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JPS62275139A - Wear-resistant and flame-retardant composition - Google Patents

Wear-resistant and flame-retardant composition

Info

Publication number
JPS62275139A
JPS62275139A JP11815986A JP11815986A JPS62275139A JP S62275139 A JPS62275139 A JP S62275139A JP 11815986 A JP11815986 A JP 11815986A JP 11815986 A JP11815986 A JP 11815986A JP S62275139 A JPS62275139 A JP S62275139A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
ethyl acrylate
resistant
less
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11815986A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Kanemitsuya
和彦 金光谷
Hiroshi Kato
寛 加藤
Masanori Ishida
石田 正典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Cable Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Cable Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority to JP11815986A priority Critical patent/JPS62275139A/en
Publication of JPS62275139A publication Critical patent/JPS62275139A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title compsn. having excellent wear resistance and flame retardance in a highly crosslinked state and scarcely causing environmental pollution, comprising a specific ethylene-ethyl acrylate copolymer a non- halogen flame-retardant and a crosslinking assistant. CONSTITUTION:The title compsn. can be obtained by blending 100pts.wt. ethylene-ethyl acrylate copolymer whose MI is 1.0 or less, pref. 0.8 or less, ethyl acrylate content is 20wt% or less, pref. 16wt% or less, and product of the MI and the ethyl acrylate content is 4-15, pref. 4-12 (A), 5-200pts.wt. non-halogen flame-retardant (e.g. Al(OH)3) 0.1-5pts.wt. crosslinking assistant (e.g. triallyl isocyanurate), and if necessary, a crosslinking agent (e.g. dicumyl oerixude), a solid lubricant (e.g. polyethylene wax), an inorg. filler, an antioxidant, a coupling agent, a pigment and so on.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 (産業上の利用分野〕 本発明は、高度に架橋し得て且つ高架橋状態において優
れた耐摩耗性を有し、かつ低公害性の難燃性組成物に関
する。
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is directed to a material that can be highly crosslinked, has excellent abrasion resistance in the highly crosslinked state, and has low pollution properties. Relating to flammable compositions.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

パーソナルコンピュータ、電子楽器、電子レンジなどの
電子機器の内部に配線される電線、車両用電線、あるい
は船舶用電線などの絶縁被覆材としては、過酷な条件下
での配線作業や通常の稼動に耐えるように耐摩耗性を有
すること、および難燃性であることが要求されている。
It can withstand wiring work and normal operation under harsh conditions as an insulating coating material for electric wires wired inside electronic devices such as personal computers, electronic musical instruments, and microwave ovens, electric wires for vehicles, and electric wires for ships. Therefore, it is required to have wear resistance and flame retardancy.

〔解決を要すべき問題点〕[Problems that need to be solved]

ところで、従来の難燃性組成物の多くは、ハロゲン系の
難燃剤を配合して難燃化されているために、燃焼によっ
て有害なハロゲン含有ガスを多量に発生する問題を有す
ることから、最近では、ハロゲンフリーの、換言すれば
、低公害性の難燃性組成物が強く要求されている。
By the way, many conventional flame-retardant compositions are made flame-retardant by adding halogen-based flame retardants, which has the problem of generating a large amount of harmful halogen-containing gas when burned. Therefore, there is a strong demand for halogen-free, in other words, low-pollution flame-retardant compositions.

したがって、上記の理由から、耐摩耗性にしてかつ低公
害性の難燃性組成物が要求されているのであるが、従来
の難燃性組成物は、上記の要求からみて必ずしも充分な
性能を有するものであるとは言い難い。
Therefore, for the above reasons, flame retardant compositions that are wear resistant and have low pollution are required, but conventional flame retardant compositions do not necessarily have sufficient performance in view of the above requirements. It is difficult to say that it is something that we have.

(問題点を解決するための手段〕 本発明は、上記の要求を満足する新規なi1燃性組成物
を提供することを目的とするものである。
(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a novel i1 flammable composition that satisfies the above requirements.

即ち、本発明は、メルトインデックスが1.0以下、エ
チルアクリレートの含有量が20重量%以下、且つメル
トインデックスとエチルアクリレート含有量との積が4
〜15であるエチレン−エチルアクリレート共重合体と
、当該エチレン−エチルアクリレート共重合体1oot
t部あたり50〜200重量部の非ハロゲン系難燃剤と
、架橋助剤とからなることを特徴とする耐摩耗性難燃性
の組成物に関する。
That is, in the present invention, the melt index is 1.0 or less, the ethyl acrylate content is 20% by weight or less, and the product of the melt index and the ethyl acrylate content is 4.
15, and the ethylene-ethyl acrylate copolymer 1oot
The present invention relates to an abrasion-resistant and flame-retardant composition comprising 50 to 200 parts by weight of a non-halogen flame retardant per part t and a crosslinking aid.

〔作用〕[Effect]

上記のエチレン−エチルアクリレート共重合体I;架橋
助剤の存在下で架橋することにより、大量の後記する非
ハロゲン系難燃剤の共存下であっても高度に架橋し、ま
たその高度架橋状態において優れた耐摩耗性と難燃性と
を有する。
The above ethylene-ethyl acrylate copolymer I; by crosslinking in the presence of a crosslinking aid, it is highly crosslinked even in the coexistence of a large amount of non-halogenated flame retardant described below, and in its highly crosslinked state. It has excellent wear resistance and flame retardancy.

しかも本発明の組成物は、難燃剤として非ハロゲン系の
ものを採用するので、ハロゲンを含有する他の薬剤を配
合しない限り、ハロゲンフリーであり、したがって、燃
焼することがあってもハロゲン含有ガスを発生せず無公
害である。
Moreover, since the composition of the present invention employs a non-halogen-based flame retardant, it is halogen-free unless other halogen-containing agents are added, and therefore even if it burns, halogen-containing gas It does not generate any pollution and is non-polluting.

本発明で用いるエチレン−エチルアクリレート共重合体
としては、メルトインデックスが1.0以下、エチルア
クリレートの含有量が20重量%以下、且つメルトイン
デックスとエチルアクリレート含有量との積が4〜15
であるものが用いられる。メルトインデックスが1、O
より大のものは、大量の非ハロゲン系難燃剤を混合する
と機械的強゛度や伸びが大きく低下する問題があり、エ
チルアクリレートの含有量が20重量%より大きいもの
は、たとえ高度に架橋しても耐摩耗性が不充分であり、
またメルトインデックスとエチルアクリレート含有量と
の積が上記の範囲外であるものは、機械的特性または耐
摩耗性のいずれか一方が不充分である。
The ethylene-ethyl acrylate copolymer used in the present invention has a melt index of 1.0 or less, an ethyl acrylate content of 20% by weight or less, and a product of the melt index and the ethyl acrylate content of 4 to 15.
is used. Melt index is 1, O
For larger flame retardants, there is a problem that the mechanical strength and elongation will decrease significantly when large amounts of non-halogenated flame retardants are mixed, and for those with an ethyl acrylate content of more than 20% by weight, even if they are highly cross-linked. However, the wear resistance is insufficient,
Also, if the product of melt index and ethyl acrylate content is outside the above range, either mechanical properties or abrasion resistance are insufficient.

従って、本発明で用いるエチレン−エチルアクリレート
共重合体として好ましいものは、メルトインデックスが
0.8以下、エチルアクリレートの含有量が16重量%
以下、且つメルトインデックスとエチルアクリレート含
有量との積が4〜12のものである。
Therefore, the preferred ethylene-ethyl acrylate copolymer used in the present invention has a melt index of 0.8 or less and an ethyl acrylate content of 16% by weight.
and the product of melt index and ethyl acrylate content is 4 to 12.

本発明において用いる非ハロゲン系難燃剤としては、水
酸化アルミニウム等のアルミナ永和物、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト類などの金属酸化物の水和物
類、二酸化アンチモン、五酸化アンチモン、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムな
どの金属酸化物類、またはホウ酸亜鉛、炭酸マグネシウ
ムなどのその他の無機難燃剤、あるいは、有機リン酸エ
ステル、赤リン等のリン系を機難燃剤などである。
Non-halogen flame retardants used in the present invention include alumina permanents such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrates of metal oxides such as hydrotalcites, antimony dioxide, antimony pentoxide, titanium dioxide, Mechanical flame retardants include metal oxides such as zinc oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide, other inorganic flame retardants such as zinc borate and magnesium carbonate, and phosphorus-based flame retardants such as organic phosphate esters and red phosphorus. .

赤リンとしては、従来から市販されているものを広く使
用することができ、たとえば赤リン分が80重量%以上
であって、乾燥減量が0.8重量%以下且つ74メツシ
ュ篩残分が7重量%以下であるものが好ましい。また、
上記の赤リンの表面がフェノール−ホルマリン樹脂等の
熱硬化性樹脂で被覆されたものも好ましい、その具体例
としては、ノーバレット#120、ノーバレット#12
0UF(いずれも燐化学工業社製)などを挙げることが
できる。
As red phosphorus, it is possible to use a wide variety of commercially available red phosphorus. For example, red phosphorus content is 80% by weight or more, loss on drying is 0.8% by weight or less, and 74 mesh sieve residue is 74% by weight. It is preferable that the amount is less than % by weight. Also,
It is also preferable that the surface of the above-mentioned red phosphorus is coated with a thermosetting resin such as phenol-formalin resin.
0UF (all manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

本発明においては、エチレン−エチルアクリレート共重
合体100重量部あたりの非ハロゲン系難燃剤の使用量
は、50〜200重量部である。
In the present invention, the amount of non-halogen flame retardant used per 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer is 50 to 200 parts by weight.

非ハロゲン系難燃剤の使用量が50重量部より少ないと
、良好な耐摩耗性とiif燃性とをあわせ有する組成物
が得られず、一方、非ハロゲン系難燃剤の使用量が20
0重量部より多いと、組成物の機械的特性や加工性が悪
くなる。従って、非ハロゲ。
If the amount of non-halogen flame retardant used is less than 50 parts by weight, a composition having both good abrasion resistance and IIF flammability cannot be obtained;
If the amount is more than 0 parts by weight, the mechanical properties and processability of the composition will deteriorate. Therefore, it is non-halogen.

ン系難燃剤の好ましい使用量は、エチレン−エチルアク
リレート共重合体100重量部あたり、50〜180重
量部、特に80〜150重量部である。
The preferred amount of the flame retardant used is 50 to 180 parts by weight, particularly 80 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer.

本発明の組成物は、t−ブチルクミルパーオキサイド、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,1,3−ビス(t−
ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼンなどの有機
過酸化物架橋剤を用いる架橋方法、照射架橋方法などに
より架橋することができる。従って、本発明において用
いる架橋助剤としては、上記の架橋方法において通常用
いられているものを用いて良い。好ましい架橋助剤とし
ては、脂肪族や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官
能性環状化合物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金
属多官能性化合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類
、特にトリアリルイソシアヌレート (TAIC)、l
−リメタアリルイソシアスレート (TMA I C)
 、)リアリルシアヌレー) (TAC) 、トリアク
ロイルへキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(TAF
)などである。
The composition of the present invention comprises t-butylcumyl peroxide,
Di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-
butylperoxy)hexyne-3,1,3-bis(t-
Crosslinking can be carried out by a crosslinking method using an organic peroxide crosslinking agent such as butylperoxy-isopropyl)benzene, an irradiation crosslinking method, or the like. Therefore, as the crosslinking aid used in the present invention, those commonly used in the above-mentioned crosslinking method may be used. Preferred crosslinking aids include aliphatic and aromatic polyfunctional compounds, aliphatic polyfunctional cyclic compounds, nitrogen-containing polyfunctional cyclic compounds, metal-containing polyfunctional compounds, and especially nitrogen-containing polyfunctional compounds. Functional cyclic compounds, especially triallylisocyanurate (TAIC), l
-Remethallyl isocyanate (TMA IC)
, ) realyl cyanuride) (TAC), triacroylhexahydro-1,3,5-triazine (TAF)
) etc.

架橋助剤の使用量は、エチレン−エチルアクリレート共
重合体100重量部あたり、0.1〜5重量部、特に0
.5〜2重量部である。
The amount of crosslinking aid used is 0.1 to 5 parts by weight, particularly 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer.
.. The amount is 5 to 2 parts by weight.

本発明においては、上記の難燃剤や架橋助剤の他に固形
の潤滑剤を少量配合すると、架橋成形品の滑り性が良好
となって見掛は上の耐摩耗性が向上する。固形潤滑剤と
しては、分子1tl OOO〜3000程度のポリエチ
レンワンクス、センクンロウ形エステルワックスなどエ
チレン−エチルアクリレート共重合体と相溶性の良いワ
ックス類が好ましいが、二硫化モリブデンのような無機
潤滑剤であっても良い。固形潤滑剤の配合量は、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体100重量部あたり0
.1〜10重量部、特に0.5〜5重量部である。
In the present invention, when a small amount of a solid lubricant is blended in addition to the above-mentioned flame retardant and crosslinking aid, the crosslinked molded product has good slipperiness and the apparent wear resistance is improved. As solid lubricants, waxes having good compatibility with ethylene-ethyl acrylate copolymer, such as polyethylene waxes and senkunro-type ester waxes with molecules of about 1 tl OOO to 3000, are preferable, but inorganic lubricants such as molybdenum disulfide are preferable. It's okay. The blending amount of the solid lubricant is 0 per 100 parts by weight of the ethylene-ethyl acrylate copolymer.
.. 1 to 10 parts by weight, especially 0.5 to 5 parts by weight.

さらに、固形潤滑剤を配合した、またはしていない本発
明の組成物から得た架橋成形品の表面にシリコン油など
を薄く塗布して見掛は上の耐摩耗性を向上させるも良い
Further, the surface of the crosslinked molded product obtained from the composition of the present invention with or without a solid lubricant may be coated with a thin layer of silicone oil to improve the apparent wear resistance.

本発明の組成物には、さらに必要に応じてクレー、タル
ク、炭酸カルシウム、カーポンブラックなどの無機充填
剤、酸化防止剤、カップリング剤、加工助剤、顔料など
の通常の配合剤を通常量配合してもさしつかえない。
The composition of the present invention may further contain conventional additives such as inorganic fillers such as clay, talc, calcium carbonate, and carbon black, antioxidants, coupling agents, processing aids, and pigments in conventional amounts. It is okay to mix them together.

〔効果〕〔effect〕

パーソナルコンピュータ、電子楽器、電子レンジなどの
電子機器の内部に配線される電線、車両用を線、あるい
は船舶用電線などは、狭隘でしかも迷路のような機器内
部位に配線されたり使用されるとき、強度のしごきを受
ける場合が多く、また配線後は、加熱状態におかれ火災
の危険性を孕んでいる。これに対して、本発明の組成物
は、良好な耐摩耗性と難燃性とをあわせ有するので、機
器内配線、車両用電線、あるいは船舶用電線などの電線
の被覆材として頗る有用である。
Wires that are wired inside electronic devices such as personal computers, electronic musical instruments, and microwave ovens, wires for vehicles, and wires for ships are wired or used in narrow and labyrinth-like areas inside the device. In many cases, the wires are subjected to intense training, and after wiring, they are heated and pose a risk of fire. On the other hand, the composition of the present invention has both good abrasion resistance and flame retardancy, so it is extremely useful as a coating material for electric wires such as internal wiring in devices, electric wires for vehicles, and electric wires for ships. .

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例及び比較例により本発明を一層詳細に説明
する。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

付表に示す各種実施例、比較例の組成物(組成比は重量
部)を2本ロールにて混練し、ついで180℃、30分
のプレスキエアにより厚さltmまたは3fiの架橋シ
ートに加工した。各架橋シートにつき、次の試験を行っ
た。
The compositions of the various examples and comparative examples shown in the attached table (composition ratios are parts by weight) were kneaded using two rolls, and then processed into a crosslinked sheet with a thickness of ltm or 3fi using press air at 180° C. for 30 minutes. The following tests were conducted for each crosslinked sheet.

菫塔性・・・JIS  K7201に規定された方法に
より、酸素指数を測定。
Sumitomo property...Measure the oxygen index by the method specified in JIS K7201.

呈至■株・・テーバ式摩耗試験機を用い、摩耗輪:H−
18、荷重:1kg、回転数:1)000rpの条件に
て測定。
Presentation stock: Using a Taber type abrasion tester, wear wheel: H-
18. Measured under the conditions of load: 1 kg, rotation speed: 1) 000 rpm.

以上の試験結果を同表に示した。The above test results are shown in the same table.

(以下余白)(Margin below)

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)メルトインデックスが1.0以下、エチルアクリ
レートの含有量が20重量%以下、且つメルトインデッ
クスとエチルアクリレート含有量との積が4〜15であ
るエチレン−エチルアクリレート共重合体と、当該エチ
レン−エチルアクリレート共重合体100重量部あたり
50〜200重量部の非ハロゲン系難燃剤と、架橋助剤
とからなることを特徴とする耐摩耗性難燃性の組成物。
(1) An ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index of 1.0 or less, an ethyl acrylate content of 20% by weight or less, and a product of the melt index and the ethyl acrylate content of 4 to 15, and the ethylene - An abrasion-resistant and flame-retardant composition comprising 50 to 200 parts by weight of a non-halogen flame retardant and a crosslinking aid per 100 parts by weight of an ethyl acrylate copolymer.
(2)非ハロゲン系難燃剤が、金属酸化物の水和物であ
る特許請求の範囲第(1)項記載の耐摩耗性難燃性の組
成物。
(2) The wear-resistant flame-retardant composition according to claim (1), wherein the non-halogen flame retardant is a hydrate of a metal oxide.
(3)金属酸化物の水和物が、水酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム、またはハイドロタルサイト類である特
許請求の範囲第(2)項記載の耐摩耗性難燃性の組成物
(3) The wear-resistant and flame-retardant composition according to claim (2), wherein the metal oxide hydrate is aluminum hydroxide, magnesium oxide, or hydrotalcites.
(4)架橋助剤が、含窒素多官能性環状化合物である特
許請求の範囲第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記
載の耐摩耗性難燃性の組成物。
(4) The abrasion-resistant and flame-retardant composition according to any one of claims (1) to (3), wherein the crosslinking aid is a nitrogen-containing polyfunctional cyclic compound.
(5)更に少量の固形潤滑剤を含有する特許請求の範囲
第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の耐摩耗性
難燃性の組成物。
(5) The wear-resistant and flame-retardant composition according to any one of claims (1) to (4), further containing a small amount of a solid lubricant.
(6)固形潤滑剤が、ポリエチレンワックスである特許
請求の範囲第(5)項記載の耐摩耗性難燃性の組成物。
(6) The wear-resistant and flame-retardant composition according to claim (5), wherein the solid lubricant is polyethylene wax.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006283001A (en) * 2005-03-11 2006-10-19 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Flame-retardant resin composition
US7700679B2 (en) 2005-02-18 2010-04-20 Tyco Electronics Corporation Heat-recoverable article and composition therefor
WO2011043259A1 (en) * 2009-10-06 2011-04-14 住友電気工業株式会社 Flame-retardant resin composition, and insulated electric wire, flat cable, and molded article, which are made using same

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