JPS62205366A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法或いは静電印刷法などに於いて、電
気的潜像を現像するのに用いられるトナーに関し、特に
圧力定着及び／又は低温加熱定着に適したカプセルトナ
ーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０公報（米国特許第
３，６６６．３６３号明細書）及び特公昭４３−２４７
４８号公報（米国特許第４，０７１，３６１号明細書）
等に記載されている如く、多数の方法が知られているが
、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により、
感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナー
を用いて現像し、必要に応じて紙などの被転写材にトナ
ー画像を転写した後、定着して、複写物を得る工程が取
られる。

トナー画像を定着するためには、一般に、赤外線ヒータ
ーあるいは熱ローラーなどにより加熱溶融して支持体に
融着固化させる加熱室７１方式が採用されているが、火
災の危険防ｔ１−２消費電力のｆｆｊ′ｇ等の理由から
、加熱・が不要であるか、あるいは木質的に軽減した、
剛体ローラーによる加圧定着方式へと変わりつ”つある
。特に、この加圧定着力式は、複写シーＩ・の焼は焦げ
の危険がないこと、複写機の電源を入れれば待時間なし
で投写がイラなえること、高速定石がｉ＋ｆ能なこと、
７着装置が簡単なことなど利点が多い。

勃に、この様な加圧定着可能なトナーにおいては、構成
樹脂が加圧定着に適した特性を有している８實があり、
この［１的にあった樹脂の開発が積極的に行なわれてい
る。しかしなかＪＺ）、加圧定着性が優れ、加圧ローラ
ーへのオフセット現象を起さず、繰り返し使用に対して
も現像性能、定着性能が安定しており、キャリア、金属
スリーブ、感光体表面への癒着を起さず、保存中に凝集
、ケ・−キ化しない保存安定に１の良好な実用的な圧力
定着ｌ・ナーｒ＊　ｑ＊られていない。

特に、加ｆ’Ｅ？［若１′１の点でれ通ｔａ（′、へ、
の定〕ｉ：　Ｍに問題がｇ、きれている。

このような圧力定着用１−　ｙｔ−に要求される各種特
性を、１・十−粒子の被層化により満足さ＋するべく、
Ｉ便質樹脂の殻を１没けたカプセル型の１・十〜も種々
桿案されている。こ−のよ−）な根室には、例えば、４
’ｒ公昭５４−８１０４″−３−（米国！ｔＡｆｉｌＩ
第３．７８８．９９４号明細古）な２゛番、′見られる
様な軒：賀物穎を芯とするカプセル膜す−・、あるい（
寸メ、１ｌ１４：質樹脂溶静芯カプセル）・ナーがるが
、圧力足２′″Ｉ能不足、オ：ブセツ］・現象、感光体
汚染等の未解決の問題が多く、実用化されるに至ってい
ない。

さＪうに、１−述の如きカプセルトナー−では、殻材に
用いる樹脂の分子早の検討がなされていない為に、殻材
の強度が不十分な場合が多く、現像剤としての耐久性が
乏［７く、殻材の剥９Ｊｆ’３による、現像スリ・−グ
、感光体、ギヤリア笠の表面へのｌＴｊ染や融γｉが）
［じや１゛い。また、殻旧の強度を満足させる程に、ｂ
々の膜厚を増大Ｊねば、トナーの定着＋１が箸しく低ド
してしまう、。

本発明渚等の研究によれば、圧力足着帽１［カプセルト
ナーの殻旧の主要成分として、低分子−量のビニル系重
合体を用いた場合、カプセル膜表面がモ滑になる傾向が
あり、初期の画質等については良好であるが、殻材とし
ての強度が弱い為、前述の様に、耐久に１に大きな問題
点をイ１する。一方、高分イ品−のビニル系重合体を用
いｔ−場合、耐久性は向１−するがカプセル膜表面に、
多くの突起物を生じる傾向にあり、トナー粒子の不安定
な荷゛市性及び流動骨付ケ剤添加時に生じる突起状殻材
の遊麺゛等の原因による画質の低ド、及び現像スリーブ
上の１・す一層の不均一・化という問題点を７１する。

さらに、低分子量から高分子早まで有する分子−早分布
の広いビニル系重合体を用いた場合、カプセル化製造条
件が困難となり、思料を含まない殻材のみからなる粒子
の発生または粒子−の合一による凝集・多核化が生じゃ
すいという問題点を有するために使用しうる殻材を形成
する高分子の分子早分布に制限があった。

［発明の解決しよ−うどする問題点］ 本発明の［１的は、最旧の改良により、前述の如き欠点
のない圧力定着性カプセル膜す−を提供することにある
。他の［１的は最旧を形成する高分子の分イ呈分布の制
限の少ないカプセルＩ・ナーを提供すること番、゛ある
。

更に、多数枚杓写を行なっても、優れた画質を維持し、
現像スリーブ、感光体およびキャリア等の表面への汚染
や融着が発生せ〕゛゛酎耐性に優れ、なおりつれ′通紙
に対１７て、従来より低圧で良好な定着性を示す圧力定
着性カプセルトナーを提供することにある。

更に、本発明の他のＬＩ的ｉｌｌれた荷電制御性ならび
に安定した荷電制御性を示す圧力定着性カプセルトナー
を提供することにある。

更に、本発明の別の１−１的は、磁刊微粒子を金石せ［
７め、−成分系現像剤用の１・す−どした場合にも、良
好な圧力定石＋１および現像＋１を小し、１１つ静電、
的に転写１可能な圧力定ｒ１性カブ」・ルトナーを提供
するものである。

さらに、本発明の目的は低温加熱しても良い加圧ローラ
定着用のカプセルトナーを提供することにある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明者等は
、芯材粒子とこれを被覆する殻材とから成るカプセルト
ナーにおいて、芯材粒子の表面近傍に無機質粒子を４−
１着させたものを、主留成分がビニル系重合体でその重
量平均分子量Ｍｗと数千均分重量Ｍｎの比（Ｍ　ｗ　７
Ｍ　ｎ　）が３．５以」二の殻材で被覆することにより
良好なカプセルトナーが得られることを知見した。すな
わち、芯材粒子の表面近傍に無機粒子を存在させること
により芯材粒子表面の形状は見掛け」−表面は凹凸表面
となり、有機溶液相がもの相分離方法やスプレードライ
ヤーを使ったカプセル化方法において、外殻形成のため
のポリマー粒子が芯材表面に析出する際、ポリマーの高
分子側の方が溶媒に対する溶解性が小さいため高分子側
から先に析出をはじめる。その詩、芯材粒子表面が微細
凹凸構造をもち芯材粒子と殻材との接触面積が増しさら
に加えて微細凹凸構造の毛細管現象によって強い力で芯
材粒子表面の四部への浸透力が作用するため芯材表面に
強固に刺着し芯材粒子との密着性が非常に良くなる。高
分子側が析出して、芯材表面の四部を埋めた後から低分
子側が析出しはじめる。

その場合、低分子側は溶媒との親和性が強いために析出
した状態でもかなりの溶媒を含んだまま芯材表面に付着
しその後溶媒が徐々にぬけてゆくので、最終的に得られ
る。カプセルトナーは表面が平滑なものとなる。したが
って、外殻を形成する樹脂は分子量分布の広いＭ　ｗ　
／　Ｍ　ｎの値の大きい樹脂を用いるのが好ましい。

また、芯材表面近傍に存在する無機質粒子は殻材のフィ
ラーとしての働きをもっていて殻材の強度を非常に高め
る。そのため殻材の膜厚が薄いものでもカプセルトナー
は現像機中での攪拌またはクリーニング時に破壊される
ことが極めて少なく、一方定着時には膜厚が薄いために
定着性を阻害することがない。また本発明によれば殻材
形用高分子樹脂に分子量分布の広い（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　
ｎの大きい）高分子のものを用いても、溶解性の小さい
高分子側の析出物の芯材粒子との密着性の悪さに起因す
る、フリーシェルの発生が芯材粒子表面に存在する無機
粒子の微細構造による毛管現象の浸透力により抑制され
るため有機溶液相からの相分離方法やスプレードライヤ
ー法よるカプセル化方法に使用しうる。外殻形成用のビ
ニル系重合体又は共重合体の分子量分ｉｎ範囲の広いも
の、すなわちＭ　ｗ　７Ｍ、ｎの大きい材料が本発明で
は好ましく使えるようになる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「％」および「部」は、特に断わらな
いかぎり重量基準とする。また、本発明のカプセルトナ
ーの芯物質は、基本的には、圧力定着成分としての樹脂
中に、着色剤ならびに必要に応じて磁性粉を分散させて
微粒化してなる。芯物質を構成する樹脂としては、好ま
しい定着性を示す軟質固体状物質が、利用でき、このよ
うな物質としては、ワックス類（密ろう、カルナウバろ
う、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
スなど）、高級脂肪酸（ステアリン酸、パルミチン酸、
ラウリン酸など）、高級脂肪酸金属塩（ステアリン酪ア
ルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酎マグネシウム、ステアリン酎亜鉛、バルミ
チン酸亜鉛など）、高級脂肪酸誘導体（メチルヒドロキ
システアレート、グリセロールモノヒドロキシステアレ
ー１・など）、ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン
、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリイ
ソブチレン、ポリ４弗化エチレンなど）及びこれらのア
ミノ基含有モノマーとの化学反応物、オレフィン共重合
体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル醇共重合
体、エチレン−メタクリル醇エステル共重合体、エチレ
ン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酩ビニル共重合
体、アイオノマー樹脂など）、スチレン系樹脂（低分子
絨ポリスチレン、スチレン−ブタジェン共歌合体、（モ
ノマー・重−重比５〜３０　：　９５〜７０）、スチレ
ン−アクリル系化合物共重合体など）、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂（ｌ１１価１０以下）、ゴム類（イン
ブチレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴＪ１など）、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン−インデン樹
脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン酪共毛合体、
マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペ
ン樹脂、シリコン樹脂などがあり、これらの中から単独
又は組合わせて用いることができる。

本発明のカプセルトナーの芯材中には−・般に、着色剤
として各種の染、顔料が含まれる。

このような染、顔料としては、例えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ
、ファースト・エローＧ、ベンジジン・エロー、ヒクメ
ント・エロー、インドファースｈ−オレンジ、イルガジ
ン・レッド、バラ−、トロアニリ二／・Ｌ／レッドト１
１．／イジン・レッド、カーＳンＦＢ、パーマネント−
ボルドーＦＲＲ、ピグメントψ第１／ンジＲ、リンール
参レッド２Ｇ、レーキ争レッドＣ、ローダミンＦＢ、　
　ローダミンＢレーキ、メチルゆバイオレッドＢレーキ
、フタロシア、ニン〃゛ブルー、ピグメントブルー、ブ
リリャントφグリーンＢ、フタロシアニングリーン、オ
イルイエローＧＧ、サホン、ファーストエロー〇ＧＧ、
カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、スミプンストφ
エローＧＧ、ｆボンファーストオレンジＲＲ、オイル・
スカーレット、スミプラストオｌ／ンジＧ、オラゾール
φブラウンＢ、ザボンファーストスカーレツｌ−Ｇ　Ｇ
、アイゼンスビロン＋＋１／ツド−ＢＥＨ、オイルピン
クＯＦなどが適用できる。これら着色剤は、−・殻に２
成分現像剤用のカプセルトナーを得るために用いられ、
上記芯材バインダーに対し０．５〜１５重量％の割合で
加えることが好ましい。

また本発明のカプセルトナーを１成分磁性１・ナーとし
て用いるために、芯材中に磁性粉を含有せしめても良い
。このような磁性粉としては、磁場の中に置かれて磁化
される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの
強磁性金属の粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト
、フェライトなどの合金や化合物がある。この磁性粉を
着色剤と兼用させてもよい。この磁性粉の含有量は芯物
質中の全ての樹脂１００部に対して５０〜９０部の範囲
が良い。

本発明のカプセルトナーの芯材は、上記成分を、例えば
溶融混練し難溶性無機分散安定剤が存在する熱水中での
造粒またはスプレードライヤー等にて造粒し、更に必要
に応じて分級することにより、体積・Ｐ−均粒径が５〜
２０ルの微粒子として調製される。

本発明のカプセルトナーの芯材粒子表面近傍に無機質粒
子を存在させる方〃：としては、無機質微粒子を外添Ｗ
へ合して、芯材粒子表面に無機質微粒子を付着させても
良いし付着させた後熱処理により粒子の一部をまいぼっ
させても良い。

無機微粉体としては、例えば、アルミナ、二酸化チタン
、チタン酸バリウム、ヂクン酸マグネシウム、チタン酪
カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ
砂、り１／−１雲［、ケイ灰石、ケイソウ士、各種無機
酸化物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、−
１：。

酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム
、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ微粉体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、炭化
タングステン、炭化チタン、などの粉末乃至粒子−が挙
げられる。無機質微粒子としては、通常非磁性のものが
用いられるが、磁性粒子も用いられないわけではない。

これらの無機微粉体は、表面に疎水）、（をイＪするも
のが好ましく、例えば、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、シリコーンオイル、側鎖にアミンを有
するシリコーンオイル等で処理されたものなどが良い。

また無機質微粒イとしては、思料粒子よりも微小なくｊ
法を有するものが用いられ、より３Ｔシ〈は、Ｎ２吸着
によるＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ’／ｇ
の範囲のものが好ましく用いられる。その添加量は芯材
重量に対してｏ、ｏｉ〜６０重量％、好ましくは０．１
〜５０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の範囲で
用いられる。このような外添混合操作により、無機質微
粒子を芯材粒子の表面あるいは表層に埋め込まれた状態
で付着させる。

本発明のカプセルトナーは、上記したような芯材粒子と
該芯材粒子を覆う外殻とから構成され、該外殻の主要成
分がビニル系重合体であり重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）
と数平均分子量（Ｍ　ｎ　）の比（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ
　）が３．５以上の（より好ましくは５，０〜３０）重
合体なら単独の重合体でも、分子量の異なるものを２種
以上混合したものでも良い。数平均分子量（Ｍ　ｎ　）
としては２０００〜３００００、好ましくは５０００〜
２００００の範囲のものが用いられる。２０００以下の
ものを用いた場合には殻材の強度が弱くなり、また３０
，０００以上のものを用いた場合はカプセル化時カプセ
ルの凝集が起り易いＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎが３．５以下の
重合体を用いた場合はカプセル化表面が平滑にならずコ
ピー画像のとび散リカブリが生じ易い。

上記ビニル系重合体は、以下に示すビニルモノマーの単
独重合体または２種以上の共重合体として得られる。す
なわち、 スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスーＦ−レン、３．４−ジク
ロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレ
ンおよびその誘導体からなるスチレン系モノマー：エチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチ
レン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、弗化ビニルなどの／＼ロゲン化ビニ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪酸モノカルボン
酸エステル類、α−クロルメタクリル酎ツメチルマレイ
ン酸、マレイン酸エステル；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル醇イソブ
チル、アクリル酸プロピル、アク１））しＭｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酩２−エチルヘキシ
ル、アルリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール
、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ
−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナ
フタリン類；アクリロニトリル、メタクリレートリル、
アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸
誘導体；ジメチルアミンエチルメタクリレート、ジメチ
ルフェニルアクリレート、ジメチルアミンプロピルアク
リルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリレートなど
の第３アミノ基含有ビニル七ツマ−なと。

なかでも、優れた荷電制御性をも与えるスチレン系モノ
マーと第３アミノ基含有ビニルモノマーとの共重合体が
、特に好ましく用いられる。スチレン系モノマーと第３
アミノ基含有ビニルモノマーとの好ましい共重合比は、
モル比で１：Ｏ，Ｏ１〜０．５の範囲である。

上記のような分子量条件を満たすビニル系重合体は、モ
ノマー重合条件の制御または重合体の分別ノＪ法、また
はその両者の（ＩＩ用によっ）”Ｃ′？１ノられる。重
合方法としては、塊状重合〃４、溶液重合法、懸濁Φ合
〃１、乳化用合法などにおいて、千ツマー濃度、組合開
始剤濃度、連鎖移動剤濃度等を調節して重合する山状や
、ア：”、オン開始剤によるリビング重合〃、およびカ
ヂＡ−ン重合法などが用いられる。また重“合体の分別
法としては、分別性Ａｉｆｉ法、分別溶解法、カラ八分
別法、ＧＰＣ法などが代表的である。

なお本発明におけるＨｎおよび菩ｗ　／　Ｍ　ｎは、以
−トのＡｌＩ３定条ヂ１に基づ＜ＧＰＣ（ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー）υ、によって′ＡＩ！１
定された値を１５、味する。

すなわちカラ１、としてショーデツクス８０Ｍを用い、
温度４０℃においてテトラヒドロフランを１．　ｍ　ｆ
ｌ　／分の流速で流し、試料重合体の０．１％テトラヒ
ドロフラン溶７ａを３００〜・５００　ｍ　ｌ　１１’
大して測定を行なう。試料の分子ｔｉＸ−測定にあたっ
ては、該試料の有する分イ早分布が、数種のｔｉｔ分故
ポリスチレン標Ｑ＋＋試料により作成された検へ１線の
分子ｊ１１０対数とカウント数が７ｊ線領域内になるよ
うに設定゛１−る。また、このｉ＋ｌｉｌ定に、、Ｉ！
＋す、イ、）頼ヤ１はり、　＞４＼の条１１でＡｌ１１
遁′１．。

たＮＢ５７０６ボリス千レン標Ｗ、ｉ試料の菩Ｗ　／’
材ｎが２．１１±０．１０となることにより礒＋ｊ？ｌ
　する。測Ｔｊｌは、ウォーターズ゛・−ノ′ソシエー
トン（製１５０Ｃ型のＧＰＣ装置を使用しｔ−０木発明
において、ビニル系中合体１コ殻材の一１要成分である
が、４０％未満の範囲で他の分子４１のビニル系重合体
や他の樹脂を４ｊ’ｊ７合することもできる。

例λば、添加五合呵能な樹脂とし２て次の様なモノマー
類から成る樹脂がある。スチレン、ｐ−クロルスチレン
、ｐ−ジ−メチルアミノ−メチ１／ンなどのスチレン及
びイの置換体；アクリル醇メチル、／クリル酸エチル、
アクリル酪ブ千ル、メタクリル酸メチル、メタクリル醇
コーチル、メタクリル酸ブチル５、メタクリル酸Ｎ。

Ｎ−ジメ千ルアミノエチルエステルなどのアクリル酸あ
るいはメタクリル酸のエステル：無水マレイン酸するい
は無水マレイン酸のハーフェステル、ハーフアミドある
いはジエステルイミド、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイ
ミダゾールなどの含窒素ビニル：ビニルホルマール、ビ
ニルブチラールなどのビニルアセタール；塩化ビニル、
アクリロニトリル、酢酸ビニルなどのビニルモノマー；
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのビニリデンモ
ノマー；エチレン、プロピレン及び′第１／フィンカル
ボン酸またはオレフィンカルボン耐エステル笠のオＩ／
フィンモノマーである。また、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスルホネート、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ロジン、変性ロジン、
テルペン脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、メラミン樹脂、ポリフエニ
１／ンオキサイドのようなポリエーテル樹脂あるいは千
オニーチル樹脂などの単独重合体、あるいは共重合体、
もしくは４昆合物が使用できる。

これらの重合体を外殻とするカプセルトナーを畳る番こ
は、種々の公知のカプセル化技術を利用することができ
る。例えば、スプレードライ法、相分離法などが好適に
使用できるほか、米国性Ａ１第３，３３８，９９１−弓
明細占、同第３　、３２６　、８４．８り明細書、同第
３，５０２゜５８２号明細書に記載されている方Ｕ、な
ども使用できるが、有機溶液相からの相分離法が特に好
ましい。

かくして得られる本発明のカプセルトナーは、−・般に
、０．０５〜０．５　＋１の厚さの外殻を有し、平均粒
径が３〜１８１ｔのマイク１コカプセルとなる。

［実施例１ 以ド、実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明
する。尚、部は重都部を意味オる。

実施例１ 芯物質は、パラフィンワックスｌｏｏｇ当りジメチルア
ミノ］デルメタクリレ−ｌ−５ｇを反応させた化学反応
物３０部とポリエチレンワックス２０部、パラフィンワ
ックス２０部、カルナバワックス３０部、及び粒径０．
２ｇのマグネタイト８０部を加えで、１２０℃で溶融混
合し、スプレードライヤーで造粒後、乾式分級を行なう
ことにより、体積平均粒径が１０．０．である。球形状
のものが得られた。

１−配粒子１００重量部当り湿式シリカにプシルＥ）０
．６重量部混合したものをヘンシェルミキサーでダイヤ
ル６目盛で６０秒攪拌し、粒子表面にシリカを刺着させ
、芯粒子を調製した。

数平均分子量Ｍ　ｎ　＝　８２６７　、　Ｍ　ｗ　／　
Ｍ　ｎ　＝５．９９の値を有するスチレン−ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート（モル比９０／１０）共重
合体１５重２Ｂ部を溶解しているジメチルホルムアミド
溶液に得られた芯粒子１００重量部を分散し、水を徐々
に添加して相分離することにより約０．３５１Ｌの膜厚
で被覆したカプセル化粒子を得た。

次に、このカプセル化粒子１００ｇに、湿式シリカにプ
シルＥ）０．８ｇを、コーヒーミルを使用して、外添混
合し、現像剤を得た。このトナーを走査型電子顕微鏡で
観察したところ、トナー外殻表面は、凹凸が少なく、は
ぼ１７−滑でまた遊離した殻材の存在を認められなかっ
た。

この現像剤１ｇに対して、鉄粉（２００〜３００メツシ
ユ）９ｇを混合して、摩擦帯電量を公知の測定方法で測
定したところ、＋１１ｇｃ／ｇであった。この現像剤を
、磁性スリーブを有する現像機に適用し、負の静電荷を
有する潜像を現像した後、上質紙上に転写した。トナー
画像を有する被転写紙を両端から、圧接力を加えられる
ようにした２木の加圧ローラーからなる圧力定着機を通
したところ、１１５ｍｍ／ｓｅｃの速度で１４　Ｋ　ｇ
　／　ｃ　ｍの線圧力で、はぼ完全な定着性を示した。

画像濃度は、１．３５であり、カブリのない鮮明な画像
が形成され、良好であった。

更に、現像機中で、１１５ｍｍ／ｓｅｅの速度で、８時
間の空回転の耐久試験後、再び画出しを行なったが、画
像濃度が１．５であり、画質の変化がなく、優れた耐久
性が認められた。この時の現像剤の摩擦帯電量は＋１２
．０ルＣ／ｇであり、スリーブ表面上の汚染及び融着も
無く、また電子顕微鏡でトナー表面を観察したが、外殻
壁の剥離も生じていなかった。

比較例１ 実施例１の芯物質を、Ｈｎ工５３０８、菩Ｗ／菩ｎ　＝
　２．３０の値を有するスチレン−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート（モル比９０／１０）強電合体のみで
、実施例１と同様にしてカプセル化および外添処理し、
現像剤を得た。

この］・ナーの外殻表面は、凹凸が無く平滑で、摩擦帯
電量は＋９．８ｇＣ／ｇであった。この現像剤を用いて
、実施例１と同様な試験を行なった処、初期画像は同様
な定着性及び画質を有しており、画像濃度は、１．２で
あり良好であったが、８時間の空回転校の画像は、濃度
が低下（０，６）しているとともに、かぶりが発生した
。現像剤の摩擦帯電量は、＋１７．５ｇＣ／ｇにと昇し
ており、現像スリーブ」二では、細スジ状の融着が生じ
ていた。また電子顕微鏡でこの現像剤の表面を観察した
ところ、殻の剥離が一部認められた。

比較例２ 実施例１の芯物質にシリカを付着していない芯粒子を使
用し、Ｍ　ｎ　＝　２４１３０、Ｍ　ｗ　７Ｍ　ｎ　＝
　１．９２の値を有するスチレン−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート（モル比９０／１０）強電合体で、実
施例１と同様にしてカプセル化してトナーを得、カプセ
ルトナーにシリカを外添処理し、現像剤を得た。

高分子量で分子量分布の狭い樹脂を使用したので、相分
離が良好におこなわれず、このカプセルＩ・ナーの外殻
表面は、多くの突起物を有し、同時に殻のＭＩＩｉＩ物
も見られまた、透過型電子顕微鏡の観察によれば、殻の
膜厚が不均一の部分も見られた。この現像剤の摩擦帯電
量は、＋７．０　ｇ　Ｃ／　ｇであり、この現像剤をｍ
いて、実施例１と同様な試験を行なったところ、初期画
像は同様の定着性を示したが、画像濃度０．９０と、Ｊ
％干低くまた画質においても、トビチリ及びカブリが発
生した。８時間の殻回転後の画像は、濃度（１，２３）
及び画質（トビヂリ及びカブリ）ども向［−シ、現像剤
の摩擦帯電室も＋９．５ルＣ／ｇとなるが、約５時間放
置すると初期画像の状ｍ；に低ドした。この時スリ・−
ブ表面１−の！り染及び融着は無く外殻の剥離は生じて
いなかった。

実施例２ カル十／へワックス　　　　　　　　１０部ポリエチレ
ンワックス　　　　　　２０部パラフィンワックス　　
　　　　　７０部磁性体　　　　　　　　　　　　　８
０部り記組成物を１．０００Ｃで溶融混練したものＩＫ
ｇを１２０°Ｃの溶融状態でシリカ（アエロジル＃３０
０）７０ｇを分散した９５°Ｃの２０Ｍの水中に懸濁し
、アジホモミクサー　（！ｌ−１ｉ′殊機化丁業製）９
０００ｒ、ｐ、ｍで造粒し、５〜２０ルの粒子をｔＩＩ
だ。この粒子を濾過乾煙後、ヘキシエルミクサー１０Ｂ
を用いて上記粒子Ｊ、　ＯＯ、ｔｌ＋；　ｊｊ部当り、
シリカ（［１木シリｔｊ製ニブシルＥ　）　２．０−；
（：、　ｉＪ部添加し、ダイヤル６［１盛で１分間撰拌
することにより、芯材粒子の表面にシリカ荀付着させた
。

ト記芯材粒子を１Ｋｇをスラレンージメチルアミノ１チ
ルメタアクリレ−・ト（モノマーΦ、ｉ％１比９０：１
０（７）強Φ、合体、数＝ｐ均分子！；Ｍｎ　＝６．７
８５　、　Ｍｗ／Ｍｎ＝５．６５）の２．５％ＤＭＦ（
ジメチルホルムアミド）溶液４す中本こ分散１７、これ
に水を２５ｍす７分の速度で６０分滴下かすることで芯
材表面にスチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
１・を析出さ七、たカプセルトナーを得た。

得られたカプセルトナー１００屯ｈ１部ゝ１１す、シリ
カ（＋’、ｌＩ未アエロジル！ＪＲＰ−１３０）　０．
６Φダ一部をヘンシェルミキサーで添加し、現像剤を得
た。

この現像剤をＰ（、−３０（キャノン製複写機）で画出
しを行った所画像濃ｌａｐ　１．５の力／り及びとびち
りのないｊ☆Ｉ品位の画像がイ１１られ、さらに４００
０枚の耐久前後での画質の差は見られなかった。また４
０００枚後のドラム表面の観察を行ったかトナーの融着
物は見られなかった。

比較例３ 実施例２のスチレン−ジメチルアミノエチルメタアクリ
レート　（Ｍ　ｎ　＝約５２００．ＭＷ／Ｍｎ−約１．
９）を用いた以外は実施例２と同様な方法でカプセルＩ
・ナーを得て現像剤を調製し、ＰＣ，３０機で両出しを
行った所初期は画像濃度１．３であったが、３０００枚
伺近では画像濃度が１．０まで低下し、ドラＪ・上に１
０点程の（・ナー融着物が観察された、トナーのフィル
ミング現像が生ずる傾向があることが知見された。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）芯材粒子とこれを被覆する外殻材とから成り且つ
   芯材粒子の表面近傍に無機質微粒子を有するカプセルト
   ナーであって、外殻の主要成分がビニル系重合体から成
   りその重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
   の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上であることを特徴と
   するカプセルトナー。
2. （２）前記ビニル系重合体が、スチレン系モノマーと、
   第３アミノ基含有ビニルモノマーとの共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー。
3. （３）外殻材を溶解している有機溶液相から相分離方法
   により形成された外殻を有している特許請求の範囲第１
   項記載のカプセルト ナー。