JPS6199164A - Electrophotographic developing method - Google Patents
Electrophotographic developing methodInfo
- Publication number
- JPS6199164A JPS6199164A JP59221453A JP22145384A JPS6199164A JP S6199164 A JPS6199164 A JP S6199164A JP 59221453 A JP59221453 A JP 59221453A JP 22145384 A JP22145384 A JP 22145384A JP S6199164 A JPS6199164 A JP S6199164A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- core material
- particles
- thickness
- shell material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/06—Developing
- G03G13/08—Developing using a solid developer, e.g. powder developer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
九乳公I
本発明は、有機光導電体からなる感光ドラム上の電気的
潜像を圧力定着に適したカプセルトナーにより現像する
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for developing an electrical latent image on a photosensitive drum made of an organic photoconductor with a capsule toner suitable for pressure fixing.
11韮3
従来、電子写真法としては米国特許第2297691号
明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報等に記載されている如く、多数の方
法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し1
種々の手段により光導電性物質を含む感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱或いは圧力或いは溶剤蒸気などにより転写材に定着
し、複写物を得るものである。11-3 Conventionally, as electrophotography methods, US Pat.
A number of methods are known, as described in Japanese Patent No. 24748, etc., but generally one uses a photoconductive substance.
forming an electrical latent image on a photoreceptor containing a photoconductive material by various means and then developing the latent image with a toner;
After transferring the toner image to a transfer material such as paper as necessary,
The toner is fixed on a transfer material by heat, pressure, solvent vapor, etc. to obtain a copy.
加圧によりトナーを紙等の記録材料に定着せしめる方法
としては、米国特許第3269626号明細書、特開昭
48−102624号公報等に開示されており、省エネ
ルギーならびに無公害であること、複写機電源を入れれ
ば待時間なしで複写が行なえること、コピー用紙の焼は
焦げの危険がないこと、高速定着が可能なこと及び定着
装置が簡単であることなどの利点が多い。Methods for fixing toner on recording materials such as paper by applying pressure are disclosed in U.S. Pat. It has many advantages, such as copying without waiting time when the power is turned on, no risk of burning the copy paper, high-speed fixing, and simple fixing device.
しかしながら断る従来の加圧定着法に於いては、記録材
に特殊な処理を施さなければ満足°な定着性が得られな
いばかりか、定着圧力も線圧20〜40Kg/c■とい
う高い圧力を要する欠点を有していた。更に加圧定着用
トナー材料には軟質材料が利用されることが多く、その
結果、ポットライフに乏しく保存時にトナー粒子同士が
凝集したり合一化を起こし、ひいてはブロッキングにま
で至ること、また感光体表面上へのフィルミング、キャ
リヤー汚染、定着ローラーへの付着に基づくオフセット
といった好ましくない現象を生ずる。However, in the conventional pressure fixing method, satisfactory fixing performance cannot be obtained unless the recording material is specially treated, and the fixing pressure is as high as 20 to 40 kg/cm linear pressure. It had certain drawbacks. Furthermore, soft materials are often used as toner materials for pressure fixing, and as a result, the pot life is poor, toner particles aggregate or coalesce during storage, and even blocking occurs. Undesirable phenomena such as filming on body surfaces, carrier contamination, and offset due to adhesion to the fusing roller occur.
したがって、近年、これらの欠点を克服すべく、軟質材
料を硬い殻材で覆う形態のマイクロカプセルトナーが種
々提案され、上記欠点の改善に寄与しているが、未だに
、定着前工程の現像、転写、感光体上のクリーニングな
どの各プロセスにおいて、その一部が破壊され感光体上
へのフィルミング、融着、キャリヤー汚染を生じ問題と
なっている。Therefore, in recent years, in order to overcome these drawbacks, various microcapsule toners in which a soft material is covered with a hard shell material have been proposed, and these have contributed to improving the above drawbacks. In each process such as cleaning the photoreceptor, a part of the photoreceptor is destroyed, causing problems such as filming, fusion, and carrier contamination on the photoreceptor.
他方、有機光導電体を用いる感光体は、光導電材料とし
て、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛あるいはアモル
ファスシリコンなどの無機光導電性材料を用いる感光体
より、成膜性、軽量性などの点で優れており、従来は感
度の点が問題であったが、感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分間させた積層構造の感光層とした電子写真
感光体の採用により、可視光に対する感度、電荷保持力
1表面強度などの点を含めて改善されてさている。On the other hand, photoreceptors using organic photoconductors are superior to photoreceptors using inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, or amorphous silicon in terms of film formability and light weight. Sensitivity was a problem in the past, but by adopting an electrophotographic photoreceptor with a laminated photosensitive layer that has the functions of a charge generation layer and a charge transport layer, sensitivity to visible light has been improved. Improvements have been made in terms of charge retention, surface strength, etc.
この様な、電子写1Lli!光体は、例えば米国特許f
t53837851号、同第3871882号明細書な
どに開示されている。Electronic photo 1Lli like this! The light body is e.g.
It is disclosed in t53837851, t3871882, etc.
しかし、有機光導電体を用いる感光体の表面を形成する
電荷輸送層が電荷輸送物質と成膜化のための高分子バイ
ンダーを含有するために、有機樹脂結着剤を用いたトナ
ーと親和性が高く、セレンやアモルファスシリコンなど
の無機感光体に比ベトナーが感光体表面に付着しやすい
と云う問題がある。特に圧力定着性のトナーを用いる場
合には、必然的に軟質材料が使用されているため、感光
体表面上へのトナーの付着現象が顕著に起りがちである
。However, since the charge transport layer that forms the surface of a photoreceptor using an organic photoconductor contains a charge transport substance and a polymeric binder for film formation, it is not compatible with toners using an organic resin binder. There is a problem in that the toner is more likely to adhere to the surface of the photoreceptor than inorganic photoreceptors such as selenium or amorphous silicon. Particularly when a pressure-fixable toner is used, since a soft material is inevitably used, the toner tends to adhere to the surface of the photoreceptor.
発」LΩ」Lの
末完1!11の目的は上述の如き欠点を解決した電子写
真現像方法を提供するものである。The purpose of the present invention is to provide an electrophotographic developing method that solves the above-mentioned drawbacks.
すなわち、カプセルトナーの破壊によって生じ。In other words, it is caused by the destruction of the capsule toner.
る感光体表面上のフィルミング、融着を研摩剤により除
去する電子写真現像方法を提供するものである。The present invention provides an electrophotographic development method in which filming and fusion on the surface of a photoreceptor are removed using an abrasive.
より特定的には、本発明の目的は、有機光導電体と圧力
定着用マイクロカプセルトナーを用い。More particularly, the object of the present invention is to use organic photoconductors and microcapsule toners for pressure fixing.
且つカプセルトナーの破壊によって生じる感光体表面上
でのトナー材料の融着、フィルミングの発生を防止し、
あるいはそれに基づく画像の白抜け、汚れ等の悪影響を
防止した電子写真現象方法を提供することにある。In addition, it prevents the toner material from fusing and filming on the surface of the photoreceptor caused by the destruction of the capsule toner,
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic method that prevents negative effects such as white spots and stains on images based on the method.
さらに1本発明の目的は、マイクロカプセルトナーの破
壊による影響を少なくすることにより、マイクロカプセ
ルトナーの保存及び使用をより容易とした電子写真現像
方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic developing method that makes it easier to store and use microcapsule toner by reducing the effects of microcapsule toner destruction.
&JJL11
本発明の電子写真現像方法は、上述の目的を達成するた
めに開発されたものであり、より詳しくは、有機光導電
体からなる感光体上の電気的潜像を、芯材と殻材との界
面に殻材厚さの0.1〜5倍の粒径を有する研摩材粒子
を存在させてなるマイクロカプセルトナーにより現像す
ることを特徴とするものである。&JJL11 The electrophotographic developing method of the present invention was developed to achieve the above-mentioned object. More specifically, the electrophotographic developing method of the present invention was developed to achieve the above object. It is characterized by developing with a microcapsule toner in which abrasive particles having a particle size of 0.1 to 5 times the thickness of the shell material are present at the interface with the shell material.
すなわち、従来も、上述のごとき目的を達成するために
、研摩材粒子を内部に含ませたトナー。That is, to achieve the above-mentioned purpose, toner has conventionally contained abrasive particles.
あるいはトナーと研摩材粒子を外添混合することにより
研摩材粒子を表面に付着させたトナーにより、感光体上
でのトナー材料の融着、フィルミングあるいはその悪影
響を防IFすることは提案されているが、全体として軟
質の材料を用いる圧力定着性トナーにおいては、仮に研
摩材粒子を表面に付着させたとしても、研摩材粒子はト
ナー内部に埋没して有効に利用されず、所期の目的が達
成されなかった。これに対し本発明の場合には、研摩材
粒子を芯材と殻材との規則的な界面に沿う状態で存在さ
せ、特に好ましくは、研摩材粒子を表面に付着させた芯
材を殻材で被覆する形態で得たマ“イクロカプセルトナ
ーを用いることにより、研摩材粒子を強固に保持してこ
れを有効に利用し、且つ逆にマイクロカプセルトナーを
研摩材粒子により強化する方法がとられる。このため、
特に有機光導電体紮用いる感光体と圧力定着性トナーの
組合せにおいて問題であった、感光体上でのカプセルト
ナーの破壊によるトナー材料の融着、フィルミング等の
現象自体が起りにくくなっているほか、起った場合にも
、研摩材粒子の有効利用により、その現像特性に対する
悪影響を効果的に除くことが可能になる。Alternatively, it has been proposed to prevent IF of the toner material on the photoconductor from fusing, filming, or its adverse effects by using a toner with abrasive particles attached to the surface by externally adding and mixing toner and abrasive particles. However, in pressure fixing toners that use soft materials as a whole, even if abrasive particles are attached to the surface, the abrasive particles will be buried inside the toner and will not be used effectively, making it impossible to achieve the intended purpose. was not achieved. On the other hand, in the case of the present invention, the abrasive particles are present along the regular interface between the core material and the shell material, and particularly preferably, the core material with the abrasive particles attached to the surface is attached to the shell material. By using the microcapsule toner obtained in the form of coating with abrasive particles, the abrasive particles are firmly held and used effectively, and conversely, the microcapsule toner is reinforced by the abrasive particles. .For this reason,
In particular, phenomena such as fusion of toner materials and filming due to destruction of the capsule toner on the photoconductor, which were problems in the combination of a photoconductor using an organic photoconductor and a pressure-fixable toner, are less likely to occur. In addition, even if this occurs, by effectively utilizing the abrasive particles, it becomes possible to effectively remove the adverse effect on the development characteristics.
以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす1%」および「部」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。The present invention will be explained in more detail below. In the following description, "1%" and "part" expressing a quantitative ratio are based on weight unless otherwise specified.
1 ・ 1
本発明に用いられる芯材のバインダーとしては、基本的
には任意の軟質樹脂状材料が用いられるが、なかでもカ
へシナ八ワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエ
チレン、パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
脂肪酸金属塩、高級アルコールなどのワックス類、エチ
レン−酢酸ビニル樹脂、環化ゴムなどが好適に使用でき
る。1.1 As the binder for the core material used in the present invention, basically any soft resinous material is used, but among them, Kaheshinahachi wax, polyethylene wax, polyethylene oxide, paraffin, fatty acid ester, fatty acid Amide,
Fatty acid metal salts, waxes such as higher alcohols, ethylene-vinyl acetate resin, cyclized rubber, etc. can be suitably used.
また造粒方法は任意であるが、なかでも懸濁法が好まし
い。Moreover, although the granulation method is arbitrary, a suspension method is particularly preferred.
また芯材中には必要に応じて着色剤及び磁性物質を添加
できる。Further, a coloring agent and a magnetic substance can be added to the core material as necessary.
本発明のカプセルトナーの芯材物質中に含有させる着色
剤としては公知の染顔料が使用できる。As the coloring agent contained in the core material of the capsule toner of the present invention, known dyes and pigments can be used.
例えば各種のカーボンブラック、ニグロシン染料、ラン
プ黒、スーダンブラックSM、ファースト・エローG1
ベンジジン・エロー、 ピ)fLント・エロー、イン
ドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、バラニ
トロアニリン・レッド、トルイジンやレッド、カーミン
FB、パープネント・ボルドーFRR,ビグメントリオ
レンジR,リソール・レッド2G、レーキ拳しッドC,
ローダミンFB、ローダミンBレーキ、メチルa ハイ
オレッ)Bレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメ
[1ントブルー、ブリリャント・グリーンB
、フタロシアニングリーン、オイルイエローGG、ザポ
ン・ファースト二ロ一〇GG、カヤセットY983、カ
ヤセットYG、 スミプラスト自エロー〇G、ザポンフ
ァーストオレンジRR、オイル・スカーレット、スミプ
ラストオレンジG、オラゾール・ブラウンB、ザボンフ
ァーストスカーレットCG、アイゼンスピロン・し、ド
・BEH,オイルピンクOPなどが適用できる。これら
着色剤は。For example, various carbon blacks, nigrosine dyes, lamp black, Sudan Black SM, First Yellow G1
Benzidine Yellow, Pi) fLant Yellow, India First Orange, Irgazine Red, Varanitroaniline Red, Toluidine Red, Carmine FB, Perpennent Bordeaux FRR, Pigmento Orange R, Lysol Red 2G, Rake Fist Sid C,
Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Methyl A Hiolet) B Lake, Phthalocyanine Blue, Pigme
[1st blue, brilliant green B
, Phthalocyanine Green, Oil Yellow GG, Zapon First Niro 10 GG, Kayaset Y983, Kayaset YG, Sumiplast Jiro G, Zapon First Orange RR, Oil Scarlet, Sumiplast Orange G, Orazole Brown B, Pomelo Applicable to First Scarlet CG, Eizen Spiron Shi, Do BEH, Oil Pink OP, etc. These colorants.
芯材中に1〜15%、特に3〜10%の割合で含ませる
ことが好ましい。It is preferably contained in the core material in a proportion of 1 to 15%, particularly 3 to 10%.
本発明のカプセルトナーの芯材中に含有せしめる磁性物
質としては、鉄、コバルト、ニッケルあるいはマンガン
等の強磁性の元素及びこれらを含むマグネタイト、フェ
ライト等の合金、化合物などが用いられる。この磁性物
質を着色剤と兼用させてもよい、更にこの磁性物質の粒
子は、各種疎水化剤1例えばシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤、界面活性剤等により処理した後芯
材中に含有させてもよい、この磁性物質の含有量は芯材
中の全ての樹脂100毛量部に対して15から100毛
量部が良い。As the magnetic substance contained in the core material of the capsule toner of the present invention, ferromagnetic elements such as iron, cobalt, nickel, or manganese, and alloys and compounds containing these such as magnetite and ferrite are used. This magnetic substance may also be used as a coloring agent.Furthermore, particles of this magnetic substance are contained in the core material after being treated with various hydrophobizing agents such as silane coupling agents, titanium coupling agents, surfactants, etc. The content of this magnetic substance is preferably 15 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of all the resin in the core material.
本発明に従い、好ましくは、このような芯材ガ表面に研
摩材粒子を付着させた状態で殻材により被覆することに
より得られた、芯材と殻材との界面に研摩材粒子の存在
するカプセルトナーを使用する。According to the present invention, the abrasive particles are preferably present at the interface between the core material and the shell material, which is obtained by covering the surface of the core material with abrasive particles attached to the shell material. Use capsule toner.
研摩材としては金属鹸化物、窒化物、炭化物が好ましく
用いられ、その具体例を挙げれば金属酸化物としては、
例えば、酸化スズ、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、
二斂化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、三二酸化
鉄、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チ
タン酸バリウムなどがあり、窒化物としては、例えば、
四三窒化チタン、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化チタン
などがあり、炭化物としては、例えば、炭化ホウ素、炭
化ケイ素、炭化タングステン、炭化チタンなどがある0
本発明における研摩材は、カプセルトナーを強化する働
らきを有するほか、主たる作用として、画像定着前、現
像転写、感光体上のクリーニングなどの工程においてカ
プセルトナーが一部が破壊され、感光体上へのフィルミ
ング、融着が生じた場合に、研摩材の働きによって除去
することにあり、その粒径は殻材厚さの0゜1倍〜5倍
、特に0.5倍〜2倍のものが適している。Metal saponides, nitrides, and carbides are preferably used as abrasives, and specific examples of metal oxides include:
For example, tin oxide, cerium oxide, zirconium oxide,
Examples of nitrides include titanium dibenride, zinc oxide, aluminum oxide, iron sesquioxide, calcium titanate, strontium titanate, and barium titanate.
Examples of carbides include boron carbide, silicon carbide, tungsten carbide, and titanium carbide.
The abrasive material used in the present invention not only has the function of strengthening the capsule toner, but also has the main effect of partially destroying the capsule toner during processes such as before image fixation, development transfer, and cleaning on the photoreceptor. If filming or fusion occurs, it is removed by the action of an abrasive, and the particle size is 0°1 to 5 times, especially 0.5 to 2 times, the thickness of the shell material. things are suitable.
殻材厚さの0.1倍未満の粒径を有する研摩材粒子はト
ナーが破壊された時殻材から分離されず、研庫力が小さ
く、殻材厚さの5倍を超える研摩材は殻材中に保持する
ことができず、マイクロカプセルトナーより分離し、ト
ナーの破壊、感光体を傷つける原因となる。上記粒径範
囲は、平均粒径として満たされればよいが、より好まし
くは、その95%以上が、上記粒径範囲内の研摩材粒子
が用いられる。Abrasive particles with a particle size less than 0.1 times the shell material thickness will not be separated from the shell material when the toner is destroyed, and the abrasive force will be small, and abrasive particles with a particle size greater than 5 times the shell material thickness will not be separated from the shell material when the toner is destroyed. It cannot be retained in the shell material and separates from the microcapsule toner, causing destruction of the toner and damage to the photoreceptor. The above particle size range may be satisfied as an average particle size, but more preferably, 95% or more of the abrasive particles are within the above particle size range.
また、研摩材を芯材表面へ付着させるためには、芯材と
研摩材をミキサー中で混合することが望ましい、研摩材
の添加量は芯材100重量部に対し−co、Ot*Ik
m 〜1offiJ1ffl、好マシくは、0,1重量
部〜5重量部の範囲で用いられる。添加量が0.01重
量部未満の場合、感光体上に形成されたトナー材料のフ
ィルミングあるいは融着物を除去するには量的に不十分
であり、10重量部を超える場合は芯材に保持されず*
aの研摩材が生ずるという欠点が現われて好ましくない
。In addition, in order to adhere the abrasive material to the surface of the core material, it is desirable to mix the core material and the abrasive material in a mixer.
It is preferably used in the range of 0.1 parts by weight to 5 parts by weight. If the amount added is less than 0.01 parts by weight, it is insufficient in quantity to remove filming or fused materials of toner material formed on the photoreceptor, and if it exceeds 10 parts by weight, it may cause damage to the core material. Not retained*
This is not preferable since it has the disadvantage of producing an abrasive material.
殻材の構成物質としては、公知の樹脂が使用可能であり
、例えば、次の様なモノマー類の単独重合体または共重
合体から成る樹脂がある。スチレン、P−クロルスチレ
ン、P−ジメチルアミノ−スチレンなどのスチレン及び
その置換体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸N、N−ジメ
チルアミノエチルエステルなどのアクリル酸あるいはメ
タクリル酸のエステル;無水マレイン酸あるいは無水マ
レイン酸のハーフェステル、ハーフアミドあるいはジエ
ステルイミド、ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾー
ルなどの含窒素ビニル;ビニルホルマール、ビニルブチ
ラールなどのビニルアセタール;塩化ビニル、7クリご
ニトリル、酎、酸ビニルなどのビニル七ツマー;墳化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデンなどのビニリデンモノマー
;エチレン、フロピレンなどのオレフィンモノマーであ
る。また、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスル
ホネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、エ
ポキシ樹脂、ロジン、変成ロジン、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂。As the constituent material of the shell material, known resins can be used, such as resins made of homopolymers or copolymers of the following monomers. Styrene and its substituted products such as styrene, P-chlorostyrene, and P-dimethylamino-styrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, N, N methacrylate - Acrylic acid or methacrylic acid esters such as dimethylaminoethyl ester; maleic anhydride or maleic anhydride halfesters, half amides or diesterimides; nitrogen-containing vinyls such as vinylpyridine and N-vinylimidazole; vinyl formal, vinyl butyral, etc. vinyl acetals; vinyl nitrates such as vinyl chloride, trigonitrile, alcoholic acid, and vinyl nitrile; vinylidene monomers such as vinylidene fluoride and vinylidene fluoride; and olefin monomers such as ethylene and fluoropylene. Also, polyester, polycarbonate, polysulfonate, polyamide, polyurethane, polyurea, epoxy resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin.
メラミン樹脂、ポリフェニレンオキサイドのようなポリ
エーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、も好ましく用
いられる。また、これら樹脂は、もちろん混合物として
も使用できる。Melamine resins, polyether resins such as polyphenylene oxide, or thioether resins are also preferably used. Moreover, these resins can of course also be used as a mixture.
カプセルトナーを製造する方法は、種々の公知のカプセ
ル化技術を利用することができる0例えば、スプレード
ライ法、界面重合法、コアセルベージ、ン法、相分離法
、1n−situ重合法、米国特許第3,338,99
1号明細書、同第3,328,848号明細書、同第3
,502.582号明細書などに記載されている方法な
どが使用できる。Various known encapsulation techniques can be used to produce capsule toners, such as spray drying, interfacial polymerization, coacervage, phase separation, 1n-situ polymerization, and U.S. Pat. 3,338,99
Specification No. 1, Specification No. 3,328,848, Specification No. 3
, 502.582 can be used.
本発明におい゛て、特に好ましい方法としては、予め芯
材粒子をスプレートライ法又は水系媒体中にて乳化剤又
は/及び懸濁剤等の存在下にて強力な剪断力を付与する
ことにより生成し、乾燥させた後、研摩材と共にミキサ
ー中で混合し引き続き材料を少なくとも一種以上含有せ
しめる良溶媒中に分散せしめ、既分散媒液中に貧溶奴を
漸次添加せしめることにより、殻材材料を芯材粒子表面
上に固定定着せしめることによりカプセル化する方法な
どが有利に使用できる。この際、必要に応じカプセル化
工程の前処理として乳化剤又は/及び懸濁剤を一旦除去
せしめた後利用することも可能である。In the present invention, a particularly preferred method is to generate core particles in advance by spray-trying or by applying a strong shearing force in an aqueous medium in the presence of an emulsifier or/and suspending agent. After drying, the shell material is mixed with the abrasive material in a mixer, then dispersed in a good solvent containing at least one kind of material, and by gradually adding a poor solubilizer to the already dispersion medium solution, the shell material material is made into a core. A method of encapsulating the material by fixing it on the surface of the material particles can be advantageously used. At this time, it is also possible to use the product after removing the emulsifier and/or suspending agent as a pretreatment for the encapsulation step, if necessary.
このようにして、芯材と殻材の界面に研摩材粒子が存在
した形態で、a#厚さが0.01〜2終m、好ましくは
0.1〜0.3用m、平均粒径が、3〜20弘m、好ま
しくは5〜17弘mのカプセルトナーが得られる。なお
、上記における殻材の厚さは、ミクロトームを用いトナ
ーの断面薄膜を作製し、透過型電子顕微鏡によって断面
の写真を撮り、トナー100個当りの膜厚を平均するこ
とで求めた値に基づいている。In this way, the abrasive particles are present at the interface between the core material and the shell material, and the a# thickness is 0.01 to 2 m, preferably 0.1 to 0.3 m, and the average particle size is However, a capsule toner having a size of 3 to 20 square meters, preferably 5 to 17 square meters can be obtained. The thickness of the shell material in the above is based on the value obtained by preparing a cross-sectional thin film of the toner using a microtome, taking a photograph of the cross-section using a transmission electron microscope, and averaging the film thickness per 100 toner pieces. ing.
上記カプセルトナーには、荷電制御、流動性付与、R色
等の目的で、カーボンブラック、各種染顔料、疎水性コ
ロイド状シリカ等を、更に添加または混合することがで
きる。Carbon black, various dyes and pigments, hydrophobic colloidal silica, etc. can be further added or mixed with the capsule toner for the purpose of charge control, imparting fluidity, R color, etc.
本発明に用いられる感光体の光導電性有機顔料としては
、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料。Photoconductive organic pigments for the photoreceptor used in the present invention include azo pigments and phthalocyanine pigments.
キナクリドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔
料、チオピリリウム系顔料、インジゴ系顔料、スケアリ
ツク酸系顔料、多環キノン系顔料等が電子写真感光体の
電荷発生材料として用いうる。Quinacridone pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, thiopyrylium pigments, indigo pigments, scaric acid pigments, polycyclic quinone pigments, and the like can be used as charge-generating materials for electrophotographic photoreceptors.
顔料の分散剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロピルフルコール等のアルコール系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、DMF、D
MAC等の各種溶剤が使用できる0分散手段としては、
サンドミル、コロイドミル、アトライター、ボールミル
等の方法が利用できる。As pigment dispersants, alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropylfluorol, acetone,
Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, and chlorobenzene, DMF, D
Dispersion means that can use various solvents such as MAC include:
Methods such as a sand mill, colloid mill, attritor, and ball mill can be used.
バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、
ポリカーボネート樹脂。Binder resins include polyvinyl butyral, formal resin, polyamide resin, polyurethane resin, cellulose resin, polyester resin, polysulfone resin,
Polycarbonate resin.
アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が用いられる。Acrylic resin, styrene resin, etc. are used.
電荷発生層は、上記顔料および樹脂の分散液を導電性支
持体上に、直接ないしは接着層を介して塗工することに
よって形成できる。また電荷輸送層の上に塗工する場合
もありうる。電荷発生層の膜厚は5勝以下、好ましくは
0.01〜IILの膜厚をもつ薄M層とすることが望ま
しい、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多
くの電荷を生成すること、さらに発生した電荷キャリア
を再結合やトラップにより失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があるため上記膜厚が好ましいものとな
る。The charge generation layer can be formed by coating a dispersion of the above pigment and resin onto a conductive support directly or via an adhesive layer. It may also be coated on the charge transport layer. The thickness of the charge generation layer is preferably a thin M layer with a thickness of 5K or less, preferably 0.01 to IIL, so that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer and a large amount of charge is generated. The above film thickness is preferable because it is necessary to generate charge carriers and to inject the generated charge carriers into the charge transport layer without being deactivated by recombination or trapping.
翫
塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビートコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い、加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で5分〜2時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことがで
きる。For coating, dip coating method, spray coating method,
spinner coating method, beat coating method, Meyer bar coating method, blade coating method,
This can be carried out using a coating method such as a roller coating method or a curtain coating method. Drying is preferably carried out by drying to the touch at room temperature and then heating. Drying by heating can be carried out at a temperature of 30° C. to 200° C. for a period of 5 minutes to 2 hours, either stationary or under ventilation.
電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい、しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above, and has the function of receiving and taking charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field, and transporting these charge carriers to the surface. have. In this case, the charge transport layer may be laminated on top of the charge generation layer or under it; however, the charge transport layer may be laminated on the charge generation layer. This is desirable.
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレ 。Charge-transporting substances include electron-transporting substances and hole-transporting substances, and electron-transporting substances include chloranil, bromoanil, and tetracyanoethylene.
ン、テトラシア/キノジメタン、2,4.7−)リニト
ロー9−フルオレノン、2,4,5.7−テトラニトロ
−9−フルオレノン、2,4.7−ドリニトa−9−ジ
シアノメチレンフルオレノン、2,4.5.7−チトラ
ニトロキサントン。Tetrasia/quinodimethane, 2,4,7-)linitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,7-dolinito-a-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4 .5.7-Titranitroxanthone.
2.4.8−)リニトaチオキサント7等の電子吸引性
物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等がある
。2.4.8-) There are electron-withdrawing substances such as linito-a-thioxant 7 and polymerized versions of these electron-withdrawing substances.
正孔輸送性物質としては、ピレン、N−エチルカルバゾ
ール、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチル−N
−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカ
ルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニル
ヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチア
ジン。Examples of hole transporting substances include pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N
-Phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine.
N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10
−二チルフェノキサジン、P−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フ
エニルヒドラゾノ、P−ピロリジノベンズアルデヒド−
N、N−ジフェニルヒドラゾン、1,3.3−)すlチ
ルインドレニン−ω−アルデヒド−N、N−ジフェニル
ヒドランン、P−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチ
ルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒドラゾン
類、2.5−ビス(P−ジエチルアミノフェニル)−1
,3,4−オキサジアゾール。N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10
-Dithylphenoxazine, P-diethylaminobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazone, P-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazono, P-pyrrolidinobenzaldehyde-
N,N-diphenylhydrazone, 1,3.3-)sltylindolenine-ω-aldehyde-N,N-diphenylhydran, P-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, etc. Hydrazones, 2,5-bis(P-diethylaminophenyl)-1
,3,4-oxadiazole.
1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−
5−(P−ジエチルアミノフェニル)ヒラゾリン、l−
〔キノリル(2))−3−CP−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、l−〔ピリジル(2))−3−(P−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン、l−〔6−メドキシーピリジル(2))−3−
(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(、P−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、l−〔ピリジル(3)
)−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5〜(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔レピジル
(2))−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−
(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、l−〔ピ
リジル(2))−3−(P−ジエチルアミノスチリル)
−4−メチル−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ヒ
ラゾリン、l−(ピリジル(2))−3−(α−メチル
−P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、l−フェニル−3−(P
−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(P−
ジエチルアミノフェニル)ヒラゾリン、l−フェニル−
3−(α−ベンジル−P−ジエチルアミノスチリル)−
5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、スピ
ロピラゾリンなどのピラゾリン類、2−(p−ジエチル
アミノスチリル)−6−ジニチルアミノベンズオキサゾ
ール、2− (P−ジエチルアミノフェニル) −4−
(P−ジエチルアミノフェニル)−5−(2−クロロフ
ェニル)オキサゾール等のオキサゾール系化合物、2−
(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチルアミノ
ベンゾチアソール等のチアソール系化合物、ビス(4−
ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−フェニルメタ
ン等のトリアリールメタン系化合物、1.l−ビス(4
−N 、N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)へ
ブタン、1,1,2゜2−テトラキス(4−N 、N−
ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン等のポリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−N−
ビニルカルバソール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビニル
フェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂
、エチルカル八ゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。1-phenyl-3-(P-diethylaminostyryl)-
5-(P-diethylaminophenyl)hilazoline, l-
[quinolyl(2))-3-CP-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, l-[pyridyl(2))-3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl ) Pyrazoline, l-[6-medoxypyridyl (2))-3-
(p-diethylaminostyryl)-5-(,P-diethylaminophenyl)pyrazoline, l-[pyridyl (3)
)-3-(P-diethylaminostyryl)-5~(p-
diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[lepidyl (2))-3-(P-diethylaminostyryl)-5-
(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, l-[pyridyl(2))-3-(P-diethylaminostyryl)
-4-Methyl-5-(P-diethylaminophenyl) hilazoline, l-(pyridyl(2))-3-(α-methyl-P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, l-phenyl -3-(P
-diethylaminostyryl)-4-methyl-5-(P-
diethylaminophenyl) hyazoline, l-phenyl-
3-(α-benzyl-P-diethylaminostyryl)-
Pyrazolines such as 5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline and spiropyrazoline, 2-(p-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzoxazole, 2-(P-diethylaminophenyl)-4-
Oxazole compounds such as (P-diethylaminophenyl)-5-(2-chlorophenyl)oxazole, 2-
Thiazole compounds such as (P-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzothiazole, bis(4-
Triarylmethane compounds such as diethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethane, 1. l-bis (4
-N,N-diethylamino-2-methylphenyl)hebutane, 1,1,2゜2-tetrakis(4-N,N-
Polyarylalkanes such as dimethylamino-2-methylphenyl)ethane, triphenylamine, poly-N-
Examples include vinylcarbasol, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, polyvinylacridine, poly-9-vinylphenylanthracene, pyrene-formaldehyde resin, and ethyl cartazoole formaldehyde resin.
また、これらの電荷輸送物質は、1種または2種以上組
合わせて用いることができる。Further, these charge transport substances can be used alone or in combination of two or more.
電荷輸送物質が成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択しこれと混合することによって被膜形成
できる。バインダーとして使用できる樹脂は、例えばア
クリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
コポリブー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー
、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ
スルホンポリアクリルアミド、ポリアミド、II化ゴム
などの絶縁性樹脂、あるいはポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラ七ン、ポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーを挙げることができる。When the charge transport material does not have film-forming properties, a film can be formed by selecting an appropriate binder and mixing it with the binder. Resins that can be used as binders include, for example, acrylic resins, polyarylates, polyesters, polycarbonates, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone polyacrylamide, polyamide, insulating rubber such as II rubber. or organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthra7ane, and polyvinylpyrene.
電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には、5ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい範
囲は8ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、電荷発生層について前述し
た様な適当なコーティング法を用いることができる。The charge transport layer cannot be made thicker than necessary because there is a limit to its ability to transport charge carriers. Generally, the thickness is 5 to 30 microns, but the preferred range is 8 to 20 microns. be. When forming the charge transport layer by coating, any suitable coating method as described above for the charge generation layer can be used.
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロL、、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チッ(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子(例えば、カ
ーボンブラック、銀粒子など)を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。A photosensitive layer having such a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer. Examples of substrates having a conductive layer include those in which the substrate itself is conductive;
For example, aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium chloride, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. can be used, and in addition, aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, tin oxide, etc. can be used. Plastics (e.g., polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyethylene fluoride, etc.), conductive particles (e.g., carbon black , silver particles, etc.) together with a suitable binder, a substrate in which plastic or paper is impregnated with conductive particles, a plastic having a conductive polymer, etc. can be used.
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド買ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど)、ポリウレタ/、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。A subbing layer having barrier and adhesive functions can also be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. The subbing layer is casein,
Polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
(acrylic acid copolymer, polyamide nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane/, gelatin,
It can be formed from aluminum oxide, etc.
下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜5ミクロン、好まし
くは0.3ミクロン〜3ミクロンが適当である。The thickness of the undercoat layer is suitably 0.1 to 5 microns, preferably 0.3 to 3 microns.
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチックフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, and the charge transport material is an electron transport material, the surface of the charge transport layer must be positively charged, and exposure after charging is required. Then, in the exposed area, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer, and then reach the surface and neutralize the positive charge, causing a decrease in surface potential and creating an electrostatic contrast with the unexposed area. . A visible image can be obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner. This can be directly fixed, or the toner image can be transferred to paper, plastic film, etc. and then developed and fixed.
また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤九
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知の方法
のいずれを採用しても良く、特定のものに限定されるも
のではない。Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, and then visually imaged and fixed. The type of developer, the developing method, and the fixing method may be any known ones or known methods, and are not limited to specific ones.
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり。On the other hand, if the charge transport material is a hole transport material, the surface of the charge transport layer must be negatively charged.
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し1表面型位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質
を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要があ
る。After charging, when exposed to light, holes generated in the charge generation layer in the exposed area are injected into the charge transport layer, and then reach the surface and neutralize the negative charge, resulting in attenuation of one surface type and the gap between the exposed area and the unexposed area. Electrostatic contrast occurs. During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.
上記したような感光体を用いる本発明の電子写真現像方
法は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザー
プリンターやCRTプリンター等の電子写真応用分野に
も広く用いることができる。The electrophotographic developing method of the present invention using the photoreceptor as described above can be used not only in electrophotographic copying machines but also in a wide range of electrophotographic applications such as laser printers and CRT printers.
衾」L例」L工
上記したように本発明によれば、有機光導電体からなる
感光体上の電気的潜像を現像するに際して、芯材と殻材
との界面に殻材厚さの0.1〜5倍の粒径を有する研摩
材粒子を存在させてなるマイクロカプセルトナーを用い
ることにより、有機光導電体を用いる感光体と圧力定着
性カプセルトナーの組合せにおいて問題であった、感光
体上でのカプセルトナーの破壊によるトナー材料の融着
、フィルミング等の現象、あるいは、その現像特性に対
する悪影響を効果的に除いた現像方法力(提供される。As described above, according to the present invention, when developing an electrical latent image on a photoreceptor made of an organic photoconductor, a thickness of the shell material is formed at the interface between the core material and the shell material. By using a microcapsule toner in which abrasive particles having a particle size of 0.1 to 5 times as large are present, it is possible to solve the problem of the combination of a photoreceptor using an organic photoconductor and a pressure-fixable capsule toner. A developing method is provided which effectively eliminates phenomena such as fusing of toner materials, filming, etc. due to destruction of the capsule toner on the body, or its negative effects on development properties.
以下1本発明を実施例、比較例により、更に具夫m
マ ロ力 セルトナー
カルナバワックス 20部ポリエチレ
ン 10部パラフィン−1552
0部
(日本精蝋社製)
スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート磁性体
30部(EFT−100
0 戸田工業製)
上記各成分を7トライターを用いて120℃で20Or
pmにて3時間混練した。Below, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples.
0 parts (manufactured by Nippon Seirosha) Styrene-dimethylaminoethyl methacrylate magnetic material 30 parts (EFT-100
(manufactured by Toda Kogyo) Each of the above ingredients was heated to 20 Or
The mixture was kneaded for 3 hours at pm.
他方20J1アジホモミキサー(特殊機化工業社製)中
に予め水20文及び親木性シリカ(アエロジル#200
日本アエロジル社製)20gを入れ90℃に加温せしめ
た。On the other hand, in a 20J1 Ajihomo mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), add 20 grams of water and wood-loving silica (Aerosil #200) in advance.
(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added thereto and heated to 90°C.
この分散媒中に上記混線溶融物IKgを投入し,ホモミ
キサーを用い周速2 0 m / s e c、パス回
数6.9回/分の条件で1時間造粒を行なった.造粒終
了後、熱交換器を用い冷却を行なつた。I kg of the cross-wire melt was put into this dispersion medium, and granulation was carried out for 1 hour using a homomixer at a peripheral speed of 20 m/sec and a number of passes of 6.9 times/min. After completion of granulation, cooling was performed using a heat exchanger.
この分散液中に水酸化ナトリウム50gを添加し、5時
間室温にて撹拌を続けた.得られた球状芯材粒子を発光
分析法で分析した結果,残存シリカの存在は観察されな
かった。50 g of sodium hydroxide was added to this dispersion, and stirring was continued at room temperature for 5 hours. As a result of analyzing the obtained spherical core material particles by optical emission spectrometry, no residual silica was observed.
更に遠心口過機を用い,口過、水洗を行ない、数平均粒
径が12.2ルm、体積平均粒径が14、3pm、体積
平均粒径の変動係数が20.0%である芯材粒子が95
%の収率で得られた。Furthermore, using a centrifugal filtration machine, filtration and water washing are performed to obtain a wick with a number average particle size of 12.2 lm, a volume average particle size of 14.3 pm, and a coefficient of variation of the volume average particle size of 20.0%. Material particles are 95
% yield.
得られた芯材を乾燥後、ヘンシェルミキサー中に芯材8
00gを取り、粒径0.20ILmの二酸化チタン(研
摩材)8gを入れ、2,OOOrpmで30秒間聞易し
、芯材表面に二酸化チタンを付着させた。After drying the obtained core material, place the core material 8 in a Henschel mixer.
00g was taken, 8g of titanium dioxide (abrasive) with a particle size of 0.20ILm was added, and the mixture was abrasive at 2,000 rpm for 30 seconds to adhere titanium dioxide to the surface of the core material.
この芯材を再び20文アジホモミキサーを用い下記組成
の混合物として,十分分散せしめた。This core material was thoroughly dispersed again using a 20-liter Ajihomo mixer to form a mixture having the composition shown below.
芯材粒子 800gS L −
DM共重合体 64gジメチルホルムア
ミド(DMF) 4 9。Core material particles 800gS L -
DM copolymer 64g dimethylformamide (DMF) 49.
分散の後エタノールを漸次滴下し、芯材粒子表面にS
L−DM共重合体を析出させた.エタノール1文を滴下
後,遠心口過機によって口過洗浄を行ない、乾燥した.
このマイクロカプセルトナーには、粒子の合一がなくま
た走査型電子顕微鏡で観察したところ壁材で芯材が完全
に被覆された滑らかな表面形状であった。After dispersion, ethanol is gradually added dropwise to the surface of the core material particles.
L-DM copolymer was precipitated. After adding one drop of ethanol, the mouth was rinsed using a centrifugal filtration machine and dried.
This microcapsule toner had no coalescence of particles, and when observed under a scanning electron microscope, it had a smooth surface with the core material completely covered with the wall material.
壁材の厚さは,ミクロトームを用い、マイクロカプセル
トナーの薄膜を作製し透過型電子顕微鏡によって断面の
写真を撮りトナー100個当りの壁材厚さを平均するこ
とで求め、その値は0.25ルmであった。The thickness of the wall material is determined by preparing a thin film of microcapsule toner using a microtome, taking a photograph of the cross section using a transmission electron microscope, and averaging the wall material thickness per 100 toner particles, and the value is 0. It was 25 lm.
・このトナーにポジ用シリカを外添し、有機光導電体を
使用しているPC−12(キャノン社製)用現像器キッ
トを用いてPC− 1 2改良機にて普通紙上に画像を
転写し,この画像を金属ローラ(線圧1 0 K g
/ c m )にて圧力定着した。・Positive silica is externally added to this toner, and the image is transferred onto plain paper using a PC-12 improved machine using a PC-12 (manufactured by Canon) developer kit that uses an organic photoconductor. Then, this image was transferred to a metal roller (linear pressure 10 kg
/cm).
上記方法で3 、000枚の連続複写試験を行なった.
連続複写試験中の画像濃度は平均1.3で変化はほとん
ど無かった。A continuous copying test of 3,000 sheets was conducted using the above method.
The average image density during the continuous copying test was 1.3, with almost no change.
有機光導電体を使用する感光体を用いたため、1、50
0枚目に画像の一部が消える白抜けが。Since a photoreceptor using an organic photoconductor was used, 1,50
There is a white spot where part of the image disappears on the 0th photo.
800枚目.1,900枚目に感光体上にできたトナー
の融着物の転写による画像の汚れ(黒点)が現われたが
,さらに20枚画像を出すことで白抜け、黒点共に消え
、研摩材の添加が効果のあることを示した。800th photo. On the 1,900th sheet, stains (black dots) appeared on the image due to the transfer of the fused toner on the photoreceptor, but after printing 20 more images, both the white spots and black dots disappeared, indicating that the addition of the abrasive was effective. It was shown to be effective.
L1上」
芯材に付着させる研摩材を粒径0.015ルmの二酸化
チタンとした以外は実施例1と同じ処方、方法によって
マイクロカプセルトナーを作製した。A microcapsule toner was prepared using the same recipe and method as in Example 1, except that titanium dioxide with a particle size of 0.015 μm was used as the abrasive material attached to the core material.
壁材の厚さは0.24pmであった.壁材の厚さに対す
る二酸化チタンの粒径は0.0625倍となった。The thickness of the wall material was 0.24 pm. The particle size of titanium dioxide with respect to the thickness of the wall material was 0.0625 times.
実施例1と同様にPC−12用現像器の有機光導電体を
使用している感光体と組み合わせて3。3 in combination with a photoreceptor using the organic photoconductor of the PC-12 developer as in Example 1.
000枚の連続複写試験を行なった。A continuous copying test of 000 sheets was conducted.
1 、500枚目に白ヌケ、及び黒点が生じ,連続複写
枚数の増加と共に白抜けの面積、黒点の数共に増加し,
研摩材の粒径が壁材の厚さの0.147:未満であるた
め効果が無かった。1. White spots and black spots appear on the 500th sheet, and as the number of continuous copies increases, both the area of white spots and the number of black spots increase.
There was no effect because the particle size of the abrasive was less than 0.147: of the thickness of the wall material.
皮五皇」
芯材に付着させる研摩材を粒径2.Ogmの二酸化チタ
ンとした以外は実施例1と同じ処方、方法によってマイ
クロカプセルトナーを作製した。The abrasive material to be attached to the core material has a particle size of 2. A microcapsule toner was prepared using the same recipe and method as in Example 1, except that Ogm titanium dioxide was used.
壁材の厚さは0.251Lmであった。壁材の厚さに対
する二酸化チタンの粒径は8倍となった。The thickness of the wall material was 0.251 Lm. The particle size of titanium dioxide was 8 times larger than the thickness of the wall material.
二酸化チタンの粒径がこのように大きいためカプセル化
の際に、二酸化チタンが芯材より脱離し、トナーと分離
してしまい、ポジ用シリカをトナーに外添する際トナー
の破壊を起こし、連続複写試験は行なえなかった。Because the particle size of titanium dioxide is so large, during encapsulation, titanium dioxide detaches from the core material and separates from the toner. When positive silica is externally added to the toner, it causes destruction of the toner and causes continuous A copy test was not possible.
L1負」
研摩材を使用しない以外は、実施例1と同じ処方、方法
によってマイクロ−カプセルトナーを作製した。"L1 Negative" A micro-capsule toner was prepared using the same recipe and method as in Example 1, except that no abrasive material was used.
実施例1と同様にPC−12用現像器の有機光導電体を
使用している感光体と組み合わせて3゜000枚の連続
複写試験を行なった。As in Example 1, a continuous copying test of 3.000 sheets was conducted using a developing device for PC-12 in combination with a photoreceptor using an organic photoconductor.
L 、300枚目に白抜けが、1,50000枚出点が
発生し、白抜けの面積、黒点の数共に連続複写枚数と共
に増加した。L: A white spot appeared on the 300th sheet and a spot appeared on the 1,50000th sheet, and both the area of the white spot and the number of black dots increased with the number of consecutive copies.
Ll上」
カルナバワックス 10部ポリプロピレ
ン 10部5P−0145(日木精蝋
社製) 20部S t −DM共重合体
lO部磁性体 50部(EF
T−1000戸田工業製)
上記混合物を実施例1の方法に示す如くの操作により混
線、造粒をすることにより、数平均粒径to、s、c=
、体積平均粒径14.8gm、体積平均粒径の変動係数
25.0%である芯材粒子が95%の収率で得られた。On Ll Carnauba wax 10 parts Polypropylene 10 parts 5P-0145 (manufactured by Hiki Seiro Co., Ltd.) 20 parts S t -DM copolymer
10 part magnetic material 50 parts (EF
T-1000 (manufactured by Toda Kogyo)) The above mixture was mixed and granulated in the same manner as in the method of Example 1 to obtain number average particle diameters to, s, c=
Core particles having a volume average particle size of 14.8 gm and a coefficient of variation of the volume average particle size of 25.0% were obtained in a yield of 95%.
得られた芯材を乾燥後、ヘンシェルミキサー中に芯材8
00gを取り、粒径0.50gm17)炭化ケイ素8g
を加え、2.00Orpmで30秒間聞易し、芯材表面
に炭化ケイ素を付着させた。After drying the obtained core material, place the core material 8 in a Henschel mixer.
Take 00g, particle size 0.50gm17) 8g silicon carbide
was added and audible for 30 seconds at 2.00 rpm to adhere silicon carbide to the surface of the core material.
この芯材を再び201アジホモミキサーを用い下記組成
混合物として十分分散せしめた。This core material was again sufficiently dispersed using a 201 Ajihomo mixer to form a mixture with the following composition.
芯材粒子 800g
5 t−DM共重合体 80g
DMF 51
分散接水を漸次滴下したところ、粒子の合一もなく、走
査型電子顕微鏡で観察すると炭化ケイ素が完全に壁材中
に保持されていた。Core material particles: 800 g 5 T-DM copolymer: 80 g DMF 51 When dispersed water was gradually dropped, there was no coalescence of the particles, and when observed with a scanning electron microscope, silicon carbide was completely retained in the wall material. .
壁材の厚さは0.39部mとなり炭化ケイ素の粒径は壁
材の厚さの1.28倍であった。The thickness of the wall material was 0.39 part m, and the particle size of silicon carbide was 1.28 times the thickness of the wall material.
このマイクロカプセルトナーにポジ用シリカ0”、5%
を外添し、実施例1の方法に従い、PC−12用現像器
の有機光導電体を使用した感光体と組み合わせて3.0
00枚の連続複写試験を行なった。This microcapsule toner contains 0” and 5% positive silica.
was added externally, and according to the method of Example 1, it was combined with a photoreceptor using an organic photoconductor of a developing device for PC-12 to obtain a 3.0
A continuous copying test of 00 sheets was conducted.
白抜けが1,900枚目、黒点が2,000枚目に発生
したが画像を30枚出すことで消失した。White spots occurred on the 1,900th image and black spots occurred on the 2,000th image, but they disappeared after 30 images were produced.
支Jul】
°ポリエチレン 20部パラフィン
ワックス(PF−40部
155日木精蝋社*)
S t −DM共重合体 30部フタロシ
アニンブルー lO部上記組成を混合して、
アトライターを用い。°Polyethylene 20 parts Paraffin wax (PF-40 parts 155 days Kiseirosha*) St-DM copolymer 30 parts Phthalocyanine blue 10 parts Mix the above composition,
Use attritor.
120℃、200rpmにて2時間混練した。The mixture was kneaded at 120° C. and 200 rpm for 2 hours.
他方2017ジホモミキサー(特殊機化工業社製)中に
、予め水201及びアニオン界面活性剤ニューレックス
NR(日本油脂Itり2gを採取し90℃に加温せしめ
た。この分散媒中に上記混練物IKgを投入し、周速1
8m7sec、パス回数5凹乙分の条件にて30分間造
粒を行なった。On the other hand, water 201 and 2 g of anionic surfactant Newlex NR (NOF It) were collected in advance into a 2017 dihomo mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and heated to 90°C.The above kneaded mixture was added to this dispersion medium. Insert Ikg of material and increase peripheral speed to 1
Granulation was carried out for 30 minutes under the conditions of 8 m7 sec and 5 passes.
造粒終了後熱交換器を用い冷却した。更に、この分散液
を7ニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂の混合カラム中
を通過せしめる事により界面活性剤を除去せしめた。更
に遠心口過器を用い口過水洗を行ない、a平均粒径が9
.5gm体積平均粒径13.8pm、体積平均粒径の変
動係数が28゜2%である芯材粒子が90%の収率で得
られた。After completion of granulation, it was cooled using a heat exchanger. Furthermore, the surfactant was removed by passing this dispersion through a column containing a mixture of 7 anion exchange resin and a cation exchange resin. Furthermore, a centrifugal filter was used to rinse the mouth with water, and the a-average particle size was 9.
.. Core particles having a volume average particle size of 5 gm and a volume average particle size of 13.8 pm and a coefficient of variation of the volume average particle size of 28°2% were obtained in a yield of 90%.
得られた芯材粒子を乾燥後、ヘンシェルミキサー中に芯
材800gを取り、0.30μmの窒化ケイ、ド12g
を加え2000rpmで30秒間聞易し芯材表面に窒化
ケイ素を付着させた。After drying the obtained core material particles, 800 g of the core material was placed in a Henschel mixer, and 12 g of 0.30 μm silicon nitride was added.
was added and heated at 2000 rpm for 30 seconds to adhere silicon nitride to the surface of the core material.
芯材粒子 800gSL−DM共重
合体 120gDMF
10文上記組成の混合物として十分に分散せしめた
後、ティスク7トマイザーを備えたスプレーノズル装置
(三菱化工機社製)にて吐出霧化せしめたところ、粒子
の合一もなく、窒化ケイ素も完全に壁材中に取りこまれ
たマイクロカプセルトナーが得られた。壁材の厚さは0
、311Lrnとなり、窒化ケイ素の粒径は壁材の厚
さの0.97倍であった。Core material particles 800gSL-DM copolymer 120gDMF
10 Sentences After the mixture with the above composition was sufficiently dispersed, it was discharged and atomized using a spray nozzle device (manufactured by Mitsubishi Kakoki Co., Ltd.) equipped with a 7-task tomizer. As a result, there was no coalescence of particles and the silicon nitride was completely removed. A microcapsule toner incorporated into the wall material was obtained. The thickness of the wall material is 0
, 311Lrn, and the grain size of silicon nitride was 0.97 times the thickness of the wall material.
このトナーにポジ用シリカ0.5%を外添し、) +
−12g ニ* + !J ヤー(E F V 250
/ 400日本鉄粉社製)88gの割合で混合して実
施例1の方法に従いPC−12用現像器の有機光導電体
を使用した感光体と組み合わせて3,000枚の連続複
写試験を行なった。0.5% positive silica was externally added to this toner, ) +
-12g Ni* +! J ya (E F V 250
/ 400 (manufactured by Nippon Tetsuko Co., Ltd.) at a ratio of 88 g and combined with a photoreceptor using an organic photoconductor of a PC-12 developer according to the method of Example 1, and a continuous copying test of 3,000 sheets was conducted. Ta.
白抜けが1,000枚目に発生し、2,400枚[1に
八゛い点が発生したが、これらは画像を継続して30枚
出すことで消失した。White spots occurred on the 1,000th sheet, and on the 2,400th sheet [1], a white spot appeared, but these disappeared by continuously printing 30 images.
Claims (1)
材と殻材との界面に殻材厚さの0.1〜5倍の粒径を有
する研摩材粒子を存在させてなるマイクロカプセルトナ
ーにより現像することを特徴とする電子写真現像方法。 2、前記マイクロカプセルトナーが、表面に研摩材粒子
を付着させた芯材を殻材により被覆することにより得ら
れたものである特許請求の範囲第1項に記載の電子写真
現像方法。[Scope of Claims] 1. An electrical latent image on a photoreceptor made of an organic photoconductor is polished by polishing the interface between the core material and the shell material to have a grain size of 0.1 to 5 times the thickness of the shell material. An electrophotographic developing method characterized by developing with a microcapsule toner in which material particles are present. 2. The electrophotographic developing method according to claim 1, wherein the microcapsule toner is obtained by covering a core material with abrasive particles attached to the surface with a shell material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59221453A JPS6199164A (en) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | Electrophotographic developing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59221453A JPS6199164A (en) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | Electrophotographic developing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6199164A true JPS6199164A (en) | 1986-05-17 |
Family
ID=16766960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59221453A Pending JPS6199164A (en) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | Electrophotographic developing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6199164A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5844768A (en) * | 1994-09-14 | 1998-12-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Scorotron type charging device with elevation suppression device for a grid plate |
US8731440B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Corona charger including shutter |
-
1984
- 1984-10-22 JP JP59221453A patent/JPS6199164A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5844768A (en) * | 1994-09-14 | 1998-12-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Scorotron type charging device with elevation suppression device for a grid plate |
US8731440B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Corona charger including shutter |
US9268248B2 (en) | 2008-12-19 | 2016-02-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Corona charger including shutter |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4740443A (en) | Encapsulated electrostatic toner with locally attached non-magnetic inorganic particles | |
JPH0512703B2 (en) | ||
JPS6238474A (en) | Capsuled color toner composition | |
JPS6199164A (en) | Electrophotographic developing method | |
JP3993987B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
JP3083034B2 (en) | Developer for developing electrostatic image and image forming method | |
JPS62253176A (en) | Capsule toner for developing electrostatic image, its production and electrophotographic developing method using said toner | |
US5336582A (en) | Electrophotographic image formation comprising an arylamine in a charge transport layer and an encapsulated toner | |
JP6023763B2 (en) | Image forming apparatus and image forming method | |
JP2003186226A (en) | Image forming device, image forming method, and process cartridge | |
EP0512537B1 (en) | Developer for developing an electrostatic latent image and electrophotographic developing process | |
JP2016167018A (en) | Toner for electrostatic latent image development, two-component developer, image forming apparatus, and image forming method | |
JPH07311470A (en) | Electrophotographic image forming method | |
US7811441B2 (en) | Organic photosensitive pigment | |
JP3127334B2 (en) | Electrostatic image developing developer and image forming method | |
JPH0331260B2 (en) | ||
US4978595A (en) | Photoconductive toner containing polymeric-magnetic coordination complex | |
JP3255184B2 (en) | Electrophotographic organic photoreceptor | |
JP3475375B2 (en) | Image forming method | |
JPS61166553A (en) | Electrophotographic method | |
JPH09281741A (en) | Electrophotographic device | |
JPH026053B2 (en) | ||
JPS5868753A (en) | Capsule toner | |
JPS63311264A (en) | Low-temperature fixable toner for electrophotography | |
JPH08334960A (en) | Image forming method |