成 無氎酢酞400mlに硫酞10mlを加え、次いで10℃
以䞋で・・・−テトラメチルブチルハむ
ドロキノン222を少しず぀添加した。30分撹拌
埌、℃以䞋で発煙硝酞52.3mlを時間かけお滎
䞋した。さらに時間撹拌埌、メタノヌルず
æ°·200の混合物の䞭ぞあけ析出した結晶を取
した。収量86.7、m.p.125−127℃ 合成䟋  −アセトキシ−−アセチルアミノ−−
・・・−テトラメチルブチルプ
ノヌルの合成 合成䟋で合成した−ニトロ−−・
・・−テトラメチルブチルハむドロキノ
ンゞアセタヌト220、゚タノヌル800ml、氎800
mlを混合し、60℃で29アンモニア氎60mlを滎䞋
した。次いで、ハむドロサルフアむトナトリりム
544を少しず぀添加した。15分撹拌埌無氎酢酞
256mlを30〜40℃で滎䞋した。10℃ぞ冷华埌氎
を加え、析出した結晶を取し、−アセトキ
シ−−アセチルアミノ−−・・・
−テトラメチルブチルプノヌル137.6を埗
た。 m.p.187〜190℃ 合成䟋  −ヒドロキシ−−メチル−−・・
・−テトラメチルブチル−ベンゟオキサ
ゟヌルの合成 合成䟋で合成した−アセトキシ−−アセ
チルアミノ−−・・・−テトラメチ
ルブチルプノヌル32.1、−トル゚ンスル
ホン酞12.4、トル゚ン80mlを混合し、生成しお
くる氎を陀きながら時間加熱還流した。冷华
埌、28ナトリりムメチラヌトメタノヌル溶液19
を加え10分間撹拌埌、塩酞を加えお䞭和した。
次に、加熱しお氎を共沞により陀いた埌、冷华し
お析出した結晶を取した。埗られた結晶を氎掗
しお無機物を陀き、也燥させるず、−ヒドロキ
シ−−メチル−−・・・−テトラ
メチルブチル−ベンゟオキサゟヌル19.8が埗
られた。m.p.172−175℃ 合成䟋  −ヘキサデシルオキシ−−メチル−−
・・・−テトラメチルブチル−ベン
ゟオキサゟヌルの合成 合成䟋で埗られた−ヒドロキシ−−メチ
ル−−・・・−テトラメチルブチ
ルベンゟオキサゟヌル88をDMF240mlに溶解
し、70℃で氎酞化ナトリりム28.4を加えた。次
いで−ブロモヘキサデカン133.7を滎䞋した
埌、80℃で30分間撹拌した。冷华埌酢酞゚チル
280ml、氎250mlを加えお分液し、さらに䞊局を氎
掗した埌、酢酞゚チルを枛圧留去し、残枣に゚タ
ノヌル250ml、アセトニトリル100mlを加えた。10
℃たで冷华しお、さらにアセトニトリル150mlを
加えお撹拌し析出した結晶を取しお、−ヘキ
サデシルオキシ−−メチル−−・・
・−テトラメチルブチルベンゟオキサゟヌ
ル146を埗た。m.p.37〜39℃ 合成䟋  −アミノ−−ヘキサデシルオキシ−−
・・・−テトラメチルブチルプ
ノヌルの合成 合成䟋で合成した、−ヘキサデシルオキシ
−−メチル−−・・・−テトラメ
チルブチルベンゟオキサゟヌル181、゚タノ
ヌル、36塩酞930mlの混合物を時間加熱
還流した。゚タノヌル1.2を加えお均䞀溶液ず
した埌−トル゚ンスルホン酞352を加えた。
しばらく撹拌した埌冷华しお、析出しおきた結晶
を取し、−アミノ−−ヘキサデシルオキシ
−−・・・−テトラメチルブチル
プノヌルの−トル゚ンスルホン酞塩208.7
を埗た。m.p165〜170℃分解 合成䟋 10 色玠䟛䞎性物質(1)の合成 合成䟋たたは合成䟋で埗た、−アミノ−
−ヘキサデシルオキシ−−・・・
−テトラメチルブチルプノヌルの−トル゚
ンスルホン酞塩14.0を窒玠気流䞋で・−ゞ
メチルアセトアミド62mlに溶解し、ピリゞン6.6
mlを加え、さらに−シアノ−−〔−クロロ
スルホニル−−−メトキシ゚トキシプ
ニルアゟ〕−−プニル−−ピラゟロン11.0
を加えた。宀枩で時間撹拌した埌50℃で30分
間撹拌した。反応液に酢酞゚チル132mlず炭
酞氎玠ナトリりム氎溶液88mlを加え分液し、さら
に䞊局を炭酞氎玠ナトリりム氎溶液132mlで
回掗぀た。次いでメタノヌル265mlず36塩酞
1.2mlを加え、℃たで冷华しお析出した結晶を
取した。収量13.2、m.p.116〜118℃ 合成䟋 11 色玠䟛䞎性物質(10)の合成 合成䟋たたは合成䟋で埗た−アミノ−
−ヘキサデシルオキシ−−・・・−
テトラメチルブチルプノヌルの−トル゚ン
スルホン酞塩15.0を窒玠気流䞋・−ゞメチ
ルアセトアミド95mlに溶解し、ピリゞン11.5mlを
加え、さらに−〔−クロロスルホニル−−
−メトキシ゚トキシプニルアゟ〕−−
・−ゞメチルスルフアむル−−メチルス
ルホニルアミノ−−ナフトヌル18.5を加え
た。30〜35℃で時間撹拌した埌酢酞゚チル120
mlæ°Ž120mlを加え分液し、さらに䞊局を食塩
æ°Ž120mlで掗぀た。酢酞゚チルを枛圧留去した
埌、残枣に゚タノヌル50mlず、メタノヌル50mlを
加え℃たで冷华し、析出した結晶を取した。
埗られた結晶を゚タノヌル−メタノヌル
混合溶媒から再結晶しお粟補した。収量13.0
、m.p.70〜72℃ 合成䟋 12 色玠䟛䞎物質16の合成 合成䟋たたは合成䟋で埗た−アミノ−
−ヘキサデシルオキシ−−・・・−
テトラメチルブチルプノヌルの−トル゚ン
スルホン酞塩12.7を窒玠気流䞋DMAc75mlに溶
かした。ピリゞンmlを加え、さらに−−
クロロスルホニルベンれンスルホニルアミノ−
−−メチルスルホニル−−ニトロプニ
ルアゟ−−ナフトヌル16を加え宀枩で30分
撹拌した。次いで70℃で時間撹拌した埌、アセ
トン110ml、氎56ml、メタノヌル100mlを順次加え
るず、オむル状物質が埗られる。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフむヌ酢酞゚チル−アセ
トン10混合溶媒で溶出により粟補し、
さらに゚タノヌルより再結晶した。収量4.3m.
p.216〜219℃ 以䞊の合成䟋ずほが同じ方法で他の色玠䟛䞎物
質に぀いおも合成するこずができた。それらの融
点は䟋えば色玠䟛䞎性物質(6)では170〜175℃、
19では132〜135℃、21では72〜76℃、
22では154〜158℃であ぀た。 本発明の拡散性色玠を攟出する還元性の色玠䟛
䞎性物質は䞀定の濃床範囲で甚いるこずができ
る。䞀般に有甚な濃床範囲は、有機銀塩酞化剀
モルに぀き、色玠䟛䞎性物質玄0.01モル〜玄モ
ルである。本発明においお特に有甚な濃床に぀い
お蚀えば、銀モルに察し玄0.03モル〜玄モル
である。 本発明においおは、必芁に応じお還元剀を甚い
るこずができる。この堎合の還元剀ずは蚀わゆる
補助珟像薬であり、銀塩酞化剀又はハロゲン化銀
によ぀お酞化されその酞化䜓が、色玠䟛䞎性物質
䞭の還元性基質を酞化する胜力を有するもので
ある。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、タヌシ
ダリヌブチルハむドロキノンや・−ゞメチル
ハむドロキノンなどのアルキル眮換ハむドロキノ
ン類、カテコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハ
むドロキノンやゞクロロハむドロキノンなどのハ
ロゲン眮換ハむドロキノン類、メトキシハむドロ
キノンなどのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンれン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌ
ト、アスコルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、
・N′−ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、−プ
ニル−−ピラゟリドン、−メチル−−ヒド
ロキシメチル−−プニル−−ピラゟリドン
などのピラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキ
シテトロン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲に甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲は有機銀塩酞化剀又はハロ
ゲン化銀に察し0.01倍モル〜20倍モル、特に有甚
な濃床範囲ずしおは、0.1倍モル〜倍モルであ
る。 本発明に䜿われる感光性ハロゲン化銀は、有機
銀塩酞化剀モルに察しお0.005モルからモル
の範囲であり、奜たしくは0.005モルから1.0モル
の範囲である。 ハロゲン化銀ずしおは塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 ハロゲン化銀の粒子サむズは0.001Όから
Όであり、奜たしくは0.001ΌからΌで
ある。 本発明で䜿甚されるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚されおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリ
ゞりムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲ
ン化錫などの還元剀たたはこれらの組合せの䜿甚
によ぀お化孊増感されおもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”版、
T.H.James著の第章149頁〜169頁に蚘茉され
おいる。 本発明に甚いられる有機銀塩酞化剀は、光に察
しお比范的安定な銀塩であり、感光したハロゲン
化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは100℃
以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物質たた
は必芁に応じお画像成圢物質ず共存させる還元剀
ず反応しお銀像を圢成するものである。 このような有機銀塩酞化剀の䟋ずしおは以䞋の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この䞭には代衚的なものずしお脂肪族カルボ
ン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酞の䟋ずしおはベヘン酞の銀
塩、ステアリン酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、ラ
りリン酞の銀塩、カプリン酞の銀塩、ミリスチン
酞の銀塩、パルミチン酞の銀塩、マレむン酞の銀
塩、フマル酞の銀塩、酒石酞の銀塩、フロむン酞
の銀塩、リノヌル酞の銀塩、リノヌル酞の銀塩、
オレむン酞の銀塩、アゞピン酞の銀塩、セバシン
酞の銀塩、こはく酞の銀塩、酢酞の銀塩、酪酞の
銀塩、暟脳酞の銀塩などがある。たたこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で眮換された
ものも有効である。 芳銙族カルボン酞およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩ずしおは安息銙酞の銀塩、
・−ゞヒドロキシ安息銙酞の銀塩、−メチ
ル安息銙酞の銀塩、−メチル安息銙酞の銀塩、
−メチル安息銙酞の銀塩、・−ゞクロル安
息銙酞の銀塩、アセトアミド安息銙酞の銀塩、
−プニル安息銙酞の銀塩などの眮換安息銙酞の
銀塩、没食子酞の銀塩、タンニン酞の銀塩、フタ
ル酞の銀塩、テレフタル酞の銀塩、サリチル酞の
銀塩、プニル酢酞の銀塩、ピロメリツト酞の銀
塩、米囜特蚱第3785830号明现曞蚘茉の−カル
ボキシメチル−−メチル−−チアゟリン−
−チオンなどの銀塩、米囜特蚱第3330663号明现
曞に蚘茉されおいるチオ゚ヌテル基を有する脂肪
族カルボン酞の銀塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 䟋えば−メルカプト−−プニル−・
・−トリアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンゟむミダゟヌルの銀塩、−メルカプト−−
アミノチアゞアゟヌルの銀塩、〜メルカプトベ
ンツチアゟヌルの銀塩、−−゚チルグリコ
ヌルアミドベンズチアゟヌルの銀塩、−アル
キル炭玠数12〜22のアルキル基、チオグリコ
ヌル酞塩などの特開昭48−28221号に蚘茉のチオ
グリコヌル酞の銀塩、ゞチオ酢酞の銀塩のような
ゞチオカルボン酞の銀塩、チオアミドの銀塩、
−カルボキシ−−メチル−−プニル−−
チオピリゞンの銀塩、メルカプトトリアゞンの銀
塩、−メルカプトベンゟオキサゟヌルの銀塩、
メルカプトオキサゞアゟヌルの銀塩、米囜特蚱第
4123274号明现曞蚘茉の銀塩、たずえば・・
−メルカプトトリアゟヌル誘導䜓である−ア
ミノ−−ベンゞルチオ・・−トリアゟヌ
ルの銀塩、米囜特蚱3301678号明现曞蚘茉の−
カルボキシ゚チル−−メチル−−チアゟ
リン−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270、同45−18416公報蚘
茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチルベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベン
ゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、米囜特蚱4220709号明现曞蚘茉の
・・−トリアゟヌルや−−テトラゟヌ
ルの銀塩、カルバゟヌルの銀塩、サツカリンの銀
塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀塩な
どがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌVOl170、
1978幎月のNo.17029号に蚘茉されおいる銀塩や
ステアリン酞銅などの有機金属塩も本発明に䜿甚
できる有機金属塩酞化剀である。 本発明の加熱䞭での熱珟像過皋は十分明らかに
な぀おいないが以䞋のように考えるこずができ
る。 感光材料に光を照射するず感光性を持぀ハロゲ
ン化銀に朜像が圢成される。これに぀いおは、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に蚘茉されおいる。 感光材料を加熱するこずにより、還元剀、本発
明の堎合は色玠䟛䞎性物質が、加熱により攟出さ
れるアルカリ剀の助けにより、朜像栞を觊媒ずし
お、有機銀塩酞化剀たたはハロゲン銀ず有機銀塩
酞化剀を還元し、銀を生成し、それ自䜓は酞化さ
れる。この酞化された色玠䟛䞎性物質に、求栞性
の詊薬本発明では色玠攟出助剀が攻撃し、色
玠が攟出される。 ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀および色玠䟛䞎
性物質は、同䞀局䞭に存圚させおもよいし、隣接
する別の局䞭に存圚させおもよい。 別々に圢成されたハロゲン化銀ず有機銀塩酞化
剀を、䜿甚前に混合するこずにより塗垃液を調液
するこずも可胜であるが䞡者を混合し長時間ボヌ
ルミルで混合するこずも有効である。たた調補さ
れた有機銀塩酞化剀にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酞化剀よりの銀ずによりハロゲン銀
を圢成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の䜜り
方や䞡方の混合のし方などに぀いおは、リサヌチ
デむスクロヌゞダ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米囜特蚱3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酞化剀の塗垃量は銀に換算しお合蚈で50mg〜
10m2が適圓である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀
は䞋蚘のバむンダヌ䞭で調敎される。たた色玠䟛
䞎性物質も䞋蚘バむンダヌ䞭に分散される。 本発明に甚いられるバむンダヌは、単独で、あ
るいは組み合せお含有するこずができる。このバ
むンダヌには、芪氎性のものを甚いるこずができ
る。芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の
芪氎性コロむドが代衚的であり、䟋えばれラチ
ン、れラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゎム等の倚糖類の
ような倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合䜓等の氎溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物
には、ラテツクスの圢で、特に写真材料の寞床安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には皮々の色玠
攟出助剀を甚いるこずができる。色玠攟出助剀ず
は、有機銀塩酞化剀によ぀お酞化された色玠䟛䞎
性物質に求栞的に攻撃し、拡散性色玠を攟出させ
るこずのできるもので、塩基、塩基攟出剀たたは
氎攟出化合物が甚いられる。これらの色玠攟出助
剀の䞭で塩基又は塩基攟出剀は色玠攟出を促進す
るだけでなく、有機銀塩酞化剀ず色玠䟛䞎性物質
ずの間の酞化還元反応をも促進するため特に有甚
である。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげる
こずができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル
眮換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮
換芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキル
アミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合物が蚘茉され有甚である。塩基
攟出剀は、加熱により塩基性成分を攟出するもの
である。兞型的な塩基攟出剀の䟋は英囜特蚱第
998949号に蚘茉されおいる。奜たしい塩基攟出剀
は、カルボン酞ず有機塩基の塩であり有甚なカル
ボン酞ずしおはトリクロロ酢酞、トリフロロ酢
酞、有甚な塩基ずしおはグアニゞン、ピペリゞ
ン、モルホリン、−トルむゞン、−ピコリン
などがある。米囜特蚱第3220846号蚘茉のグアニ
ゞントリクロロ酢酞は特に有甚である。たた特開
昭50−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンア
ミド類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜た
しく甚いられる。 氎攟出化合物ずは、熱珟像䞭に分解しお氎を攟
出し、100〜200℃の枩床で10-5トル以䞊の蒞気圧
を持぀化合物にかわる化合物のこずである。これ
らの化合物は特に繊維の転写捺染においお知ら
れ、日本特蚱昭50−88386号公開公報蚘茉の
NH4FeSO42・12H2Oなどが有甚である。 これらの色玠攟出助剀は広い範囲で甚いるこず
ができる。銀に察しおモル比で100〜10倍、
特に20〜倍の範囲で甚いられるのが奜たし
い。 たた本発明の熱珟像カラヌ感光材料には珟像の
掻性化ず同時に画像の安定化をはかる化合物を甚
いるこずができる。その䞭で米囜特蚱第3301678
号蚘茉の−ヒドロキシ゚チルむ゜チりロニり
ム、トリクロロアセテヌトに代衚されるむ゜チり
ロニりム類、米囜特蚱第3669670号蚘茉の・
−・−ゞオキサオクタンビスむ゜チり
ロニりム・トリフロロアセテヌトなどのビスむ
゜チりムロりム類、西独特蚱第2162714号公開蚘
茉のチホル化合物類、米囜特蚱第4012260号蚘茉
の−アミノ−−チアゟリりム・トリクロロア
セテヌト、−アミノ−−ブロモ゚チル−−
チアゟリりム・トリクロロアセテヌトなどのチア
ゟリりム化合物類、米囜特蚱第4060420号蚘茉の
ビス−アミノ−−チアゟリりムメチレン
ビススルホニルアセテヌト、−アミノ−
−チアゟリりムプニルスルホニルアセテヌトな
どのように酞性郚ずしおα−スルホニルアセテヌ
トを有する化合物類、米囜特蚱第4088496号蚘茉
の、酞性郚ずしお−カルボキシカルボキシアミ
ドをも぀化合物類などが奜たしく甚いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で甚
いるこずができる。銀に察しおモル比で100
〜10倍、特に20〜倍の範囲で甚いられるの
が奜たしい。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料には、熱溶剀を
含有させるこずができる。ここで“熱溶剀”ず
は、呚囲枩床においお固䜓であるが、䜿甚される
熱凊理枩床たたはそれ以䞋の枩床においお他の成
分ず䞀緒にな぀お混合融点を瀺す非加氎分解性の
有機材料である。熱溶剀には、珟像薬の溶媒ずな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理珟像
を促進するこずが知られおいる化合物などが有甚
である。有甚な熱溶剀ずしおは、米囜特蚱第
3347675号蚘茉のポリグリコヌル類たずえば平均
分子量1500〜20000のポリ゚チレングリコヌル、
ポリ゚チレンオキサむドのオレむン酞゚ステルな
どの誘導䜓、み぀ろう、モノステアリン、−SO2
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たずえ
ば、アセトアミド、サクシンむミド、゚チルカル
バメヌト、りレア、メチルスルホンアミド、゚チ
レンカヌボネヌト、米囜特蚱第3667959号蚘茉の
極性物質、−ヒドロキシブタン酞のラクトン、
メチルスルフむニルメタン、テトラヒドロチオフ
゚ン−・−ゞオキサむド、リサヌチデむスク
ロヌゞダヌ誌1976幎12月号26〜28ペヌゞ蚘茉の
・10−デカンゞオヌル、アニス酞メチル、スベ
リン酞ビプニルなどが奜たしく甚いられる。 本発明の堎合は、色玠䟛䞎性物質が着色しおお
り曎に、むラゞ゚ヌシペンやハレヌシペン防止物
質や染料を感光材料䞭に含有させるこずはそれ皋
必芁ではないが曎に鮮鋭床を良化させるために特
公昭48−3692号公報や米囜特蚱第3253921号、同
2527583号、同2956879号などの各明现曞に蚘茉さ
れおいる、フむルタヌ染料や吞収性物質を含有さ
せるこずができる。たた奜たしくはこれらの染料
ずしおは熱脱色性のものが奜たしく、䟋えば米囜
特蚱第3769019号、同第3745009号、同第3615432
号に蚘茉されおいるような染料が奜たしい。 本発明による感光材料は、必芁に応じお熱珟像
感光材料ずしお知られおいる各皮添加剀や感光局
以䞋の局たずえば静電防止局、電導局、保護局、
䞭間局、AH局、はくり局などを含有するこずが
できる。各皮添加剀ずしおは“Research
Disclosure”Vel170 月 1978幎の17029号に蚘
茉されおいる添加剀たずえば加塑剀、鮮鋭床改良
甚染料、AH染料、増感色玠、マツト剀、界面掻
性剀、螢光増癜剀、退色防止剀などがある。 本発明による熱珟像感光局ず同様、保護局、䞭
間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀いおも、
それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚アヌナむ
フ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第3681294
号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの皮々の塗垃
法で支持䜓䞊に順次塗垃し也燥するこずにより感
光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱837095号明现曞に蚘茉されおいる方法
によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこ
ずもできる。 本発明による熱珟像感光材料には皮々の露光手
段を甚いるこずができる。朜像は、可芖光を含む
茻射線の画像状露光によ぀お埗られる。䞀般に
は、通垞のカラヌプリントに䜿われる光源䟋えば
タングステンランプ、氎銀灯、ペヌドランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レヌザヌ光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダむオヌド
などを光源ずしお䜿うこずができる。 原図ずしおは、補図などの線画像はもちろんの
こず、階調を有した写真画像でもよい。たたカメ
ラを甚いお人物像や颚景像を撮圱するこずも可胜
である。原図からの焌付は、原図ず重ねお密着焌
付をしおも、反射焌付をしおもよくたた匕䌞し焌
付をしおもよい。 たたビデオカメラなどにより撮圱された画像や
テレビ局より送られおくる画像情報を、盎接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱珟像感材䞊に結像させお、焌付るこずも可胜
である。 たた最近倧巟な進歩が芋られるLED発光ダ
むオヌドは、各皮の機噚においお、露光手段ず
しおたたは衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。こ
のLEDは、青光を有効に出すものを䜜るこずが
困難である。この堎合カラヌ画像を再生するに
は、LEDずしお緑光、赀光、赀倖光を発する
皮を䜿い、これらの光に感光する感材郚分が
各々、む゚ロヌマれンタ、シアンの染料を攟出す
るように蚭蚈すればよい。 すなわち緑感光郚分局がむ゚ロヌ色玠䟛䞎
性物質を含み、赀感光郚分局がマれンタ色玠
䟛䞎性物質を、赀倖感光郚分局がシアン色玠
䟛䞎性物質を含むようにしおおけばよい。これ以
倖の必芁に応じお異぀た組合せも可胜である。 䞊蚘の原図を盎接に密着たたは投圱する方法以
倖に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光玠子により、読みずりコンピナ
ヌタヌなどのメモリヌに入れ、この情報を必芁に
応じお加工するいわゆる画像凊理をほどこした
埌、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源ずしお利甚したり、凊理された情報にも
ずづいお、盎接皮LEDを発光させお露光する
方法もある。 熱珟像カラヌ写真芁玠の露光の埌、埗られた朜
像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃で玄0.5秒から玄
300秒のように適床に䞊昇した枩床で該芁玠を党
䜓的に加熱するこずにより珟像するこずができ
る。䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱時間
の増倧又は短瞮によ぀お高枩、䜎枩のいずれも䜿
甚可胜である。特に玄110℃〜玄160℃の枩床範囲
が有甚である。該加熱手段は、単なる熱板、アむ
ロン、熱ロヌラヌ又はその類䌌物であ぀およい。 本発明に斌いお、熱珟像により色画像を圢成さ
せるための奜たしい具䜓的な方法は、芪氎性の拡
散性色玠の熱拡散転写である。そのために、熱珟
像カラヌ感光材料は、支持䜓䞊に少くずもハロゲ
ン化銀、有機銀塩酞化剀ずその還元剀でもある色
玠䟛䞎性物質、および芪氎性バむンダヌを含む感
光局ず、局で圢成された芪氎性で拡
散性の色玠を受けずめるこずのできる受像局
より構成される。 色玠攟出助剀は、感光局に含たせおもよ
いし、受像局に含たせおもよい。あるい
は、色玠攟出助剀を付䞎する手段たずえば、色
玠攟出助剀を含む砎壊可胜なポツド、色玠攟出助
剀を含浞させたロヌラヌあるいは色玠攟出助剀を
含む液を噎霧する装眮などを別に蚭けおもよ
い。 䞊述の感光局ず受像局ずは、同䞀
の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、たた別々の支持
䜓䞊に圢成するこずもできる。受像局は、
感光局からひきはがすこずもできる。たず
えば、熱珟像カラヌ感光材料の像様露光埌、均䞀
加熱珟像し、その埌、受像局をひきはがす
こずができる。 たた、別の具䜓的方法においおは、像様露光
埌、均䞀加熱珟像した感光局に受像局
を重ね、珟像枩床より䜎枩で色玠を転写さ
せるこずもできる。この時の「珟像枩床より䜎
枩」ずは、宀枩を含み、奜たしくは宀枩から熱珟
像枩床より玄40℃䜎い枩床を蚀う。たずえば、熱
珟像枩床120℃、転写枩床80℃などが盞圓する。 たた、感光局のみを像様露光し、その埌
受像局を重ね合わせお均䞀加熱珟像する方
法もある。 受像局は、色玠媒染剀を含み、本発明に
は皮々の媒染剀を甚いるこずが可胜で、色玠の物
性、転写条件、写真材料に含たれる他の成分など
により有甚な媒染剀を遞択するこずができる。本
発明に甚いられる媒染剀は高分子量のポリマヌ媒
染剀である。 本発明に甚いられるポリマヌ媒染剀ずは、二玚
および䞉玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠
環郚分をも぀ポリマヌ、これらの玚カチオン基
を含むポリマヌなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 䟋えば米囜特蚱2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明现曞等に開瀺されおい
るビニルピリゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニ
りムカチオンポリマヌ米囜特蚱3625694号、同
3859096号、同4128539号、英囜特蚱1277453号明
现曞等に開瀺されおいるれラチン等ず架橋可胜な
ポリマヌ媒染剀米囜特蚱3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺されお
いる氎性ゟル型媒染剀米囜特蚱3898088号明现
曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特蚱
4168976号特開昭54−137333号明现曞等に開
瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応性媒
染剀曎に米囜特蚱3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明现曞に開瀺しおある媒
染剀を挙げるこずが出来る。 その他米囜特蚱2675316号、同2882156号明现曞
に蚘茉の媒染剀も挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、感光局内で、媒染局から
他の局に移動しにくいものが奜たしく、䟋えば、
れラチン等マトリツクスず架橋反応するもの、氎
䞍溶性の媒染剀、及び氎性ゟル又はラテツクス
分散物型媒染剀を奜たしく甚いるこずが出来
る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有結合できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。
【匏】 R21、アルキル基 R22、アルキル基、アリヌル基 䟡基 R23、R24、R25アルキル基、アリヌル基、た
たはR23〜R25の少くずも぀が結合しおヘテ
ロ環を圢成しおもよい。 アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換された
ものも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ −−x−−y
【匏】 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀も
぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ 、 R31、R32、R33アルキル基、環状炭化氎玠
基、たたはR31〜R33の少くずも二぀は結合し
お環を圢成しおもよい。これらの基や環は
眮換されおいおもよい。 (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマヌ (a)
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原
子アルキル基は眮換されおいおもよ
い。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を1/3
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ R41、R42、R43それぞれアルキル基を衚わ
し、R41〜R43の炭玠数の総和が12以䞊のも
の。アルキル基は眮換されおいおもよい。 アニオン (6) 䞋蚘の(d)およびたたは(e)で衚わされるくり
返し単䜍を持぀ポリマヌ (d) (e) 含チツ玠ヘテロ環を完成するに必芁な原
子 R51ずR52、アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アラルキル X-䞀䟡のアニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮の
れラチンが甚いられうる。䟋えば、石炭凊皋れ
ラチン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法
の異なるものや、あるいは、埗られたこれらの
れラチンを化孊的に、フタル化やスルホニル化
などの倉性を行぀たれラチンを甚いるこずもで
きる。たた必芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お
䜿甚するこずもできる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれラチンの混合比お
よびポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき
色玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚
いられる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容
易に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比
が2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5
〜m2で䜿甚するのが奜たしい。 受像局は、癜色反射局を有しおいおもよ
い。たずえば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊に、
れラチンに分散した二酞化チタン局をも぀けるこ
ずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透明局
を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋るこ
ずにより、反射型の色像が埗られる。 兞型的な拡散転写甚の受像材料はアンモニりム
塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお透明支持
䜓䞊に塗垃するこずにより埗られる。 色玠の感光局から受像局ぞの転写には、転写溶
媒を甚いるこずができる。転写溶媒には、氎、お
よび可性゜ヌダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の氎溶液が甚いられる。たた、メ
タノヌル、・−ゞメチルホルムアミド、アセ
トン、ゞむ゜ブチルケトンなどの䜎沞点溶媒、お
よびこれらの䜎沞点溶媒ず氎又は塩基性の氎溶液
ずの混合溶液が甚いられる。転写溶媒は、受像局
を溶媒で湿らせる方法で甚いおもよいし、結晶氎
やマむクロカプセルずしお材料䞭に内蔵させおお
いおもよい。 実斜䟋  ベンゟトリアゟヌル6.5ずれラチン10を氎
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酞銀8.5を氎100mlに溶かした液を
分間で䞊蚘溶液に加える。 次に臭化カリりム1.2を氎50mlに溶かした液
を分間で加える。調敎された乳剀をPH調敎によ
り沈降させ過剰の塩を陀去する。その埌乳剀のPH
を6.0に合わせた。収量は200であ぀た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り方
に぀いお述べる。 色玠䟛䞎性物質(10)を10、界面掻性剀ずしお、
コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚ステルスルホ
ン酞゜ヌダ0.5、トリ−クレゞルフオスプヌ
トTCP20を秀量し、酢酞゚チル30mlを加
え、玄60℃に加熱溶解させ、均䞀な溶液ずする。
この溶液ず石炭凊理セラチンの10溶液100ず
を撹拌混合した埌、ホモゞナむザヌで10分間、
10000RPMにお分散する。この分散液を色玠䟛䞎
性物質の分散物ず蚀う。 次に感光性塗垃物No.の調敎法に぀いお述
べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゟトリアゟヌル銀乳
剀 10 (b) 色玠䟛䞎性物質の分散物 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞250mgを゚タノヌ
ル2.5mlにずかした溶液 以䞊の(a)〜(c)を混合し、加熱溶解させた埌、厚
さ180Όのポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム
䞊に60Όのり゚ツト膜厚に塗垃した。この塗垃
詊料を也燥埌、タングステン電球を甚い、2000ル
クスで10秒間像状に露光した。その埌150℃に加
熱したヒヌトブロツク䞊で30秒間均䞀に加熱し
た。 次に受像局を有する受像材料の圢成方法に぀い
お述べる。 ポリアクリル酞メチル−コ−・・−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液をポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に20Όのり゚ツト膜厚
に均䞀に塗垃した。この詊料を也燥埌、受像材料
ずしお甚いた。 受像材料を氎に浞した埌、䞊述の加熱した感光
材料を、膜面が接するように重ね合わせた。30秒
埌、受像材料を感光材料からひきはがすず、受像
材料䞊にネガのマれンタ色玠が埗られた。このネ
ガ像の濃床は、マクベス透過濃床蚈TD−504
を甚いお枬定したずころ、グリヌン光に察する濃
床で最倧2.30、最小0.08であ぀た。たたセンシト
メトリヌ曲線の階調は、盎線郚分で、露光量差10
倍に察しお濃床差1.35であ぀た。 実斜䟋  比范詊料 色玠䟛䞎性物質(10)のかわりに、本発明倖の比范
甚化合物ずしお、次の、を10甚いる以倖は
実斜䟋ず党く同様な操䜜を行い、感光材料No.
、No.を䜜぀た。 比范甚化合物 比范甚化合物 以䞊の感材No.、No.を甚い、実斜䟋ず同様
の凊理を行い受像材料䞊にネガの色像を埗た。そ
れぞれの濃床枬定倀を䞋衚に瀺した。
【衚】 以䞊の結果より本発明の化合物が高い濃床を䞎
えるに察しわずかなカブリしか生じないこずがわ
か぀た。 実斜䟋  む゚ロヌ色玠䟛䞎性物質に぀いお 色玠䟛䞎性物質(10)のかわりに(1)、(2)、(3)および
比范化合物ずしお䞋蚘構造のものを10甚いる
以倖は実斜䟋ず党く同様な凊理ず操䜜を行぀お
䞋衚のような結果を埗た。 比范化合物
【衚】 本発明倖 本願発明のものはかぶり濃床が䜎く、最倧濃床
は比范的高いこずがわかる。 実斜䟋  シアン色玠䟛䞎性物質に぀いお 色玠䟛䞎性物質16、17、18および比范化合物ず
しお䞋蚘構造のもの、を10甚いる以倖は、
実斜䟋ず党く同様な凊理ず操䜜を行぀お䞋衚の
ような結果を埗た。 比范化合物 比范化合物 色玠䟛䞎性物質No. 最倧濃床 最小濃床 16 2.10 0.12 17 1.90 0.10 18 2.00 0.10 比范甚本発明倖 1.75 0.14 〃  2.10 0.20 この結果より本発明の物質は、高い濃床に比し
お、カブリの少ないこずがわか぀た。 実斜䟋  れラチン40ずKBr26を氎3000mlに溶解す
る。この溶液を50℃に保ち撹拌する。次に硝酞銀
34を氎200mlに溶かした液を10分間で䞊蚘溶液
に添加する。 その埌KI3.3を氎100mlに溶かした液を分間
で添加する。 こうしおできた沃臭化銀乳剀のPHを調敎し、沈
降させ、過剰の塩を陀去する。 その埌PHを6.0に合わせ収量400の沃臭化銀乳
剀を埗た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り方
に぀いお述べる。 色玠䟛䞎性物質(10)を10、界面掻性剀ずしお、
コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚ステルスルホ
ン酞゜ヌダ0.5、トリ−クレゞルフオスプヌ
トTCP20を秀量し、酢酞゚チル30mlを加
え、玄60℃に加熱溶解させ、均䞀な溶液ずする。
この溶液ず石灰凊理れラチンの10溶液100ず
を撹拌混合した埌、ホモゞナむザヌで10分間、
10000RPMにお分散する。この分散液を色玠䟛䞎
性物質の分散物ず蚀う。 次に感光性塗垃物の調敎法に぀いお述べる。 (a) 感光性沃臭化銀乳剀  (b) 色玠䟛䞎性物質の分散物 3.5 (c) グアニゞントリクロロ酢酞250mgを゚タノヌ
ル2.5mlにずかした溶液 以䞊の(a)〜(c)を混合し、加熱溶解させた埌、厚
さ180Όのポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム
䞊に60Όのり゚ツト膜厚に塗垃した。この塗垃
詊料を也燥埌、タングステン電球を甚い、2000ル
クスで10秒間像状に露光した。その埌150℃に加
熱したヒヌトブロツク䞊で30秒間均䞀に加熱し
た。 以䞋の操䜜は実斜䟋ず党く同様な操䜜を行぀
た。色玠䟛䞎性物質(10)を甚いる代りに(11)、(12)およ
び比范甚ずしお䞋蚘構造の化合物(F)、(G)をそれぞ
れ10づ぀甚いる以倖は䞊蚘ず党く同様な操䜜を
行い䞋衚の劂き結果を埗た。 比范化合物 比范化合物
【衚】 奜たしい実斜態様は以䞋の通りである。  支持䜓䞊に、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩
酞化剀、芪氎性バむンダヌおよび匏で衚
わされる色玠䟛䞎性物質を含有する熱珟像カラ
ヌ感光材料に斌いお攟出された色玠を媒染剀を
有する受像材料に転写しお色画像を圢成するこ
ずを特城ずする画像圢成方法  必芁に応じお、有機銀塩酞化剀に察する還元
剀を含むこずを特城ずする特蚱請求範囲の拡散
転写型熱珟像カラヌ感光材料。  䞊蚘第項においお、色玠攟出助剀を該熱珟
像カラヌ感光材料に含たせるこずを特城ずする
画像圢成方法。  䞊蚘第項においお、色玠攟出助剀を該受像
材料に含たせるこずを特城ずする画像圢成方
法。  支持䜓䞊に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞
化剀、芪氎性バむンダヌおよび匏で衚わ
される色玠䟛䞎性物質を含有する熱珟像カラヌ
感光材料においお、色玠攟出助剀を付䞎する手
段によ぀お拡散性色玠を攟出せしめ、該色玠
を、媒染剀を有する受像材料に転写しお色画像
を圢成するこずを特城ずする画像圢成方法。  特蚱請求範囲においお、が氎酞基である態
様  特蚱請求範囲においお、がドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシルあるいはオクタデシル
基である態様  特蚱請求の範囲においお、Col郚分が芪氎性
のアゟ、アゟメチン、アントラキノン、ナフト
キノン、スチリル、ニトロ、キノリン、カルボ
ニル、フタロシアニン色玠であるこずを特城ず
する特蚱請求範囲の熱珟像カラヌ感光材料。  䞊蚘第、、および項の色玠攟出助剀
が、塩基、塩基攟出剀たたは、氎攟出化合物で
あるこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材料。 10 特蚱請求範囲の有機銀塩酞化剀が、カルボン
酞誘導䜓又は窒玠含有耇玠環化合物の銀塩であ
るこずを特城ずする熱珟像カラヌ感光材料。 11 特蚱請求範囲の芪氎性バむンダヌが、れラチ
ンおよびれラチン誘導䜓であるこずを特城ずす
る熱珟像カラヌ感光材料。 12 第項に斌お、攟出された拡散性色玠を、氎
又は塩基性氎溶液を甚いお、受像材料に転写す
るこずを特城ずする画像圢成方法。 13 第10項の有機銀塩酞化剀が、窒玠含有耇玠環
化合物の銀塩であるこずを特城ずする熱珟像カ
ラヌ感光材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞
    化剀、芪氎性バむンダヌ、および䞋蚘䞀般匏
    で衚わされる色玠䟛䞎性物質を含有する熱
    珟像カラヌ感光材料。 ここでは氎酞基もしくは加氎分解により氎酞
    基を䞎える基Colは色玠もしくは色玠を䞎える
    基はアルキルもしくは芳銙族基である。
JP17119482A 1982-09-30 1982-09-30 熱珟像カラ−感光材料 Granted JPS5960434A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2523821Y2 (ja) * 1992-01-24 1997-01-29 株匏䌚瀟倧阪クリップ 名札ケヌス

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JP2523821Y2 (ja) * 1992-01-24 1997-01-29 株匏䌚瀟倧阪クリップ 名札ケヌス

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