JPS6220549A - 耐変色性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明は、熱安定性、耐熱性および耐変色性に後れた１
′！Ｉ（脂組成物に関する。さらに詳しくは芳香族ビニ
ル単量体および不飽和ジカルボン酸無水ｖＩＪを必困成
分とする共重合体を先ず沸点が１００℃以上の第１級ア
ミンで一部イミド化反応させた後、次に沸点が１００℃
未満の第１級アミンおよび／又はアンモニアでイミド化
反応させて得られるイミド化共重合体を必濱成分とする
熱可塑性樹脂組成物に関する。

（従来の技術とその問題点） まず芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無水物と
の共重合体を得て、しかる後に不飽和ジカルボン酸イミ
ド共重合体に変性した不飽和ジカルボン酸イミド共重合
体は、高い熱変形温度を有し熱安定性もすぐれているた
めに、弱亀部品や自動車内装材として重要な樹脂となっ
ている。また、該不飽和ジカルボン酸イミド共重合体は
種々の他の樹脂とのブレンドにおいて良好な相溶性を有
しその用途はますます広がりつつある。

該不飽和ジカルボンはイミド共重合体において、不飽和
ジカルボン酸無水物残基が不飽和ジカルボン酸イミド残
基への変換する割合、っまりイミド化率が低いと得られ
る不飽和ジカルボン酸イミド共重合体の熱安定性および
耐熱水性が低下する傾向がある。そこで、不飽和ジカル
ボン酸無水物残基のイミド化率を高める方法として、非
水状態で第３級アミンの存在下に不飽和ジカルボン酸無
水物共重合体とアンモニアまたは第１級アミンとを８０
〜３５０１：の温度で反応せしめる方法（特開昭５７−
５５９０１号公報）、不飽和ジカルボン酸無水物共重合
体とアンモニアまたは第１級アミンとを有機溶剤中にお
いて０〜７５℃で反応させた後、有機溶剤を除去後脱水
閉環反応を行なう方法（特開昭５８−２１７５２２号公
＠）および、窒素ガスや不活性ガス雰囲気下でまず不飽
和ジカルボン酸無水物共重合体を加熱溶融し、第１級ア
ミンを重加した後、その状態を５〜３０分間保持し、し
かる後に水および過剰の第１級アミンを減圧除去する方
法（特開昭５８−１８０５０６号公報）が提案されてい
る。上記いずれの方法においても、不飽和ジカルボン敵
無水物残基のイミド化反応は１００％定量的に進行しが
たく、アンモニアまたは第１級アミンを不飽和ジカルボ
ン酸無水物残基に対して過剰に使用しなければ十分に高
いイミド化率を得難い。そのため、アニリンもしくにシ
クロヘキシルアミンのような沸点の尚い第１級アミン全
便用した場合、得られる不飽和ジカルボン酸イミド共重
合体中に未反応第１級アミンが残りゃすく、成形物を高
温下で使用すると、変色しゃすい欠点がある。さらに、
押出成形もしくは射出成形において、滞留時間もしくは
、成形温度の変動により色調が変化しやすく調色しづら
い欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 不発明は熱安定性、耐熱性および耐変色性に優れた樹脂
組成物を提供することを目的とするが未発明省は意外に
も不発明の不飽和ジカルボン酸イミド共重合体とポリエ
ステル樹脂もしくはポリカーボネート樹脂とのプレノド
吻においては、得られる樹脂組成物の熱分解挙動に示さ
れる（例えば熱重量分析）熱安定性に優れるばかりでな
く、成形沸留時の物性保持においても凌れる事を見出し
、本発明に到った。

即ち不発明は、 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部に対し、芳香族ビ
ニル単量体４０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸無水
物５〜５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜４０重量％かもなる単量体混合物６０〜１００
重量部を共重合させた重合体に、まず大気圧での沸点が
１００℃以上の第１級アミンを酸無水物基の０．３〜０
．９８当量反応させた後、大気圧での沸点が１００℃禾
請の第１級アミンおよび／又はアンモニアを酸無水物本
の０．０２〜０．７５当量反応させたイミド化共車台体
１０〜９０重量％と、 Ｂ成分：ゴム伏型合体３〜８０装置部に対し、芳香族ビ
ニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体０
〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体
０〜４０重量％からなる単量体混合物２０〜９５Ｍ童部
を共重合させたグラフト共重合体０〜５０重ｔ％と、Ｃ
成分：熱可塑性重合体０〜９０重量％とを含有すること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

先ずＡ成分車ａ体及びその製法から説明する。

Ａ成分重合体は０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重
量−のゴム状重合体を含有する。ゴム状重合体としては
ブタジェン重合体、ブタジェンと共重合可能なビニル単
量体との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタジェンと芳
香族ビニルとのブロック共重合体、アクリル酸工ステル
重合体及びアクリル酸エステルとこれと共重合可能なビ
ニル単量体との共重合体等が用いられる。Ａ成分重合体
中のゴム灰分が４０重量％をこえると耐熱性及び成形加
工性に劣るからである。また、これらにグラフトさせる
単量体は芳香族ビニル単量体４０〜９０軍量チ、不飽和
ジカルボン酸無水ｖＩＪ５〜５０重量％及びこれらと共
重合可能なビニル単量体０〜４０Ｍ量チからなるもので
あり、芳香族ビニルの含有量が４０重量％禾調であると
芳香族ビニル化合物の特徴、特にスチレンの場合、成形
性、寸法安定性が失なわれるからであり、不飽和ジカル
ボン酸無水物が５Ｎ量−未満では耐熱性の向上がみられ
ず、５０重量％をこえると共重合体がもろくなり成形性
が著しく悪くなる。

Ａ成分を構成する芳香族ビニル単量体としてはスチレ／
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルス
チレン、クロロスチレン等のスチレン単量体及びその置
換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−メチ
ルスチレンが特に好ましい。

不飽和ジカルボンぼ無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン咳、シトラコン寂、アコニット歌等の無水物があり、
マレイン酸無水物が特に好ましい。またこれらと共重合
可能なビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタシ
クロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアン
化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体、メチルメタクリル醒エステル、
エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル
単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン
酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ア
セナフチレン及びＮ−ビニルカルバゾ、−ル等であって
これらの中でアクリロニトリル、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリルばなど
の単量体が好適である。

不発明のイミド化共重合体の製法は、第１段階として、
大気圧での沸点が１００℃以上の第１級アミンを酸無水
物基の０．３〜０．９８当量をイミド化反応させた後、
第２Ｎ階としてアンモニア及び／又は大気圧での沸点が
１００℃未満の第１級アミンを歌無水物基の０．０２〜
０．７５当量をイミド化反応させることを％似とする。

なお、第１段階および第２段階で使用されるアミンおＬ
びアンモニアの合計量が酸無水物基の１．０当量以上で
あることが好ましい。アミンおよびアンモニアの＠−計
量が酸無水物基の１．０当量未満であると得られる樹脂
組成物の熱安定性が低下する。

大気圧での沸点が１００℃以上の第１級アミンとしては
アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン、２−アミノ
アントラセン、２−アミノジフェニルメタン、４−アミ
ノジフェニル、ベンジルアミン、ｐ−アミノエチルベン
ゼン、３．５−ジメチルアニリン、ｐ−メトキシアニリ
ン、ｍ−エトキシアニリン、ｐ−クロルアニリン、Ｉ）
７’ロモアニリン、２．４−ジクロロアニリン、２，４
．６−ドリプロモアニリン等の芳香族第１級アミン、シ
クロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロへ
ブチルアミン、１−７クロヘキセニルアミン、シクロヘ
キシルメチルアミンおよびシクロペンチルエチルアミン
等の脂環族、第１級アミン、ペンチルアミン、ヘキシル
アミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミ
ン、ドデシルアミン、セチルアミンおよびステアリルア
ミン等の脂肪族第１級アミン等が挙げられるが、得られ
る樹脂組成　。

物の耐熱性をより高めるためには芳香族第１級アミンお
よび脂猿族第１ｉアミンが好ましく、特ニアニリン、ト
リルアミン、シクロヘキシルアミンが好ましい。

大気圧での沸点が１００１：未満である第１級アミンと
してはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、渡−ブチルアミン、２−アミノペンタンお
よび３−アミノペンタン等が挙げられるが、第２段階に
おいてハ特にアンモニア、メチルアミンお工ひエチルア
ミン等が好ましい。　　　　　” イミド化反応を浴液状態又は懸濁状態で行なう場合は通
常の反応容器、例えばオートクレーブなどを用いるのが
好ましく、塊状浴融状態で行なう場合は脱揮装置の付い
た押出機を用いてもよい。

イミド化反応の温度は約５０〜３５０℃であり、好まし
くは１００〜３００℃である。５０℃未満の場合には反
応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。−万
３５０℃をこえる場合には重合体の熱分解による物性低
下をきたす。

イミド化反応時に触媒を用いる場合、第３級アミンとし
てはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等があげられる。不飽和
ジカルボン酸共重合体を溶液状態でイミド化する場合の
溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、
テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロロイ／
セン等がある。懸濁状態でイミド化する場合の媒体とし
てはへブタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、２−メ
チルペンタ／、シクロペンタ／、シクロヘキサン等の脂
肪族炭素がある。

不発明において、第１段階のイミド化反応の時間は５分
以上であることが好ましく、５分未満であると第１段１
者に使用される第１級アミンの反応率が低下し、得られ
るイミド化共重合体。

は高温下で変色しやすい欠点を有する。第２段階のイミ
ド化反応時間も５分以上であることが好ましく、５分未
満であると、得られるイミド化共重合体の熱安定性およ
び耐熱水性が低下する傾向がある。

イミド化反応液から溶剤を除去する方法として、反応液
をシート化し、送風乾燥した後、粉砕後再び送風乾燥、
真空乾燥もしくは脱揮装置付押出機で溶媒を除去する方
法、反応液をドラムドライヤーもしくはストランド脱揮
した後、さらに送風乾床、真空乾燥もしくは脱揮装置付
押出機で溶媒を除去する方法、および反応液を直接、脱
揮装置付押出機で溶剤を除去する方法等が挙げられる。

なおＡ成分から溶剤を除去する前にＢ成分お工ひ／又は
Ｃ成分を浴液ブレンド後、溶剤を除去して樹脂組成物を
製造する手もできる。

次にＢ成分及びその製法について説明する。

Ｂ成分において用いられるゴム状重合体はブタジェン単
独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる重合体
、エチレン−プロピレン−ジエン共Ｎ８体あるいはアク
リル酸エステル単独又はこれと共重合可能なビニル単量
体よりなる重合体がある。

Ｂ成分の芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−プチルスチレン、
クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置換単量
体であり、これらの中でスチレン及びα−メチルスチレ
ンなどの単量体が特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
シクロニトリル、α−クロロアクリロニトリル寺があり
、特にアクリロニトリルが好ましい。またこれらと共重
合可能なビニル単量体としてはメチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エス
テル等のアクリル酸エステル４１　を体、メチルメタク
リル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタ
クリル酸エステル率量体、アクリル酸、メタクリル酸等
のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタク
リル敞アミド、アセナフチレンおよびＮ−ビニルカルバ
ソール等があげられる。これらの甲でメチルメタクリル
酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい
。

Ｂ成分のグラフト共重合体の製法はゴム伏型倉体３〜８
０重量％存在下に芳香族ビニル単量体４０〜１００重＃
チ、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％及び心安に応
じ、これらと共重曾可能なビニル単量体０〜５０重量％
からなる単量体混合ｖ／Ｊ２０〜９７重量％をグラフト
共重合して得られる。重合は公知のいずれの重合技術も
採用可能であって、例えば懸濁重合、乳化重合の如き水
性不拘−重会、塊状重合、溶液重合および生成重合体の
非浴媒中での沈族重合等がある。

次にＣ成分として使用しうる熱可塑性樹脂は、Ａ成分で
あるイミド化共重合体及びＢ成分のグラフト共重合体と
相溶性の良好な樹脂であり、例えば芳香族ビニル単量体
３０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体０〜５０重量
％及びこれらと共重合可能なビニル率量体０〜５０重量
％とからなる単量体混合物を共重合させた共重合体、ポ
リカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー、ナ
イロンエラストマー、６．６−ナイロン、６−ナイロン
、１２−ナイロン、ポリフェニレンオキシド、スチレン
をグラフト重合させたポリフェニレンオキ７ド、ポリエ
ーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、
ポリエーテルエーテルケトン、ボリアリレート、及びポ
リフェニレンオキシド等が挙げられ、これら樹脂の１種
類以上の樹脂を使用することができる。

Ｃ成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレン率量体およびそ
の置換単量体であり、これらの中でスチレンおよびα−
メチルスチレンが特に好ましい。

シアン化上ニル率量体としては、アクリロニトリル、メ
タクロロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。

これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル咳エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−アルキル置換マレイミド、Ｎ−芳香
族置換マレイミド等があげられる。

本発明の樹脂組成物のブレンド割合は、Ａ成分重合体が
１０〜９０重量％とくに２０〜８０重量％、Ｂ成分重合
体が０〜５０重量％とくに１０〜４０Ｍ量チおよびＣ成
分重合体０〜５０重量％とくに０〜８０重量％なる範囲
から選択される。ここでＡ成分重合体の割合が１０重量
％未満であると耐熱性が不足し、９０重量％を超えると
衝撃強度がきわめて低い組成物しか得られない。また、
Ｂ成分重合体の割合が５０重量％を超えると、耐熱性お
よび流動性が低下し、Ｃ成分重合体の割合が９０重量％
を超えると、流動性もしくは耐熱性もしくは耐熱水性等
の少くとも１つの物性が低下した組成物しか得られない
。

不発明の樹脂組成物のブレンド方法に特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。

その手段として例えはバンバリーミキサ−、タンブラ−
ミキサー、ヘンシェルミキサー、混合ロール、１軸又は
２輔押出機等があげられる。

混合形態としては通常の溶融混合、マスターペレット等
を用いる多段１者浴融混練、溶液ブレンド又は反応液中
での混合等により組成物を得る方法がある。

捷だ本発明の組成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、
滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、層色剤およびタルク
、シリカ、クレー、マイカ、カラス繊維、炭酸カルシウ
ム等の充填剤、カーボン繊維、銀粉末寺の４電性物質な
どを添加することも可能である。

以下本発明をさらに実施例によって説明するが、不発明
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、多はいずれも重量基
準で表わした。

（発明の実施例） 実験例Ｉ　Ａ成分の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジェン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。

無水マレイン＃ｊｔ４０部とペンゾイルノ（−オキサイ
ド０．１５部をメチルエチルケトン２５０部に溶解した
溶液を８時間で連続的に添加した。添加後さらに３時間
温度を８５℃に保った。粘調な反応液の一部をサンプリ
ングしてガスクロマトグラフィーにより未反応単量体の
定量を行なった結果、重合率はスチレン９８チ、無水マ
レイン酸９８％であった。ここで得られた共重合体溶液
に第１段階として無水マレイン酸に対して第１表に示す
当量のシクロヘキシルアミンおよびトリエチルアミン０
．３部を加・え１４０℃で４時間反応させた。次いで第
２段階として、無水マレイン酸に対して＠１表に示す当
量のメチルアミンを加え１４０℃で３時間反応させた。

反応溶成をバットにとり出し８０℃で５時間真空乾燥し
たのち粉砕し、１７０℃で３時間真空乾燥しイミド化共
重合体Ａ−１〜Ａ−５を得た。

カスクロマトグラフィーにより、各イミド化共重合体中
の残存第１級アミンの定量を行なった結果を第２表に示
す。

実験例２　Ａ成分の製造 実験例１において、無水マレイン酸に対して、０．７０
当量のシクロヘキシルアミン２８．４　部、０．４０当
量のメチルアミン５．１部およびトリエチルアミン０．
３部を同時添加し、１４０℃で７時間反応させた以外は
実験例１と同様にしてイミド化共重合体Ａ−６を得た。

実験例３　Ｂ成分の製造 ポリブタジェンラテックス６５部（固形分５０チ、平均
粒子ｆ１０．３５μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン
酸ソーダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート０．１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラ
アセチックアシツド０．０３部、硫酸第１鉄０．００３
部及び水２００部を６５℃に加熱し、これにアクリロニ
トリル３０％及びスチレン７０チエりなる単量体混合ｖ
ＩＪ３５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１４部、キ
ュメンハイドロパーオキシド０．１部を４時間で連続添
加しさらに冷加終了後６５℃で１．５時間重合した。重
合率は、９６チに達した。得られたラテックスに酸化防
止剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾
燥佐白色粉末としてグラフト共重合体を得、重合体Ｂ−
１とした。

実験例４　樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてＡ−１〜Ａ−６のイミド化共重合体、Ｂａ
分としてＢ−１のグラフト共重合体、Ｃ成分として、ポ
リカーボネート（帝人化成社製パンライト　Ｋ−１３０
０Ｗ）もしくはポリエーテルスルホ／（ＩＣＩ社製　Ｐ
Ｅ８２００Ｐ）もしくは６，６−ナイロン（宇部興産社
製２０２０Ｕ）とを種々の割合でブレンドし、このブレ
ンド物を３０閣φ脱揮装置スクリユ一押出機により押出
しペレット化した。ブレンド物にはそれぞれ０．２部の
オクタデシル３−（３，５−ジターシャリブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−フロビオネート（酸化防止剤）
を含有させた。このようにして得られた組成物の物性を
測定して第１表に示した。

なお物性の測定は、下記の方法によった。

（１）　　ビカット軟化点（ＶＳｐ）：　５ｙ、ｇ荷重
でＡＳＴＭＤ−１５２５に準じた。

（２）　　個零強度（通常成形）：ノツチ付アイゾツト
衝撃強度ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６ に準じた。

成形はシリンダ一温度２７０ ℃、金型の型締時間４５秒 で行なった。

（３）滞留成形時の衝撃強度：ノツチ付アイゾツト衝撃
強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準じた。

成形はシリンダー温間２７０ ℃、金型の型締時間１８０ 秒で行なった。

（４）　　熱安定性：窒素気流５０１１昇温速度１０い
の条件での熱天秤分析 における重付体の重量減少が１ 係の場合の温度を示す。

（５）耐変色性：成形品をギヤオープンの甲に１４０℃
で５時間静置し、目視 で評価した。

実験例５　Ａ成分の製造 撹拌磯を備えたオートクレーブ中に、スチレン６０部、
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジェン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを
溶解した後、糸内金窒素カスで置換し、温度を８５℃に
昇温した。

無水マレイン酸４０部とベンゾイル・；−オキサイド０
．１５　ｔｆｌｓを、メチルエチルケトン２５０部に溶
解した溶液を８時間で連続的に添加した。

冷加後、さらに３時間温度を８５℃に保った。

粘稠な反応液の一部全サンプリングしてカスクロマトグ
ラフィーに工す未反応単量体の定量を行なった結果、車
台率は、スチレン９８％、無水マレイン酸９８％であっ
た。ここで得られた共重合体溶液に第１段１昔として無
水マレイン酸に対し０，７５当量のアニリン２８．５部
、トリエチルアミン０．３部を加え１４０℃で７時間反
応させた。次いで、無水マレイン酸に対し０．３０当量
のアンモニア２．１部を加え、１４０℃で３時間さらに
反応させた。反応浴ｆＬをバットにとりたし真空乾燥、
粉砕しイミド化共重合体を得た。これを■合体Ａ−７と
した。カスクロマトグラフィーにより重合体Ａ−７甲の
残存アミンの定量を行った結果、アニリンおよびアンモ
ニアともに０．１％未満であった。

実験例６　Ａ成分の製造 実験例５と同様にして得られた無水マレイン酸共重合体
溶液に、無水マレインぼに対し０，９５当量のアニリン
３６．１部、トリエチルアミン０．３部を加え、１４０
℃で１０時間反応させた。

反応液を実験例１と同様の条件で真空乾燥し、イミド化
共重合体Ａ−８を得た。重合体Ａ−２甲の残存アニリン
のガスクロマトグラフィーによる定量の結果、残存アニ
リン量は０．１％未満でめった。

実験例７　Ｃ成分の製造 窒素置換した重合容器中にα−メチルスチレン７０部、
アクリロニトリル２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの２０　％水溶ｉ１２．５部、塩化カリウム
０．０５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部及び水
２１３部を仕込み、７０℃に昇温させた後、過硫酸カリ
ウム１％水溶敢６．７部を除加し重合を開始した。また
、６時間後に−も過硫酸カリウム１％水浴ｉ３．３部を
添加した。１合開始より１時間佐エリアクリロニトリル
１０部を６時１ｌｌｉ１かけて定量ポンプを用いて重会
系甲に添加した。重合を１０時間で停止し、最Ｐ、Ｍ合
率９８．５％のラテックスを得た。

このラテックスを塩化カルシウムで凝固、水洗、ろか、
乾燥後白色粉末として共重合体を得、共重合体Ｃ−１と
した。

実験例Ｓ＠脂組成物の物性評価 Ａ成分としてイミド化共重合体Ａ−７もしくはＡ−８、
Ｂ成分としてグラフト共重合体Ｂ−１、Ｃ成分としてＣ
−１もしくはポリエステルエラストマー（東洋幼社製　
ペルプレ／Ｐ７０Ｂ）を用いた以外は実験例４と同様に
してペレット化し物性を測定し、結果を第２表に示す。

（発明の効果） 不飽和ジカルボン敵無水物共重合体を第１段階として芳
香族および／または脂壊族第１級アミンを酸無水物基の
０．３〜０．９８当量イミド化反応させた後、第２段階
としてアンモニアおよび／または大気圧下で沸１点が１
５０℃禾構である第１級アミンを酸無水物基の０．０２
〜０．７５当量イミド化させたイミド化共重合体を必須
成分とする樹脂組成物においてはじめて、耐熱性、熱安
定性および耐変色性に優れた樹脂が得られた。さらに、
ポリエステルもしくはポリカーボネートとのブレンド物
においては、熱分解挙動に示される熱安定性たけでなく
滞笛成形時の物性保持においても梁れる樹脂組成物を得
ることができる。

特徴出願人　　電気化学工業株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年　８月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量部に対し、芳香族ビ
   ニル単量体４０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸無水
   物５〜５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単
   量体０〜４０重量％からなる単量体混合物６０〜１００
   重量部を共重合させた重合体にまず大気圧での沸点が１
   ００℃以上の第１級アミンを酸無水物基の０．３〜０．
   ９８当量反応させた後、大気圧での沸点が１００℃未満
   の第１級アミンおよび／又はアンモニアを酸無水物基の
   ０．０２〜０．７５当量反応させたイミド化共重合体１
   ０〜９０重量％と、Ｂ成分：ゴム状重合体３〜８０重量
   部に対し、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シア
   ン化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれらと共重合
   可能なビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合
   物２０〜９５重量部を共重合させたグラフト共重合体０
   〜５０重量％と、 Ｃ成分：熱可塑性重合体０〜９０重量％とを含有するこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。