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JPS6212640A - 光グラスフアイバ−用紫外線硬化性コ−テイング組成物 - Google Patents

光グラスフアイバ−用紫外線硬化性コ−テイング組成物

Info

Publication number
JPS6212640A
JPS6212640A JP61120943A JP12094386A JPS6212640A JP S6212640 A JPS6212640 A JP S6212640A JP 61120943 A JP61120943 A JP 61120943A JP 12094386 A JP12094386 A JP 12094386A JP S6212640 A JPS6212640 A JP S6212640A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
terminated
coating composition
acrylate
polyacrylate
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61120943A
Other languages
English (en)
Inventor
ジヨン　エム．ジンマーマン
ゲリイ　ケイ．ノレン
テイモシイ　イー．ビシヨプ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DeSoto Inc
Original Assignee
DeSoto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DeSoto Inc filed Critical DeSoto Inc
Publication of JPS6212640A publication Critical patent/JPS6212640A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
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    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C25/10—Coating
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、末端アクリレート官能性分校を有し、強靭さ
を増し、紫外線硬化を促進する、リニア−オリゴマーを
ベースとする紫外線硬化コーティング組成物に関し、新
規なオリゴマーを含有するものである。この組成物は光
ファイバーに直接適用するシングルコーティングとして
、または、バッファーコートした光フアイバー上へのオ
ーバーコーテイングとして用いられ、コーテッドファイ
バーの物理的特性を改善することができる。
背景技術 光グラスファイバーは、表面を摩耗から保護する必要が
ある。加熱硬化コーティングは硬化速度が遅い故、紫外
線硬化コーティング組成物を使用することが望まれてい
る。これは、光ファイバーが極く低い使用温度を含め、
広範囲の使用温度に遭遇することが予想される故に、実
際には難しいことである。通常の紫外線硬化コーティン
グは当初から非常に硬いか、又は低い使用温度で非常に
硬くなる。この過度の硬さは、コーティングの熱膨張係
数とガラスの熱膨張係数の間に差を生じさせ、低い使用
温度に遭遇したときに、ファイバー内にマイクロベンド
を起こさせる。このマイクロベンドは光信号を伝達する
ファイバーの能力を妨げる。
業界では、室温又は予想される高められた使用温度で十
分な強度をもち、低い使用温度でマイクロベンドの問題
を惹起１°ることなく、機械的ストレスからガラス表面
を保護する紫外線硬化コーティングを提供することに、
大きな困難を経験したが、１９８０年７月１８日ファイ
ルの第１７０１４８号で、Ｒ，Ｅ、アンセルが、ある種
のウレタンオリゴマージアクリレートは、低ガラス転移
温度のモノマーを大きい比率で含むモノエチレン性不飽
和モノマーの適切な混合物と組合せて、ブライマーコー
ティングまたはバッファコーティングを行い、さらに強
く硬いトップコートでオーバーコートすると、必要とさ
れる特性の組合せを提供可能とすることを見い出した。
しかし、前記アンセル出願のコーティングは、約−４０
℃の温度には耐えるが、オーバーコーテイングを必要と
した。他の良好な低温特性をもつ紫外線硬化コーティン
グも見い出されているが、それらは室温で柔軟であり、
オーバーコーテイングは欠かせないものである。
本発明の一つの目的は、良好な低温マイクロベンド抵抗
と室温強度を兼ね備え、トップコーティングなしで使用
できる紫外１！＋ｌ硬化コーテイングを提供することで
ある。
光ファイバーは、低い使用温度に遭遇するばかりでなく
、高められた使用温度にも遭遇覆る。良好な低温特性を
有するコーティングは、しばしば室温又は＾められた使
用温度では軟らか過ぎ、トップコーティングが必要とな
る。それ故、バッファーコートした光グラスファイバー
に、湿気及び摩耗に優れた抵抗性を有する強靭で可撓性
のオーバーコートで１−ツブコートすることが望ましい
とされた。バッファーコートされた光グラスファイバー
において、望ましい特性を得るための、頼みの手段は押
出しナイロンの“ジャケット”コーティングであるが、
これはコストがかかり、紫外線硬化コーティングより適
用が難しい。
バッファ−コーティング及び紫外線硬化したバッファ−
コーティング上に、紫外線硬化トップコートを用いて高
速のトップコーティングを適用することが知られている
が、この紫外線硬化トップコートは適切な可撓性がなく
、破壊に対し望ましい強度と抵抗を有していなかった。
本発明の他の目的は、前記した押出゛°ジャケット”コ
ーティングで得られる特性を実質的に複製する紫外線硬
化トップコーティングを提供し、商業的な要求を満足す
るバッファーコートとトップコートされた光グラスファ
イバーを経済的に製造するために高速コーティング方法
を使用可能にするこζである。
発明の開示 本発明に従えば、光開始剤の存在下で紫外線硬化すると
き、室温または予想される高められた温度で適切な強度
をもつくかっ、高められた温度で安定な）、光グラスフ
ァイバーのためのシングルコーティングを提供し、約−
４０℃でマイクロベンディングの問題に耐え、又は約−
６０℃のマイクロベンディングの問題に耐える柔軟さを
もつ柔軟バッファコーティングにオーバーコートするた
めに用いつる紫外線硬化液状コーティング組成物が提供
される。本コーティング組成物は、リニア−ポリアクリ
レート末端ポリウレタンポリウレアオリゴマーから本質
的に成り、１個のイソシアネート反応性アミノ水素原子
をもつポリヒドロキシ官能性アミンによって生成される
ウレア末端のリニア−ポリウレタン芯を含み、該アミン
により提供される該ヒドロキシ官能基はアクリレート官
能性化合物でキャップされ、該オリゴマーは紫外線硬化
液状アクリレートまたはポリアクリレートと混合され、
応用時に必要な流動性を提供し、選択されたシングルコ
ートまたはトップコート用途のための硬化コーティング
の硬さまたは柔軟さを、ｌｌｌ整するものである。
明白なことであるが、アミン成分の存在で生成する分校
及びアミノ水素原子からのウレア基の生成は硬化コーテ
ィングの硬さと強度を増加させる。
分校は生成するオリゴマーの各末端の複数のアクリレー
ト基の存在にも基因し、これは光グラスファイバーの実
用的なコーティングの重要な観点である硬化を速める。
適切なポリヒドロキシアミンは、好適なジェタノールア
ミン、ジブロバノールアミン、ブチルアミンの如きモノ
セカンダリ−アミンの反応生成物と１モル比のヒトＯキ
シ官能性モノエポキシド、例えば分子量が３７５〜１０
００のビスフェノール（例えばビスフェノールＡ）のジ
グリシジルエ−チルのモノエステルとにより例示される
。ブチルエステルは、これらのモノエポキシドを例示す
る。
上記のアミンはモノアミンであり、アミン基が１級また
は２級であるか否かは重要ではない。その理由は、１級
アミンの２個のアミン水素原子の１個がイソシアネート
基と反応するからである。
１級アミンハ式ＣＨ２ｏＨｃＨｏＨｃＨ２ＮＨ２の化合
物で例示される。
好適なコーティング組成物において、ポリアクリレート
オリゴマーは、コーティング中の反応性成分の約３０％
以上、好適には約４０％以上を構成する。実際には、ポ
リアクリレートオリゴマーはコーティング組成物の約８
０％以下、好適には７０％未満である。
シングルコート適用に必要な特性は、約２００００以下
の引張りモジュラスと約−４０℃でマイクロベンディン
グに耐える能力である。紫外線硬化トップコーティング
組成物に必要とする特性は、ガラス支持体上に形成され
、紫外線露光で硬化された３ミルのテストフィルムをガ
ラス支持体から引ぎ剥ずテストを参考にして確認できる
。フィルムが、５００００ｐｓｉ以上の室温（２５℃）
の引張りモジュラスと２０００ｐｓｉ以上の抗張力を有
する場合に、トップコートに応用して適した性能と確認
される。以前の紫外Ｉ２硬化コーティングは相当な強度
をもっていたが、２０％以下の伸びで証明されるように
、望ましい可撓性を欠いていた。
適切なトップコーティング組成物を提供する従来の努力
は成功をおさめているが、これらの組成物は合理的な紫
外線硬化スピードをもつ様にアクリル酸を含ｌνでおり
、本発明で得られる硬化スピードは、アクリル酸を含む
従来の組成物より優っている。
オーバーコートされるバッファ−コーティングは可成り
変えられるが、これらは室温で相対的に低い引張りモジ
ュうスを特徴としている。オーバーコートが重要となる
のは、光グラスファイバー上のバッファ−コーティング
が約１０００ｐｓｉ以下の室温モジュラスを有する故で
ある。
応用のために必要な流動性を提供し、シングルコートま
たはトップコート用途のための硬化コーティングの硬さ
と柔軟さを調節するための紫外線硬化液状アクリレート
またはポリアクリレートに特に言及すれば、これはモノ
アクリレートまたはポリアクリレートが望ましい。ある
ものは、望ましい硬化スピード及び／又は望ましい柔軟
さ又は硬さを提供するためには、他のものより優れてい
るが、これらの両者ともコーティング応用のために必要
な粘度を提供することは、よく知られている。
よって、硬さが望まれる場合は、ペンタエリスリトール
トリアクリレートまたはトリメチロールプロパントリア
クリレートのごとき約６００以下の分子量をもつポリア
クリレートの一定量が使用される。これらは、単独でま
たはジメチルアクリルアミドのような高ガラス転移温度
のアクリレート官能性モノマーと共に用いられる。一方
、柔軟さが望まれる場合は、低グラス転移温度のモノア
クリレートが通常用いられ、それらの数例は以下に述べ
る。柔軟さと共に高速硬化が望まれるときｔよ、比較的
高分子用の液状リニア−脂肪族ジアクリレートを用いる
ことが可能であって、該ジアクリレートは２個のアクリ
レート基が６個以下の炭素原子を含む直鎖で分離されて
いるか、或は６個以下の炭素原子が鎖に存在し、その鎖
は分子間４００〜４０００、好適には６００〜２５００
のポリエーテルまたは類似のオルゴマ−の１部であるも
のである。これらは以下に詳述する。
反応性物質の分子量は、通常公知の式と測定された反応
度から計算され、他に特定しない限りは、この分子量の
呼称が用いられる。
紫外ｌ！硬化コーティング組成物を硬化する低分子間液
状ポリアクリレートの使用は、説明のごとく公知である
。
高ガラス転移温度の多くのアクリレート官能性モノマー
は、輻射線硬化］−ティング組成物に含有されるものと
して知られている。これらは一般的には、５５℃以上の
ガラス転移温度をもつモノマーであり、Ｎ−ビニルピロ
リドン、イソボニルアクリレート、アクリル酸及びジシ
クロペンチルアクリレートにより例証される。それら全
ては、組成物を一層流動性とし、応用を助ける。過度の
流動性を避けるために４５％以上のアクリレート官能性
モノマーを使用しないことが好ましい。前記したＮ−ビ
ニル−ピロリドンはアクリレート基は欠いているが異常
に反応性であり、アクリレート官能性化合物と同等と考
えられる。
前に挙げたモノマーのうち最も速く硬化するものは、ア
クリル酸であり、それは不快臭をもち、皮膚及び眼を刺
戟し、金属を腐蝕しかつ水感応性とする。本発明におい
ては、アクリル酸を用いずに、高速硬化が得られた。
低ガラス転移温度、例えば０℃以下、好適には＝２０℃
以下、を有するアクリレート官能性モノマーは、シング
ルコートまたはトップコートに用いて可撓性を提供する
。ガラス転移温度は、モノマーのホモポリマーについて
測定する。用いられる低ガラス転移温度のアクリレート
モノマーは、エトキシエトキシエチルアクリレート、フ
エノキシエヂルアクリレート、ジメヂルアミノエヂルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエヂルアクリレート及びテトラヒトフルフリルアク
リレートがある。
シングルコート応用に用いられる液状ポリアクリレート
の説明に、２個のアクリレート基が４００〜４０００の
分子量で分離された液状リニア−脂肪族ジアクリレート
が引用される。ジングルコ個、−用途のための好適なジ
アクリレートは、６００〜２５００の分子量をもち、２
個のアクリレート基が望ましくはポリオキシブヂレン構
造で分離されている。好適なポリオキシブチレングリコ
ールジアクリレートは８００〜２０００の分子量を有す
る。用いられる他の液状リニア−脂肪族ジアクリレート
は、１，１２−ドデシルジアクリレートと２モルのアク
リル酸と１モルのダイマー脂肪族アルコールとの反応生
成物であり、これらは通常３６個の炭素原子をもってい
る。
市販されている液状リニア−脂肪族ジアクリレートは、
ケムリンクプロダクト９０００，９００１と２０００で
ある。
本発明の組成物は、通常１．４８以上の屈折率をもち、
これは光グラスファイバーのシングルコートに適してお
り、それらは約−４０℃でマイクロベンディングに耐え
られる。
ここで用いられるリニア−ポリアクリレート末端ポリ・
クレタンボリウレアオリゴマーに特に言及すれば各３０
０〜９００単位の型缶ごとにウレタン基またはウレア基
から選ばれた１結合基につい約１０００〜８０００の分
子量を有している。直鎖は、ジオール、ジアミン及びジ
イソシアネートの如き２官能性物質から成っている。普
通のジイソシアネートは、トルエンジイソシアネートと
イソホロンジイソシアネートで説明される。
シングルコート応用を計画する時は、６個以上の炭素原
子を含むリニア−脂肪族鎖が２個のイソシアネート基を
分離している有機ジイソシアネートを用いて、ポリアク
リレート末端オリゴマーに所望の柔軟さを導入すること
を選ぶことが可能である。このジイソシアネートは１〜
６個の炭素原子と５００〜４０００の範囲の分子量を有
するアルキレン基を含有するシバイドリックポリエーテ
ルまたはポリエステルと反応させて、本発明を特徴づけ
るポリアクリレート末端の分校構造を提供するポリウレ
タンジイソシアネートを形成する。
２個のイソシアネートの分離には、長炭素鎖の外に他の
塁を含んでよい。ダイマー脂肪酸はエチレンオキシドと
反応してヒドロキシエステル基を提供し、又は数モルの
エチレンオキシドと反応してエーテル基を加え、その様
にして提供されたヒドロキシ末端生成物は過剰のジイソ
シアネートと反応してイソシアネート末端基を提供する
。出発原料のダイマー脂肪酸中の２個のカルボキシ基は
既知の方法でアミン基に変換され、その結果得られたジ
アミンは過剰のジイソシアネートと反応してジイソシア
ネートを提供する。
長鎖脂肪族ジイソシアネー］・を含むジイソシアネート
は、好ましくは１〜６１［１１の炭素原子（好適には３
又は４個の炭素原子）と５００〜４０００の範囲の分子
量をもつアルキレン基を有するジハイドリックポリエー
テルまたはポリエステルと反応する。これらは、分子ｆ
ｆ１１５００．２０００、または２５００の分子量をも
一つポリオキシエチレングリコール、相当する分子量の
ポリオキシプロピレングリコール及び分子ｆｆ１１００
０のポリテトラメチレングリコールで例証される。ポリ
オキシエチル化またはポリオキシブ０ビル化ジオール（
例えばブタンジオールまたはヘキサンジオール）、ポリ
オキシエチレングリコールまたはポリオキシプロピレン
グリコールが有効である。
用いられるポリエステルはポリカブロラクトングリコー
ルで例証され、例えば市販のユニオンカーバイド社のト
ーン０２４０は分子量が約２０００のポリカブロラクト
ングリコールである。
ヒドロキシ基当り好適には１モルのジイソシアネートの
過剰ｍで用いられ、前記のジイソシアネートとグリコー
ルの反応はリニア−ポリウレタンジイソシアネートを生
成する。
上記リニア−ポリウレタンシイソイシアネートは、さら
に、ポリヒドロキシ官能性モノアミンの一定量と反応さ
せるが、ポリウレタンジイソシアネ個、・のイソシアネ
ート官能基当り、はぼ１当伍の反応性アミノ水素を提供
する。このようにして、アクリレート官能性化合物でキ
ャップしたヒドロキシ官能性オリゴマーを提供する。こ
れを達成する一つの方法は、過剰のジイソシアネートと
厚応させて七ツバイドリックアクリレ個、〜、例えばＣ
−０４ヒドロキシアルキルアクリレートで１／２末端キ
ヤツプされたイソシアネート末端オリゴマーを生成する
。代って、モノハイドリックアクリレートを最初に１モ
ルの有機ジイソシアネートと反応させ、モノエチレン性
モノイソシアネートを提供し、さらに前記したヒドロキ
シ官能性オリゴマーと反応させてもよい。
ここで用いるイソシアネート官能性オリゴマーの末端キ
ャップには如何なるモノハイドリックアクリレートでも
よいが、代表的には２−ヒドロキシエチルアクリレート
がある。２−ヒドロキシ−プロピルアクリレートと２−
ヒドロキシブチルアクリレートも有効である。さらにト
リメチロールブロバンジアクリレ個、・またはペンタエ
リスリトールトリアクリレートが有効なモノハイドリッ
クアルコール類と言えるが、ここでは、オリゴマー中の
多種のヒドロキシル基により、多種の所望する末端アク
リレート基が提供され、そしてモノハイドリックモノア
クリレートが好適である。
ここで用いられるポリウレタン、オリゴマーにおいて０
１〜Ｃ４オキシアルキレンジアミンを用いてもよく、コ
ーティングをトップコートとして用いる際に特に望まし
いウレア基を生成できる。これらのジアミンは１００〜
６０００の分子量を有する。代表的ジアミンはアミン末
端ポリエーテルであって、例えばポリオキシエチレン、
または好適にはポリオキシエチレンで、必要な分子量を
提供できるポリエーテル鎖をもつものである。これらを
例示すると、分子１２００，４００及び２０００のポリ
オキシプロピレンジアミン、分子量６００のポリオキシ
エチレンジアミンである。
本発明のリニア−ポリアクリレート末端ポリウレタンオ
リゴマーは、種々のモノアクリレートまたはポリアクリ
レートと共に用いて応用時必要とされる流動性を提供し
、又は、シングルコート或はトップコート応用時に所望
される硬さ或は柔軟さを提供する。モノアクリレートと
ポリアクリレートの混合物も有効である。
本発明のコーティング組成物は、紫外線硬化、に用いる
ものであり、光開始剤は通常０．５〜８％、好適には２
〜５％の量が用いられる。コーティング組成物には紫外
線硬化型エチレン性不飽和コーティングの慣用成分が用
いられ、通常の光開始剤は、ケトニックであって、例え
ば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ジェトキシアセ
トフェノン、ｍ−クロル−アセトフェノン、プロピオフ
ェノン、チオザンソン、ベンゾイン、ベンジル、アンス
ラキノン等である。本発明では、ベンゾフェノンが確か
に有効であるが、しかし、現在ではシバーガイギ社にュ
ーヨーク、アーズレイ）のイルガキュアー６５１（商標
）として入手できるジメトキシフェニルアセトフェノン
を用いるのが好適である。これらの光開始剤は畢独又は
混合して使用され、又、通常必要としないが、ジｉチル
アミンの如きアミンが光センシタイザ−として添加され
てもよい。
本発明のコーティング組成物は、揮発性有機溶剤は通常
含有しておらず、その理由は、硬化システムを遅くらせ
るので紫外線照射前に蒸発除去していなければならない
故である。
詳細な説明及び請求の範囲を通して、特にことわらない
限り、量はｆｆ１ｌである。本発明を以下に例証する。
衷１」」− 分子量が約１０００のポリオキシプロピレングリコール
と２モルのイソホロンジイソシアネートを反応させリニ
ア−ジイソシアネートをｌｉｔする。
このジイソシアネートを２モルのジェタノールアミンと
反応させ、ジウレアの各末端に２個のヒト０キシ基をも
つジウレアを製造する。このオリゴマーはテトラハイド
リック化合物であり、これを１モルのイソホロンジイソ
シアネートと１モルの２−ヒト０キシエチルアクリレー
トとにより前もって調整されたアダクトと反応させる。
イソシアネート基との反応は標準的なものであり、ジブ
チルチンジラウレート触媒がヒトＯキシーイソシアネ個
、・反応を促進するために用いられ、フェノキシエチル
アクリレートが流動性を保つために用いられる。その結
果、製造物はアクリレート官能性ポリウレタンポリウレ
アオリゴマーのフェノキシエチルアクリレート溶液であ
り、フェノキシエチルアクリレートは１９重量％存在す
る。
実施例２ 実施例１の溶液製造物の５７．０部を、２７．０部のイ
ソボルニルアクリレート、１５．０部のフェノキシエチ
ルアクリレート及び３．０部のイルガキュアー６５１と
混合する。製造物、は５７５０ＣＰＳの淡黄色透明液状
物であった。ガラス表面に適用し、紫外線で硬化して、
３．０ミル厚の硬化フィルムを作った後に、ガラスから
除きテストしたところ、引張り強さが２４００ｐｓｉ、
室温の伸びが８１％、空温の引張りモジュラスが６３０
００　ｐｓｉ及び破壊強度が１７０Ｏであった。僅か０
．０５ジユール／ｃｌ１２の紫外線硬化後のメチルエヂ
ルケトン抽出で６８％の不溶物が得られたことから、硬
化速度は速い。
実施例３ 本発明のコーティングを、直径約１２５ミクロンをもち
一柔軟なバッファ−コーティングでバッファーコートし
てあり且つ厚さ約１２５ミクロンに紫外線硬化した、引
き汰いたばかりの光グラスファイバーに施した。このバ
ッファーコートファイバーに実施例２のコーティング組
成物を厚さ約１２５ミクロンになる様にトップコートし
、コーテッドファイバーを２個の並列の１０インチ３０
０ワツトの中圧水銀蒸気ランプに１．５ｍ／秒のスピー
ドで通過させ硬化させた。
トップコートは充分に硬化し、バッファコーテッド光フ
ァイバーの保護に適用した。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）紫外線硬化性液状コーティング組成物であって、
    光開始剤の存在下で紫外線によって硬化させたときに、
    室温又は予想される高められた温度で適度の強度と、約
    −４０℃に至るまでマイクロベンディングの問題に耐え
    得る低引張りモジュラスをもつ光グラスファイバー用シ
    ングルコーティングを提供するか、又は約−６０℃に至
    るまでマイクロベンディングの問題に耐える柔軟さを保
    つ柔軟なバッファ−コーティングにオーバーコートする
    ために用いられる該コーティング組成物であり、本質的
    にコーティング中の反応性成分の約３０％〜８０％を構
    成するリニア−ポリアクリレート末端ポリウレタンポリ
    ウレアオリゴマーから成り、且つ、１個のイソシアネー
    ト反応性アミノ水素原子をもつポリヒドロキシ官能性ア
    ミンによって生成されるウレア末端のリニア−ポリウレ
    タン芯を含み、該アミンにより提供される複数のヒドロ
    キシ末端分枝は、アクリレート官能性化合物でキャップ
    され、該ポリアクリレート末端オリゴマーは紫外線硬化
    性液状アクリレートまたはポリアクリレートと混合され
    、応用時に必要な流動性を提供し、且つ、選択されたシ
    ングルコートまたはトップコート用途のための硬化コー
    ティングの硬度又は柔軟度を調整することを特徴とする
    前記紫外線硬化性液状コーティング組成物。
  2. （２）該ポリアクリレート末端オリゴマーがコーティン
    グ中の反応性成分の約４０％〜７０％を構成し、且つ、
    該紫外線硬化性液体がアクリル酸不在下で約５５℃以上
    のガラス転移温度をもつアクリレート官能性モノマー、
    又は、約６００以下の分子量をもつポリアクリレートを
    含むトップコート応用に適した特許請求の範囲１項記載
    のコーティング組成物。
  3. （３）該ポリアクリレート末端オリゴマーが、コーティ
    ング中の反応性成分の約４０％〜７０％を構成し、且つ
    、該紫外線硬化性液体が０℃以下のガラス転移温度をも
    つアクリレート官能性モノマー、又は、２個のアクリレ
    ート基が６個の炭素原子鎖の少なくとも１個、或は、約
    ４００〜４０００の分子量で隔てられた液状リニア−脂
    肪族ジアクリレートを含むシングルコート応用に適した
    特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。
  4. （４）該ポリアクリレート末端ポリウレタンオリゴマー
    が約１０００〜８０００の分子量をもち、３００〜９０
    ０の分子量単位ごとにウレタンとウレア基から選ばれた
    １個の結鎖基をもち、且つ、該アクリレート官能性化合
    物が２−ヒドロキシエチルアクリレートである特許請求
    の範囲第１項記載のコーティング組成物。
  5. （５）該ポリアクリレート末端ポリウレタンポリウレア
    オリゴマーが、６個以上の炭素原子を含むリニア−脂肪
    族鎖によって２個のイソシアネート基が隔てられている
    ジイソシアネートを用いて形成され、該ジイソシアネー
    トが、１〜６個の炭素原子と５００〜４０００の範囲の
    分子量を有するアルキレン基を含むポリエーテルまたは
    ポリエステルと反応してポリウレタンジイソシアネート
    を形成している特許請求の範囲第１項記載のコーティン
    グ組成物。
  6. （６）該ジイソシアネートが、ポリエーテルと反応した
    ３６個の炭素原子をもつ２量体脂肪酸ジイソシアネート
    によって提供され、該ポリエーテルは３又は４個の炭素
    原子を有し、且つ、１０００〜３０００の範囲の分子量
    を有する特許請求の範囲第５項記載のコーティング組成
    物。
  7. （７）１個のイソシアネート反応性アミノ水素原子をも
    つポリヒドロキシ官能性アミンによって生成されるウレ
    ア末端のリニア−ポリウレタン芯を含み、該アミンによ
    り提供される複数のヒドロキシ末端分枝はアクリレート
    官能性化合物でキャップされたリニア−ポリアクリレー
    ト末端ポリウレタンポリウレアオリゴマー。
  8. （８）該ポリアクリレート末端ポリウレタンオリゴマー
    が３００〜９００の分子量単位ごとに、ウレタンとウレ
    ア基から選ばれた１個の結鎖基をもつ、約１０００〜８
    ０００の分子量を有する特許請求の範囲第７項記載のオ
    リゴマー。
  9. （９）特許請求の範囲第２項記載の紫外線硬化コーティ
    ング組成物でトップコートされた光グラスファイバー。
  10. （１０）特許請求の範囲第３項記載の紫外線硬化コーテ
    ィング組成物でシングルコートされた光グラスファイバ
    ー。
JP61120943A 1985-07-08 1986-05-26 光グラスフアイバ−用紫外線硬化性コ−テイング組成物 Pending JPS6212640A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4877431B2 (ja) * 2009-09-18 2012-02-15 Ｄｉｃ株式会社 アクリル変性ウレタンウレア樹脂組成物及びそれを用いて得られた成形物
WO2016043240A1 (ja) * 2014-09-17 2016-03-24 株式会社巴川製紙所 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2568421B2 (ja) * 1987-03-24 1997-01-08 株式会社スリーボンド 嫌気硬化性接着シール剤組成物
US4973611A (en) * 1988-04-04 1990-11-27 Uvexs Incorporated Optical fiber buffer coating with Tg
US4915473A (en) * 1989-02-23 1990-04-10 The Dow Chemical Company Pressure sensor utilizing a polyurethane optical fiber
DE3927632A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Basf Ag Umsetzungsprodukt, verfahren zu dessen herstellung und damit erhaltenes strahlungsempfindliches material
CA2024379A1 (en) * 1989-09-01 1991-03-02 Erwin S. Poklacki Primary coating compositions for optical glass fibers
US5219896A (en) * 1989-09-06 1993-06-15 Stamicarbon, B.V. Primary coatings for optical glass fibers including poly(carbonate-urethane) acrylates
US5336563A (en) * 1989-09-06 1994-08-09 Dsm Desotech, Inc. Primary coatings for optical glass fibers including polyether acrylates
US5062685A (en) * 1989-10-11 1991-11-05 Corning Incorporated Coated optical fibers and cables and method
KR910012808A (ko) * 1989-12-22 1991-08-08 티모시 엔.비숍 광경화성 우레아 함유 조성물
US5139872A (en) * 1990-08-29 1992-08-18 Allied-Signal Inc. Vinyl ether based optical fiber coatings
US5204928A (en) * 1991-05-28 1993-04-20 The Furukawa Electric Co., Ltd. Flame-retardant coated optical fiber
GB9121655D0 (en) * 1991-10-11 1991-11-27 Ici Plc Optical fibre coating
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
US5965460A (en) * 1997-01-29 1999-10-12 Mac Dermid, Incorporated Polyurethane composition with (meth)acrylate end groups useful in the manufacture of polishing pads
DE19800528A1 (de) * 1998-01-09 1999-07-15 Bayer Ag Beschichtungssystem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten
US6638616B2 (en) * 1999-10-15 2003-10-28 Dsm N.V. Radiation-curable compositions comprising oligomers having an alkyd backbone
CN1247478C (zh) 2000-12-29 2006-03-29 Dsmip财产有限公司 用于可辐射固化的纤维透镜涂料的不形成结晶的低聚物
JP2002220550A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Jsr Corp 光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物およびその硬化物
CN100358822C (zh) 2002-10-07 2008-01-02 普里斯曼电缆及系统能源有限公司 具有固化聚合物涂层的光纤
US7968198B2 (en) * 2005-08-25 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coating comprising a polyamine/mono(meth)acrylate reaction product
US7972701B2 (en) * 2005-08-25 2011-07-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates coated with a polyurea comprising a (meth)acrylated amine reaction product
US7968197B2 (en) * 2005-08-25 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coating comprising an amine/(meth)acrylate oligomeric reaction product
EP2421926B1 (en) * 2009-04-23 2017-08-16 Prysmian S.p.A. Optical fiber with single coating
JP2018077303A (ja) * 2016-11-08 2018-05-17 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線
MX2019014128A (es) * 2017-05-31 2020-02-07 Corning Res & Dev Corp Material y proceso para crear capas compuestas, caracteristicas integradas o coraza.
NL2020470B1 (en) * 2018-01-22 2019-07-29 Corning Inc Synthesis of oligomer for optical fiber coating
US11028214B2 (en) * 2018-01-22 2021-06-08 Corning Incorporated Synthesis of oligomer for optical fiber coating
US11822117B2 (en) * 2019-10-08 2023-11-21 Corning Incorporated Primary coating compositions with improved microbending performance

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891523A (en) * 1970-01-19 1975-06-24 Dainippon Ink & Chemicals Photopolymerizable, isocyanate-containing prepolymers
US3864133A (en) * 1970-08-11 1975-02-04 Dainippon Ink & Chemicals Photo-polymerizable compositions
US4039723A (en) * 1975-10-16 1977-08-02 W. R. Grace & Co. Pentaerythritol esters of mercapto acids plus long chain fatty acids
US4084020A (en) * 1976-06-17 1978-04-11 W. R. Grace & Co. Radiation polymerizable polyenes derived from hydantoin acids, amines and esters
DE2707482C2 (de) * 1976-07-19 1982-07-29 Vianova Kunstharz AG, 8402 Werndorf Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für Elektrotauchlacke
US4097439A (en) * 1977-02-08 1978-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyurethane coating composition curable by addition polymerization
US4117017A (en) * 1977-04-18 1978-09-26 W. R. Grace & Co. Process for preparation of thiols using a benzopinacol initiator
NL7706283A (nl) * 1977-06-08 1978-12-12 Akzo Nv Werkwijze voor het bekleden van een voorwerp uit een gevulkaniseerde polyalkeenrubber.
AT368183B (de) * 1979-04-30 1981-09-15 Vianova Kunstharz Ag Verwendung modifizierter epoxid-alkanolaminaddukte als strahlenhaertende bindemittel
US4324575A (en) * 1980-08-11 1982-04-13 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Low TG soft UV-curable coatings
DE3120052A1 (de) * 1981-05-20 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Durch strahlung polymerisierbares gemisch und damit hergestelltes kopiermaterial
US4472019A (en) * 1982-12-28 1984-09-18 Desoto, Inc. Topcoats for buffer-coated optical fiber using urethane acrylate and epoxy acrylate and vinyl monomer
US4522465A (en) * 1983-11-10 1985-06-11 Desoto, Inc. Optical fiber coated with an ultraviolet cured topcoating
US4590250A (en) * 1984-01-16 1986-05-20 Desoto, Inc. Polyurethane coatings for magnetic recording structures and production thereof
US4608409A (en) * 1985-05-08 1986-08-26 Desoto, Inc. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4877431B2 (ja) * 2009-09-18 2012-02-15 Ｄｉｃ株式会社 アクリル変性ウレタンウレア樹脂組成物及びそれを用いて得られた成形物
WO2016043240A1 (ja) * 2014-09-17 2016-03-24 株式会社巴川製紙所 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
EP0210339A2 (en) 1987-02-04
EP0210339A3 (en) 1988-05-11
US4690501A (en) 1987-09-01

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