JPS6213471A - 防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防汚塗料組成物に関し、さらに詳しくは船舶や
海上構造物の没水部分における海棲生物の付着防止を目
的とする無毒形防汚塗料組成物に関するものである。

従来、船舶や海上構造物等の没水部分には、亜酸化銅や
有機錫化合物を配合した塗料が塗装され、海−生物の付
着防止に大きな効果をあげているが、反面鋼や有機錫化
合物による環境汚染の問題があり、銅や錫化合物等の有
機金庫類を含まない無毒形の防汚塗料の開発が要望され
ている。

海−生物例、ｔば、フジッボ、７サコケムシ、ホヤ、藻
類などの＠膜に対する付着性は、塗膜の表面エネルギー
が低いほど、ま九塗１ｇ！成分に極性底−分が少ないほ
ど小さくなるため、パラフィンを使用した無毒形防汚塗
料が開発されているが、このものは短期間ではその防汚
効果が認められるが、長期間にわ念っては十分に防汚効
果を発揮することができないという欠点を有している。

そこで、本発明者らは、環境汚染の原因となる金属化合
物や有機金属類を含まず、かつ長期にわ友って防汚効果
を持続する無毒形の防汚塗料を開発すべく鋭意研究を重
ね次結果、塗膜の表面エネルギーを小さくし、しかも塗
膜表面を海流の力によって徐々に研磨される塗膜を形成
する塗料が長期にわたって防汚、性を持続することを見
い出し、この目的に合致する特定の結合剤成分を開発す
ることによって本発明を完成するに至った。なお、本発
明における塗膜表面の研磨とけ、塗膜表面が長期間にわ
たって少しずつ剥落して行く現象を意味する。

しかして、本発明に従えば、 （Ａ）（メタ）アクリロオキシアルキルトリアルコキシ
シラン化合物及び／又はビニルトリアルフキジシラン化
合物５〜８０重量％を必須成分として含有するビニル系
共重合体及び （鵬　下記一般式 ％式％ （式中、ｎは１２〜６０の整数を表わす）で示される飽
和長鎖アルコール を含有することを特徴とする防汚塗料組成物が提供され
る。

本発明の防汚塗料組成物によれば、それから形成される
塗膜は表面エネルギーが低く、シかも塗膜表面は海流に
よって研磨されやすいため長期防汚性に優れ、また生物
が付着しても容易に除去することが可能である。以下、
本発明の防汚塗料組成物を構成する主要数分について具
体的に説明する。

本発明の防汚塗料組成物におけるビニル系重合体（至）
の構成成分である（メタ）アクリロキシアルキルトリア
ルコキシシラン化合物として目、下記一般式 ％式％（１） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２け
炭素数１〜５のアルキル基を表わし、ｍけ１〜５の整数
を表わす） で示される化合物が有利に使用でき、その具体例として
例えば（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン
、（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、（
メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ
）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、（メタ）ア
クリロキシプロピルトリプトキシシランなどを挙げるこ
とができる。これらの化合物の中でも前記式（１）にお
けるＲ２が炭素数３以上のアルキル基になるとアルコキ
シと長鎖アルコール化合物（じの水酸基との反応性が低
下するので、より好適にはＲ２けメチル基ま念はエチル
基である。

１次、前記式（りにおけるｍがＯの場合には化合物の安
定性か劣り、他方６以上になるとアルコキシ基の反応性
が低下するので通常は１〜５の整数、好適には１〜３の
整数である。

次にビニルトリアルコキシシラン化合物としては、下記
一般式 ％式％（１） （式中、Ｒ２は前記の意味を表わす） で示される化合物であり、例えばビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキ
シシラン、ビニルトリプトキシシランなどを挙げること
ができる。前記式（Ｈ）におけるＲ２は前記式（ｒ）の
化合物の場合と同様に、好適にはメチル基ま之はエチル
基である。

本発明において用いられるビニル系重合体（２）は、前
記した（メタ）アクリロオキシアルキルトリアルコキシ
シラン化合物及び／又はビニルトリアルコキシシラン化
合物５〜５ｏｚＢ％、好寸しくけ２０〜５００〜５０重
量成分とし、これに重合性不飽和ビニル系単量体を加え
て従来から公知の方法で共重合することによって製造さ
れる。

前記した重合性不飽和ビニル系単量体としては例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イ
ソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
うクリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸
：アリル（メタ）アクリレート；などのアクリル系不飽
和単量体、上記以外の不飽和単量体としてエチル〉、ａ
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクロレイン、メタアクロレイ
ン、ブタジェン、イソプレンなどを挙げることができる
。

次だし、重合性不飽和ビニル系単量体として水・酸基を
含有する単量体は（メタ）アクリロキシアルキル）　Ｉ
Ｊアルコキシシラン化合物及ヒビニアＬ／　）リアルコ
キシシラン化合物のアルコキシ基との反応を生ずるため
使用することはできない、本発明で用いるビニル系重合
体囚は、数平均分子量が約３．０００〜約１００．００
０、好ましくけ約５．０００〜約５０．０００の範囲で
あって、且つガラス転移温度が一１０℃〜１００℃、好
ましく＃Ｌ′ｉ０〜３０℃の範囲であることが常温で良
好な塗膜を形成することから好適である。

本発明で用いられる飽和長鎖アルコール＠は、下記一般
式 ％式％（ （式中、ｎ　ｔｄ　１２〜６０の整数を表わす）。

で示されるアルコールであり、例えばラクリルアルコー
ル、ミリスチルア！レコール、ペンタデシフレアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、メリシ
ルアルコール（Ｃ３０ＨａｒＯＨ）、テトラコンタノー
ル（Ｃ４０Ｈ８１０Ｈ）、ペンタコンタノール（Ｃ３０
Ｈ１０１０Ｈ）、ヘプタコンタノール（Ｃ６０Ｈ１２１
０Ｈ）などが挙げられる。これらのアルコールの中でも
ｎが１２〜３０のものが好適である。

本発明の防汚塗料組成物は、前記したビニル系重合体（
４）と飽和長鎖アルコール（Ｂとを組合せてなるもので
あるがその配合割合はに）成分に対しく刊収分を１〜１
５０ＰＨＲ，好適には５〜５０　ＰＨＲである。（Ｂ成
分の配合割合が５　Ｐ　ＨＲ未満では塗膜の表面エネル
ギー低下効果が少なく、他方１５０ＰＨＲを超えると混
合物の安定性が悪くなる。

本発明の防汚塗料組成物によれば、（Ａ）成分中のアル
コキシ基に基づく（Ａ）成分自体の硬化反応によるすぐ
れ次塗膜物性および（４）成分と■成分との反応による
飽和長鎖アルコール成分に基づく造膜後の塗膜の表面エ
ネルギーの低下ならびに飽和長鎖アルコール成分に基づ
く塗膜の研磨性が得られ、その結果無毒形のすぐれた防
汚塗膜を形成することができる。

本発明の防汚塗料組成物には、必要に応じて着色顔料、
防食顔料、タレ止め剤、可塑剤なども少量であれば配合
することができ、さらに塗膜の表面エネルギーを一定レ
ベルに維持する念めにパラフィン、ベトロラクムムなど
も混加してもかまわない。

以下実施例、比較例によって本発明をさらに説明するが
、本発明は実施例のみに限定されることはない。なお実
施例、比較例中の数値は特に断らない限り重量部を示す
。

製造例 ｎ−ブチルメタクリレート９５　ｆ、ＫＢＭ５０３（信
越シリコン社製メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン）５２をキシレン６７９に溶解し、ベンゾイルパー
オキサイド２．Ｏｆを加え攪拌下に９０〜１００℃６時
間維持し、淡黄色粘稠液体を得次。

【−ブチルメタクリレート４０？、１−ブチルメタクリ
レート４０ｆ、５Ｈ６０３０（東しシリコーン社製メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン）　２　（ｌ　
ｆをキシレン２５７に溶解し、アゾビスイソブチロニト
リル（１，４ｆを加え攪拌下で９０〜１００℃で３時間
維持し次のち、さらにキシレン４２ｆを加え９０〜１０
０℃で３時間維持し反応を終了し次。

（ケ・シ素■社製ビニルトリメトキシシラ＞　）　５０
　ｔをキシレン３３ｆ１酢酸ブチル３４？の混合溶液に
溶解しベンゾイルパーオキサイド１．Ｏｆを加え９０℃
〜１００℃で６時間維持し反応を終了した。

スチレン３０？、ｔ−ブチルメタクリレート４０Ｆ、Ｋ
ＢＥ１００３（信越シリコン社製ビニＩレトリエトキシ
シラン）３０７をキシレン６７り中に溶解し、アゾビス
イソブチロニトリル０．７２を加え攪拌下に９（）℃〜
１００℃で６時間維持し反応を終了した。

上記ビニル系共重合物はいずれも淡黄色液体であり、溶
剤蒸発後、良好な塗膜を形成し念。

実施例１ 製造例１で得たビニル系、ｔｌ−重合体溶液７０．０部
（固形分６０％）、ステアリルアルコール４．２部、エ
ロジル−＃、２００（西独デグサ社製）０．５部および
キシレジ２５．３部をペイントコンディショナーで混合
分散して本発明の防汚塗料組成物を得念。

実施例２〜８ 表−１に示す配合割合で実施例１（Ｌ−同様に防汚塗料
組成物を調製した。実施例においてステアリルアルコー
ル、メリシルアルコールとも室温で固体のため加熱融解
して使用した。

比較例１〜３ 下記の配合で防汚塗料組成物を実施例１と同様にして調
製した。その塗膜性能試験結果を徒記表−２に示す。

比較例１ 塩化ビニル樹脂　　　　　　　　　　　１０．０ロ　　
　ジ　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０トリクレジルホスフ
ェート４．０ トリフェニル錫フルオライド　　　　　　１０．０タ　
　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０弁柄　　　　　　　　５．
０ キジロール　　　　　　　　　　　　　２８．０計　　
　１　００．０ 比較例２ 塩化ゴム樹脂　　　　　　　　　　　　　５．０ロ　　
　ジ　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５．０トリクレジルホスフ
エート　　　　　　　４．０亜酸化銅　　　　　　　　
　　　　　　３０．０タルク　　　　　　　　　　　　
　　　　　５・０パリタ　　　　　　　　　　　　　　
　３．０弁柄　　　　　　　　４．０ 計　　　１　００．０ 比較例３ 塩化ビニル樹脂　　　　　　　　　　　　５．５０　　
　ジ　　　〉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．５トリクレジルホス
フエート　　　　　　　　２．０亜酸化銅　　　　　　
　　　　　　　　３０．０トリフエニル錫ハイドロキサ
イド　　　１０．０硫酸パリクム　　　　　　　　　　
　　　４．０タルク　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１．０ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０キジロール　　　　　　　　　　　　　１１
．０計　　　　　１　００．０ 上記の実施例１〜８およびモを比較例１〜３で得た塗料
について大きさ１１００Ｘ３００Ｘ２のサンドブラスト
処理鋼板にジンクエポキシ系ショッププライマー（乾燥
膜厚１５ＪＩ）及びエポキシ系防錆塗料（同２００μ）
を予め塗装した被塗、板に乾燥膜厚が５０μになるよう
塗装して試験塗板とし７日間乾燥させて供試した。防汚
塗料の塗装においては必要な流動性が得られる程度まで
加温して塗装し次。表−２にこれら試験板を三重県鳥羽
湾に１８ケ月浸漬して防汚性（数字は付着％を示す）を
評価した結果を示した。

表　　−２ 本試験結果よ＃）明らかなように本発明による防汚塗料
は従来の有機錫亜酸化銅といつ次防汚剤を含有する塗料
と遜色のない防汚性能を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（メタ）アクリロオキシアルキルトリアルコキシ
   シラン化合物及び／又はビニルトリアルコキシシラン化
   合物５〜８０重量％を必須成分として含有するビニル系
   共重合体及び （Ｂ）下記一般式 Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ＯＨ （式中、ｎは１２〜６０の整数を表わす） で示される飽和長鎖アルコール を含有することを特徴とする防汚塗料組成物。