JPS62212669A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式を製版される電子写真する。

（従来技術） 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多糧のもの
が提案され且つ実用化されているが、中１も、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液
で処理し非画像部分を選択的に親水化することによって
オフセット原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し更に印刷においては、画像を有する光導
電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなっても、汚れが発生しない様に、充分
に非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有す
る必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られてお、す、例えば、
光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さ
くすれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れ
は少なくなるが、他方！光導電層自体の内部凝集力が低
下し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆
に、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上する
が、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の
不感脂化性の良否に関係する現象′ｔ％あることは言う
′１″ｒ！もないが、光導電層表面の不感脂化性は、光
導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右
されるものではなく、結着樹脂の程類によっても、大き
く左右されることが明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０）、スチレン−ブタジェン樹脂（特
公昭３５−１９６０）、アルキッド樹脂、マレイン酸樹
脂、ポリアミド（％公昭３５−１１２１９）、酢酸ビニ
ル樹脂（特公昭４ｌ−２４２５）、酢酸ビニル共重合体
（特公昭４ｌ−ｚｉｚｓ）、アクリル樹脂Ｃ特公昭３５
−１１２１６）、アクリル酸エステル共重合体（例えば
特公昭３５−１１２１９、特公昭３６−８５１０、特公
昭４１−１３９４６等）等が知られている。しかし、こ
れらの樹脂を用いた電子写真感光材料においては、１）
光導電層の帯電性が低い、２）複写画像の画像部の品質
（特に、網点再現性・解像力）が悪い、３）露光感度が
低い、４）オフセットマスターとして用いるために、不
感脂化処理しても、不感脂化が充分に行なわれず、この
ためオフセット印刷した際に、印刷物に地汚れを生ずる
、５）感光層の膜強度が充分でなく、オフセット印刷す
ると、感光層の脱離等が生じ、印刷枚数を多くできない
等のいずれかの問題があった。

特に、オフセット原版としては、前記の様に、不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題ｆあシ、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５０−３１０１１１は、フマル酸存在下で（メタ）ア
クリレート系モノマーと他のモノマーと共重合させた、
ＭＷｌ、８〜１０　Ｘ　１０’でＴｇ　１０〜８０℃の
樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーと７マル酸以
外の他のモノマーとから成る共重合体とを併用したもの
、又特開昭５３−５４０２７では、カルゼン酸基をエス
テル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基
をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体
を用いるもの、又特開昭５４−２０７３５・特開昭５７
−２０２５４４では、アクリル酸及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用
いるもの、又特開昭５８−６８０４６では、炭素数６〜
１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エ
ステル及びカルゼン酸含有のビニル七ツマ−を含む３元
共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上
に効果があると記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし上記した不感脂化性向上に効果があるとされる樹
脂１あっても現実に評価してみると、地汚れ、耐刷力に
おいて未だ満足できるものではなかった。

本発明は、以上の様な、従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

本発明の目的は、原画に対して、忠実な複写画像を再現
し且つオフセット原版として、全面一様な地汚れはもち
ろん、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性の優
れた平版印刷原版を提供することである。

本発明の他の目的は、印刷において印刷枚数が増加して
も、非画像部の親水性が充分保たれ、地汚れが発生しな
い、高耐刷力を有する平版印刷版を提供するものである
。

（問題点を解決するための手段） 上記諸口的は、導電性支持体上に、少なくとも１層の光
導電性酸化亜鉛と結着樹脂を含有するととから成る光導
電層を設けてなる電子写真感光体を利用した平版印刷用
原版において、前記結着樹脂が、一般式［−ＣＯＯ−Ｌ
　］の群から選択される官能基を少なくとも１種含有す
る樹脂を、少なくと一般式Ｃ−ＣＯＯ−Ｌ　）において Ｒ２Ｒ５ Ｌは、−ＮＨ−ＯＨｔ−表わす。

但し、Ｒ，、Ｒ２は互いに同じでも異なっていてもよく
、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘは、芳香族基を表
わし、２は、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル
基、アルキル基、−ＣＮ　、−Ｎｏ２゜−５０２Ｒ６（
但し、Ｒ６は炭化水素基を示す）、−ｃｏｏＲ７（但し
Ｒ７は炭化水素基を示す）又は−〇−Ｒ８（但し、Ｒ８
は炭化水素基を示す）を表わし、ｎ、ｍは、０．１　、
又は２を表わす。

又、Ｒ５ｒ　Ｒ４＋　Ｒ５は、互いに同じでも異なって
いてもよく、炭化水素基又は−〇−Ｒ，（但し、Ｒ９は
炭化水素基を示す）を表わし、ＭＦｉＳｉ　、　Ｓｎ又
はＴｉを表わす。

Ｑ、、Ｑ２は各々炭化水素基を表わす。

一般式（−ＣＯＯ−Ｌ〕の官能基は、分解によってカル
ダキシル基を生成するものであシ、以下更に詳しく説明
する。

Ｌが＋Ｃ＋Ｔ−＋Ｘ±Ｔｚを表わす場合におイテ、Ｒ１
゜Ｒ２は、互いに同じでも異なっていてもよく好ましく
は水素原子、又は置換されてもよい炭素数１〜１２の直
鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ト
リクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、テシル基、ヒドロキシエチル
基、３−りａロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましく
は置換されてもよいフェニル基又はす７チル基（例えば
７ｚニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジ
メチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、２は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル
基（例えばトリクロロメチル基、トリフルオロメチル基
等）、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状又は分
校状アルキル基（例えばメチル基、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、テトラフルオロエチル基、オクチル基、シア
ンエチル基、クロロエチル基等）、−ＣＮ。

−Ｎｏ□ｌ　−５Ｏ２Ｒ６［：　Ｒ６は脂肪族基（例え
ば炭素数１〜１２の置換されてもよいアルキル基：具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ク
ロロエチル基、ペンチル基、オクチル基等、炭素数７〜
１２の置換されてもよいアラルキル基：具体的にはベン
ジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロ７エネチル基、メチルフェネチル基等
）又は芳香族基（例えば置換基を含有してもよいフェニ
ル基又はす７チル基：具体的には、フェニル基、クロロ
７エ二ルａ１．、＞クロロフェニル基、メチルフェニル
基、メトキシフェニル基、アセチルフェニル基、アセト
アミＰフェニル基、メトキシカル−ニル７エ二ル基、ナ
フチル基、等）を表わす〕、−ＣＯＯＲ７（。

Ｒ７は上記Ｒ６と同義１ある）又は−〇　−Ｒ８（Ｒ８
は上記Ｒ６と同義である）を表わす。ｎ＋ｒｆｌは０，
１又は２を表わす。

以上記述したＬが＋Ｃ鮨→〕」ｊｚを表わす場合につい
て、よシ具体的に説明すると、以下の様な置換基例を挙
げることが１きる。

例えば、β、β、β−トリクロロエチル基、β。

β、β−トリフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−
プロピル基、−ＣＨ２＋　ＣＦ２ＣＦ２＋、／　Ｈ基（
ｎ／は１〜５を示す）、２−シアンエチル基、２−二ト
ロエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エタ
ンスルホニルエチルａ、２−ｆｌ’ンスルホニルエチル
基、ベンゼンスルホニルエチル基、４−ニトロベンゼン
スルホニルエチル基、４−シフ／ベンゼンスルホニルエ
チルＬ　　４−ｉチルベンゼンスルホニルエチル基、置
換基を含有してもよいベンジル基（例えばベンジル基、
メトキシベンジル基、トリメチルベンジル基、ペンタメ
チルベンジル基、ニトロベンジル基等）、置換基を含有
してもよい７エナシル基（例えば７エナシル基、ブロモ
フェナシル基等）、置換基を含有してもよいフェニル基
（例、ｔばフェニル基、ニトロ７二二ル基、シアノフェ
ニル基、メタンスルホニルフェニル基、トリフルオロメ
チルフェニル基、ジニトロフェニル基、等）等を表わす
。

又りが−Ｍ−１４を表わす場合において、Ｒ５＊　Ｒ４
を二 Ｒ５は互いに同じｆも異なっていてもよく、好ましくは
炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基〔脂肪族基
はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又は脂環
式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、−Ｃ
Ｎ基、−ＯＨ基、−０−Ｑ’（Ｑ′はアルキル基、アラ
ルキル基、脂環式基、アリール基を示す）等が挙げられ
る〕、炭素数６〜１８の置換されてもよい芳香族基（例
えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、アセトアミＰフェニル基、ナフチル基等
）、又は−〇−Ｒ，（Ｒ，は置換されてもよい炭素数１
〜１２のアルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１２
のアルケニル基、置換されてもよい炭素数７〜１２のア
ラルキル基、炭素数５〜１８の置換されてもよい脂環式
基、炭素数６〜１８の置換されてもよいアリール基を示
す〕を表わす。

ＭはＳｌ、ＴＩ、又はＳｎの各原子を表わし、よシ好ま
しくはｓｉ原子を表わす。又りが−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ。

又は−Ｃ−Ｑ２を表わす場合においては、Ｑ、ＩＱ２は
好ましくは各々炭素数１〜１Ｂの置換されてもよい脂肪
族基（脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、脂環式基を示す。

置換基としては例えば、ハロゲン原子、ＣＮ基、アルコ
キシ基等を挙げることができる）又は炭素数６〜１８の
置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、メト
キシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナフチ
ル基等）を表わす。

から選ばれた原子団基を示す。

本発明に用いられる一般式（−ＣＯＯ−Ｌ〕の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有する樹脂は、重合
体に含有されるカルｓｒキシル基を反応によって一般式
（−ＣＯＯ−Ｌ〕の官能基に変換する、いわゆる高分子
反応による方法、又は、一般式（−ＣＯＯ−Ｌ〕の官能
基を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量
体又社、該単量体及びこれと共重合し得る他の単量体の
重合反応によシ重合体とする方法によシ得られる。

これらの単量体と共重合しうる他の単量体としては、例
えば、酢酸ビニル、！ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カル−
ンｌ！♂ニルあるいはアリルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸等の如き不飽和カルＩン酸のエステル類又社
アミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン類、アクリ
ロニトリル、メタクロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン
の如きビニル基置換のへテロ環化合物等巻、有機化合物
の合成と反応〔Ｖ〕」第２５３５頁（丸善株式会社刊）
、岩倉義勇：栗田恵輔著、「反応性高分子」第１７０頁
＜ＶＳ談社刊）等の総説引例の公知文献等に詳細に記載
されている。

重合体中の一般式（−ＣＯＯ−Ｌ　）の官能基を任意に
調整し得ることあるいは、不純物を混入しないこと等の
理由から、一般式（−ＣＯＯ−Ｌ〕の官能基を１種又は
それ以上含有する単量体から重合反応によ＃）製造する
方法が好ましい。具体的には重合性の二重結合を含むカ
ルゼン酸類を、例えば前記した公知文献等に記載された
方法に従って、そのカルボキシル基を一般式［−ＣＯＯ
　−Ｌ　］の官能基に変換した後、重合反応を行ない製
造することができる。

本発明の樹脂の分子量は１０〜１０．好ましくは５Ｘ１
０　〜１０　である。

又、本発明の一般式１：　−ＣＯＯ−Ｌ　）の官能基を
含有する樹脂は、該（−ｃｏｏ　−Ｌ　）を含有する重
合体成分が０．５〜１００重量％から成るホモ重合体あ
るいは多元共重合体であシ、好ましくは、１〜９９．９
重ｆｋチの該成分を含有する多元共重合体である。

本発明に使用される樹脂とともに、従来公知の樹脂を併
用することが１きる。例えば、前記した如キシリコーン
樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ヒニル樹脂、ポリエステル
樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル樹脂等があ
げられ、具体的には、栗田隆治二石渡次部、高分子、第
１７巻第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（４８）第９頁等の総説引例
の公知材料等が挙げられる。

本発明に使用される樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合
で混合することができるが、全樹脂忙中の一般式（−Ｃ
ＯＯ−Ｌ　）の官能基の成分は、０．５〜６０重量％、
好ましくは１〜３０重量％含有されている必要がある。

一般式（−ＣＯＯ　−Ｌ　）の官能基の成分の含有量が
０．５重量％よシ少ないと、得られた平版印刷用原版は
不感脂化液・湿し水による、不感脂化処理により生ずる
親水性が充分でなく印刷時の汚れが発生する。一方、６
０重量％よシ多いと、複写時の画像形成性が良くなく且
つ、印刷時の光導電層の被膜強度が弱くなシ耐久性が劣
化する。

本発明による一般式（−〇〇〇　−Ｌ　）の群から選択
される官能基を少なくとも１株含有する樹脂は、不感脂
化液あるいは印刷時に用いる湿し水により、加水分解あ
るいは加水素分解されてカルボキシル基を生成する樹脂
である。

従って、該樹脂を平版印刷用原版の結着樹脂として用い
ると、不感脂化液によシ親水化される非画像部の親水性
が、樹脂中に生成される上記カルボキシル基によって、
より一層高められる為、両画部の親油性と非画像部の親
水性が明確となシ、印刷時に、非画像部に印刷インキが
付着するのを防止するものである。

従来のカルボキシル基自身をはじめから含有する樹脂を
用いた場合には、酸化亜鉛／樹脂分散物の粘度が高くな
シ支持体上へ塗布フきなくなるかあるいは塗布１きたと
しても得られた原版は、光導電層の平滑性が著しく悪化
し、膜強度及び電子写真特性が良くなくなるとともに印
刷時の汚れの発生を生じるものであった。

これは、結着樹脂中のカルボキシル基と光導電性酸化亜
鉛粒子表面との相互作用が強いため、粒子表面の樹脂被
着量が増大し、結果として、不感脂化液あるいは湿し水
とのなじみ易さが損なわれてしまうものと推定される。

本発明の樹脂は、上記の如く、カルボキシル基を保護し
て（−ＣＯＯ−Ｌ）基とすることによシ、酸化亜鉛粒子
との強固な相互作用を抑制し、一方フ不感脂化処理によ
シ親水性基であるカルボキシル基を生成させることによ
シ、非画像部の親水性をよシ良好にするもの１ある。

本発明の平版印刷用原版は、光導電性亜鉛１００重量部
に対して上記した結着用樹脂をｌＯ〜６０′重量部なる
割合、好ましくは１５〜３０重量部なる割合ｆ使用し、
必要に応じて、キナンテン系色素、シアニン色素等の如
き増感色素（例えばローズベンガル）あるいは醗無水物
等の如き化学増感剤等の従来知られている電子写真感光
層用各種添加剤を併用することが１きる（例えば、宮本
晴視・武井秀彦、イメージング１９７３　（Ａ８　）第
１２頁等の総説引例の公知材料）。その添加量は光導電
体１００重量部に対してｏ、ｏｏｏｓ〜２．０重量部１
ある。

本発明による光導電層は、通常用いられる公知の支持体
上に設けることができる。一般に言って電子写真感光層
の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支持
体としては従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラス
チックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなど
して導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面
と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る
等の目的１少なくとも１層以上をコートしたもの、前記
支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体
の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコー
ト層が設けられたもの、Ｍ等を蒸着した基体化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等が使用１きる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例化学」高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ　ｅ等
を用いることが１きる。

（実施例） 以下に本発明の実施イ列　を例示するが、本発明の内容
がこれらに限定されるものではない。

実施例１及び比較例Ａ−Ｃ ｎ−ブチルメタクリレート３２１１エテルメタクリレ−
）４８Ｉｉ、２，２．２−）リフルオロエチルメタクリ
レート２０ｐ、アクリル酸０．２．ＳＦ及びトルエン２
００ｐの混合溶液を定ｌＡ気流下７０℃の温度に加温し
た後、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．０
ｇを加え、８時間反応した。

ｊ 得られた共重合体の重量平均分子ｔｇ′５０００であっ
た。続いて、この共重合物４０Ｉ（固形分量として）、
酸化亜鉛２００ｇ、ローズベンガルｏ、ｏｓ、ｐ、無水
フタル酸０．０１，９及びトルエン３００１の混合物を
Ｉ−ルξル中で２時間分散して感光層形成物を調整し、
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５Ｉ／−とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１１０ｔ：″Ｉ’１分
間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下″
Ｉ％２４時間放置することによシミ子写真感光材料を作
製した。

上記製造例において、感光層形成物を以下の共重合体に
代えて、比較用の感光材料Ａ、Ｂ、Ｃの３種を作製した
。

比較用感光材料Ａ： ｎ−ブチルメタクリレ−）４Ｇ、９．エチルメタクリレ
ート６０，９．　　アクリル酸０．２ＩＩ及びトルエｙ
２００，９の混合溶液とした以外は、実施例１と同様の
操作で電子写真感光材料ムを製造した。但し、得られた
共重合体の固形分濃度は３３．２８％１、この共重合体
の重量平均分子量は、６８０００であった。

比較用感光材料Ｂ： ｎ−ブチルメタクリレート３８ｇ、エチルメタクリレー
ト５７ｆ／、　アクリル酸５．ＯＩ及びトルエン２００
９の混合溶液とした以外紘、実施例１と同様の操作で感
光材料Ｂを製造した。但し、得られた共重合体の固形分
濃度は３３．３−１、この共重合体の重量平均分子量は
７２０００であった。

比較用感光材料Ｃ： ｎ−ブチルメタクリレ−）３４，９．エチルメタクリレ
ート５１，９．　　アクリル酸１５．９及びトルエン２
００，１・の混合溶液とした以外は実施例１と同様の操
作で感光材料Ｃを製造した。但し、得られた共重合体の
固形分濃度は３３．３％−１？、この共重合体の重量平
均分子量は６７０００−１’あった。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の
水との接触角）表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等
）を調べた。印刷性は、全自動製版機）ｉ：ＬＰ４０４
Ｖ（富士写真フィルム■製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用い
て、露光・現像処理して、画像を形成し、不感脂化液Ｅ
ＬＰ−Ｅを用いて、エツチングプロセッサー１エツチン
グして得られた平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷
機にはハマメスター＠製ハマダスＩｔ−ｓｏｏｓｘｍｖ
ｃ用いた）。

塁上の結果をまとめて、表−１に示す。

弄−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通シｔあ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料を、ペック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容Ｊｌｌｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓ−ｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温［２０℃、６５ＬＲＨＣ）暗室中−１？、各感光材Ｒ
には−、Ｊ−アナライザー（川口電機■製ヘ−／＃　−
アナライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０
秒間コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の
表面電位Ｖ。を測定し、つい１光導電層表面を照度２．
０ルツクスの可視光フ照射し、表面電位（Ｖｏ）が１／
ｌＯに減衰するま〒の時間を求めこれから露光量Ｅ１／
１ｏ（ルックス・秒）を算出する。

注３）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬｐ−ｇ（富士写真フィ
ルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水２
μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニオ
メータ−で測定する。

注４）印刷物の地汚れ 各感光材料を、全自動製版機ｇＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）で製版して、トナー画像を形成し、上記
（注３）と同条件で不感脂化処理しこれをオフセットマ
スターとして、オフセット印刷機（ハマダスター■製ハ
マダス）−８００８ＸＭｌ）Ｋかけ上質紙上に５００枚
印刷し、全印刷物の地汚れを目視によシ判定する。これ
を印刷物の地汚れＩとする。

印刷物の地汚れ■は、不感脂化処理液を５倍に希釈し、
且つ、印刷時の湿し水を２倍に希釈した他は、前記の地
汚れＩと同様の方法ｆ試験する。

■の場合は、Ｉよシも厳しい条件で印刷したことに相当
する。

注５）耐刷性 上記性４）の印刷汚れＩの評価条件！、各感光材料を処
理し、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題を生じないで印刷フきる枚数を示す（印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表わす）。

本発明及び比較例人の感光材料を用いて得られた、複写
画像はいずれも鮮明な画質〒あったが、比較例Ｂ及び比
較例Ｃのそれは非画像部のカプリが多く、画質が鮮明で
なかった。更に、比較例Ｃは、感導電層表面の平滑性が
著しく悪化した。

更に、不感脂化液〒不感脂化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明の材料がその値が小さく、比較例の
材料はいずれも１５０以上と大きくなった（通常、接触
角の値が小さい程、親水性が高い）。又、これらをオフ
セット印刷用マスタープレートとして印刷してみると、
非画像部の地汚れの発生しない、良好なものは、本発明
のプレートのみであった。

更に、本発明のプレートは１万枚印刷しても、印刷物の
画質は良好ｆ地汚れも発生しなかったが、比較例Ａ〜Ｃ
のプレートは、地汚れの発生が生じ、特にＣ０ＯＨ基含
有量が多い共重合体を結着樹脂として用いたプレート；
比較例Ｂ　及びＣは、地汚れの発生が著しかった。

以上の事実よシ、本発明の感光材料は、電子写真特性を
満足し且つ地汚れの発生しない印刷物を、しかも多数枚
得るオフセット印刷用マスタープレートとして極めて優
れたもの？あった。

実施例２ ベンジルメタクリレート５１．ｌｉ’、　ブチルメタク
リレート３４１１ヘキサフルオロ−１ｇｏ−プロピルメ
タクリレート１５．ｌｉ！、メタクリル酸０．３．ｐ及
びトルエン２００．９の混合溶液を、窒素気流下７５℃
の温度に加温した後Ａ、　Ｌ　Ｂ、　Ｎ、　１゜ＯＩを
加え、８時間反応した。

得られた共重合体の重量平均分子量は６７０００〒あっ
た。

以下は、実施例１と同一の条件雫同様に操作し、感光材
料を作製した。これを実施例１と同様に、全自動製版機
ＥＬＰ４０４Ｖ″Ｉ４製版した所、得られたオフセット
印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で画質は鮮
明であった。更に、エツチング処理をして、印刷機！印
刷した所、一方杖印刷後の印刷物は、非画像部のカプリ
がなく、画像も鮮明〒あった。

実施例３ スチレン２０ｇ、エチルメタクリレ−）　６５　ｐ。

２−クアノエチルメタクリレート１５９及びトルエン２
００．９の混合溶液を窒素気流下、８０℃の温度に加温
した後、Ａ・１．Ｂ、Ｎ、　１．５１を加え、８時間反
応した。得られた共重合体の重量平均分子量は５３００
０”ｔ’あった。

実施例１における共重合体の代わシに、各々固形分量と
してこの共重合体３０ｐ及び〔エチルメタクリレート／
アクリル酸（９９／１）重量比〕共重合体１０ｐを用い
、以下は実施例１と同様にして感光材料を作製した。こ
れを実施例１と同様の装置１製版した所、得られた、オ
フセット印刷用マスタープレートの濃度は０．９以上１
画質は鮮明ｆあった。更に、エツチング処理して印刷機
で印刷した所、１万枚印刷後の印刷物は、カプリのない
、鮮明な画質！あった。

更に、この感光材料を１年間放置した後、上記と全く同
様の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例４ ブチルメタクリレート３０ｇ、エチルメタクリレート４
！ｌ、４−（ヘキサフルオロイソプロビルカルゼニルオ
キシ）スチレン２５１，０コン酸０．１．９及びトルエ
ｙ２００１Ｉの混合溶液を窒素気流下７５℃の温度に加
温した後、Ａ、　１．　Ｂ、Ｎ、　１．ＯＩを加え、８
時間反応した。得られ九共重合体の重量平均分子量は６
８００Ｇであった。

以下は、実施例１と同様に操作し、感光材料を作製した
。これを、実施例１と同様の装置１袈版し、次いフエッ
チング処理して印刷機ｆ印刷した。

製版後得られたオフセット印刷用マスタープレートの濃
度は１．０以上で、画質は鮮明″２％あった。又１万枚
印刷後の印刷物の画質は地力ブリのない鮮明な画像のも
の１あった。

（発明の効果） 以上の結果から、本発明による平版用原版は、原画に対
して忠実な複写画像を再現し、非画像部の親水性が良好
であるため地汚れも発生せず、光導電層の平滑性及び静
電特性が良好であり、しかも耐刷力が優れていることが
判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸化亜鉛
   と結着樹脂を含有することから成る光導電層を設けてな
   る電子写真感光体を利用した平版印刷用原版において、
   前記結着樹脂が、一般式〔−ＣＯＯ−Ｌ〕の群から選択
   される官能基を少なくとも１種含有する樹脂を少なくと
   も１種含有して成ることを特徴とする電子写真式平版印
   刷用原版。 一般式〔−ＣＯＯ−Ｌ〕において Ｌは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ＿１、▲数式
   、化学式、表等があります▼又は、−ＮＨ−ＯＨを表わ
   す。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに同じでも異なっていても
   よく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘは、芳香族基
   を表わし、Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメ
   チル基、アルキル基、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＳＯ＿２
   Ｒ＿６（但し、Ｒ＿６は炭化水素基を示す）、−ＣＯＯ
   Ｒ＿７（但しＲ＿７は炭化水素基を示す）、又は、−Ｏ
   −Ｒ＿８（但し、Ｒ＿８は炭化水素基を示す）を表わし
   、ｎ、ｍは、０、１、又は２を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互いに同じでも異なってい
   てもよく、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ＿９（但し、Ｒ＿９
   は炭化水素基を示す）を表わし、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又は
   Ｔｉを表わす。 Ｑ＿１、Ｑ＿２は、各々、炭化水素基を表わす。