JPS6169069A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは有機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する新規な電子写
真感光体に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体（以下単に感光体と称する場合も
ある）としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド・ミウム
、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しかし、
これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必
ずしも満足し得るものではない０例えば、セレンは結晶
化すると感光体としての特性が劣化してしまうため、製
造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、
感光体としての性能が劣化してしまう、＊た硫化カドミ
ツムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題
がある。

これらｊｌｌ’ｌ感光体の持つ欠点を克服する目的で様
々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する
有Ｉ／Ｉｉ感光体の開発・研究が近年盛んに社なわれて
いる０例えば特公昭５０−１０４９６号公報ニハｄ　１
７−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロ
ー９−フルオレノンを含有する感光層を有する有機感光
体の記載がある。しかしこの感ｆｆ、ＩＣ＋！、Ｗ／Ａ
　＊　７）、　（／　Ｗ　Ａ　＠　ｉ：　オｂ、−（！
ｆ　Ｌ　＆　ｔ＃Ｍ、きるものではない、このような欠
点を改良するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機
能とを異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体
を開発する試みがなされている。このようないわゆる機
能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選
択することができ、任意の性能を有する感光体を比較的
容易に作成し得ることから多くの研究がなされてさた。

その結果キャリア発生物質としては各種のアゾ化合物が
開発され実用に供されている。一方キャリア輸送物質に
ついても、例えば特開昭５１−９４８２９号、特開昭５
２−７２２３１号、特開昭５３−２７０３３号、特開昭
５５−５２０６３号、特開昭５８−６５４４０号公報等
に開示されでいろ如く各種にわたろ物質が提案されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記のｔｒｌきキャ＋７７輸送物質を使用して作成した
電子写真感光体には比較的すぐれた電子写真的性能を示
すものもあるが、その光、或いは電気的負荷′に対する
酎−久住が弱（、繰返し使用時においで性能の不安定、
劣化等を生じるため実用上の要求を十分満足させるもの
ではなく、更にすぐれたキャリア輸送機能を有し且つ長
期間の使用に対して安定した性能を示すキャリア輸蓮物
質の開発が望まれていた。

さらに近年感光体の光源としてＡ「レーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列でＯＮ／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェントフ
ビ７をはじめとする画像処理ａｍを有する複写機やコン
ビエータ−のアウトプット用のプリンターの光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体では
分光感度が短波長側により過ぎており、この＊までは半
導体レーザーを光源とするろ機器への適用は困難であり
、キャリア輸送物質についても新たな改良が要求されて
いた。

本発明はこうした問題を解決し極めて耐久性の高い電子
写真感光体を提供すべく行なわれたものである。

〔問題、儂を解決するための手段〕

前記の問題は導電性支持体に下記一般式ＣＩ）で表され
るトリ７二二ルアミン誘導体を含有することを特徴とす
る電子写真誘導体によって解決された。

一般式［１Ｆ 式中Ｒｌ、Ｒｚ及びＲ２は水素原子、ハａデン原子、ア
ルキル基、フルコキシ基、水酸基、ノアルキル７ミノ基
、ノアリール７ミ７基、）７フルキル７ミノ基、シアノ
基、若（はニトロ基を表わす、好ましいアルキル基とし
ては炭素ＷＬｌ乃至１８のものであり、とくに好ましく
は炭素数１乃至８のものである。またアルコキシ基とし
ても炭素数１乃至１８のものが好ましく、炭素数１乃至
８のものがとくに好ましい。

Ｒ１及びＲ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シアノ基、芳香族炭素環基、若くは芳香族複素環基を表
わす、アルキル基としては炭素数１乃至４のものが好ま
しく、また好ましい芳香族炭素環基としては例えばフェ
ニル基、ナフチル基等、好ましい芳香族複素環基として
は例えばチェニル基、フリル基、ピリノル基等が挙げら
れる。

また式中Ｗは前記Ｒ３の結合するベンゼン環上の隣接す
る２個の炭素原子と結合して、該ベンゼン環と非共役の
縮合環を形成する置換若くは未置換の鎖状炭素原子団或
いは置換若（は未置換の鎖状複索原子団を表わす、Ｗで
表される鎖状炭素原子団、及び鎖状複索原子団における
置換基としてｆ　　　　“ｔ（ｒ７に＊ｋＭ・７“Ｊ−
７ｋｌｌ−１４１ｆ“１゛・前記Ａによって表される原
子団によって形成される縮合環の特に好ましいものとし
ては例えば下記のようなものが挙げられる。

ここでＲ１−Ｒ１３はいずれも水素原子、置換・未置換
のフルキル基若くは置換・未置換の７リール基を表す。

すなわち本発明においては、前記一般式（１）で示され
るトリフェニル７ミン誘導体を電子写真感光体の光導電
性物質としで眉いることにより、また本発明のトリフェ
ニルアミン誘導体の優れたキャリア輸送能のみを利用し
、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質
で什ういわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリア輸
送物質として眉いることにより、被膜物性に優れ、！苗
保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ
繰り返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上、熱
あるいは光に対しても安定した特性を発揮し得る電子写
真感光体を作成することができる。また本発明で用いら
れるトリフェニルアミン誘導体は前記一般式（１）で示
されるトリ７工二ルアミン誘導体の中から単独あるいは
２種類以上の岨み合わせで用いることができ、また他の
光導電性物質との組み合わせで使用してもよい。

前記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に有効なトリ７工二
ルアミン誘導体の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによって本発明の係る
トリフェニルアミン誘導体が限定されるものではない。

例示化合物 一般式（１）で示される化合物中一般式ＣＩ＆）で示さ
れる化合物 （Ｉｍ） 以下の表中Ｒ２及びＲコの結合位置は各ベンゼン環のＮ
との結合位置から見てのＯ１霞、ｐをもって示す。

一般式ＣＩ）で示される化合物中一般式〔Ｉｂ〕で示石
れる化曾物 （ｉｂ　］ −投式［”Ｉ］で示される化会物中一般式ＣＩＣ：］一
般式ＣＩＩで示される化合物中一般式［：Ｉｄｌで示さ
れる化會物。

ＣＩｄ　］ 一般式〔■〕で示される化合物中一般式ＣＩＩ！］　　
　　“で示される化合物。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物中一般式〔Ｉｆ〕で示さ
れる化合物。

ＣＩｆ　］ 一般式〔Ｉ）で示される化合物中一般式［：Ｉｒ”１で
示さルる化合′＄Ｊ。

一般式ＣＩ）で示される化合物中一般式（：Ｉｈ〕で示
される化合物。

示さルる化合物。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物中一般式ＣＩｊ）で示さ
れる化合物。

前記のような本発明のトリフェニルアミン誘導体はカル
ボニル化合物とホスホン酸エステルもしくは）リフェニ
ルホスホニウム塩とを塩基性触媒下で縮合させるという
従来からよく知られた方法によって容易に合成できる０
次に具体的な合成例を挙げる。

例示化合物Ａ−７１の合成 ２００　ｍｕコルベンに５−ヒドロキシ−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン１６．２ｇ（０，１モル）
、トルエン２０−、ビリノン７．９ｇ（０，１モル）を
入れ、水冷下に塩下チオニル１１．９ｇ（０，１モル）
を滴下する。その後７０〜８０℃で１０時間反応させる
０反応後は冷却して、食塩水洗浄、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４乾
燥後、濃縮して蒸留し、５−りａロメチル−１，２，３
，４−テトラヒドロナフタレン１３．３ｇ（７４ｇ）を
得る。沸点１００〜１０５℃／　２　＃＠Ｈｇここで得
られた５−りミロメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン１０．８ｇ（０，０６モル）と亜リン酸ト
リエチル１Ｇ、Ｏｇ（０，０８モル）ｆ　　　　　　　
を混合し、１９０℃のｂａｔｈ中で３時間反応させた後
シリカゲルクロマトによって、純粋な！　、２．３．４
−テトラヒドロナフタレン−５−メチルホスホン酸ノエ
チル１３．７ｇ（８１％）を得る。ライで３００　ｍｌ
ｌフルペンに４−メトキシトリフェニルアミン−４′−
力ルパルデヒドロ、１ｇ（０，０２モル）、１．２，３
．４−テトラヒドロナフタレン−５−メチルホ入ホン酸
ノエチル５．６ｇ（０，０２モル）、Ｎ、Ｎ−ツメチル
ホルムアミド６０ｔＩｉｌを加えて箒解し、１０℃以下
に保ちつつナトリウムメチラートの２８％メタノール溶
液７．７ｇ（０，０４モル）を滴下する。その後同温度
で１時間、さらに室温で４時間攪伸して、−夜装置する
。

水冷下に、メタノール６０ｍ（Ｉを加え、さらに氷水３
０＋ｓＱを加えて、析出物を濾取し、メタノール洗浄、
水洗浄、さらにメタ／−ル沈浄の後、ンリカデルクロマ
トによって精製し、さらにアセトニトリルから再結晶し
て例示化合物Ａ　−７Ｌ５．９ｇ（６８％）を前記のご
とき本発明の化合物はそれ自体としでは可視光に対して
ほとんど感光性を有しないがある種の増感方法を適用す
ることにより可視光に対する光導電性を付与し単独で感
光体を形成せしめることができる。その第一の方法は、
有機染料を添加し、分光増感（色素増感）を行う方法で
ある。

第２の方法は電荷移動錯体を形成せしめで増感する方法
であろ１分光増感に用いられる色素としては下記のよう
なものが挙げられる。

（１）メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーンなどのトリフェニルメタン系色素 （２）エリスロシン、ローズベンガルなどのキサンチン
系色素 （３）メチルブルー、メチレングリーンなどのチアノン
系色素 （４）カブリブルー、メルトラブル−などのオキサジン
系色素 （５）チアシアニン、オキサシアニンなどのシアニン系
色素 （６）　ｐ′″′ツメチル７ミノスチリルキノリンなど
のスチリル系色素 （７）ピリリウム塩、チアビリリフム塩、ベンゾピリリ
ウム堰なとのビリ１７　’７ム塩糸色素（８）　３．３
’　−３Ｊ力ルバゾリルメタン系色素また本発明の化合
物と電荷移動錯体と形成し得る電子受容性物質としでは
、２，４．７−）　＋７＝）ロフルオレ／ン、２．４．
５．７−チトラニトロフルオレ／ン、りａフニル、テト
テシ７ノキ７ノメタンなどのルイス酸が用いられる。

しかしながら本発明の化合物は、そのキャリア輸送能の
みを利用し、他の有機染料、顔料あるいはｊ！ｌｆｉ光
導電体等のキヤＩ７７発生能を有ｔろキャリア発生物質
と岨み合わせ、機能分離型感光体とした場合最も好まし
い効果が得られる。

キャー１フ発生物質としては前記（１）〜（８）に示し
た色素も有用であるが、その他人のような物が上げられ
る。

（１）モノフジ色素、ノスアゾ色素、トリスフジ色素な
どのアゾ系色素 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 （３）インジゴ、チオインノボ、などのインノボ系色素 （４）７ンスラキ／ン、ピレンキノンおよび７ラパンス
ロン類などの多環キノン類 （５）キナクリドン系色素 （６）ビスベンゾ“イミダゾール系色素（７）インダス
ロン系色素 （８）スクェアリリウム系色素 （９）金属７りロシアニン、無金属７タロシ７二ンなど
の７タロシ７二ン系顔料 （１０）セレン、セレン合金 （１１）Ｃｄｓ　、　ＣｄＳｅ、非晶質シリコンなどの
無機光導電体 （１２）ビリリクム塩色素、チ７ビリリ９ム塩色素とポ
リカーボネートから形成される共晶錯体これら各種のキ
ャリア発生物質中、半導体レーｒ　　　　　　ザープリ
ンタ用感光体としての特性を考慮して時に好ましいキャ
リア発生物質としては以下の一般式〔Ｉ〕［）乃至（Ｘ
Ｍ）に示すようなアゾ化合物が挙げられる。ただし一般
式（ＩＩＩ）乃至ＣＸＶＩ）中Ａは一般式（ＩＩ）の基
を表している。

一般式（ＩＩ） 式中Ｚは を衰し％　Ｒｓ＋＋Ｒｓｉ＋Ｒ５３ｙＲｉ４＋Ｒｉｓ＋
Ｒ＠＋１ｉｚｙＲ，、？Ｒｇ４１Ｒ□およびＲ，！は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルコキシ基、水
酸基、ニドａ基、シアノ基、ジフルキルアミノ基、７７
二二ルアミノ基、７ミド基、アシル基、カルボキシル基
、またはフルコキシ力ルボニル基を表わす。

一般式〔ｒｌ） Ｑｓ　　　　　　　Ｑｔ 〔式中、Ｑ、およりＱ２は、水素原子、ハロゲン原子、
フルキル基またはフルコキシル基を表わす、〕一般式〔
■〕 〔式中、Ｑ　３．Ｑ　、およびＱ、は、水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基またはフルコキシル基を表わす、
〕 一般式（Ｖ） 〔式中、Ｑ、およびＱ、は、水素原子、ハロゲン原一般
式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（［） υ 一般式（Ｘ） 〔式中、Ｑ、お上りＱ、は、水素原子、ハロゲン原子、
フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わす、〕 一般式（Ｕ） 〔式中、Ｑ＋。お上りＱｌｌは、水素原子、ハロゲンイ
　　　　　　　原子、フルキル基、水酸基またはアルコ
キシル基を表わす、〕 一般式ＣＸＩ） 〔式中、Ｑｌ、およＶ　Ｑ　＋　ｓは、水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を
表わす、〕 一般式（ＸＩ［［］ 〔式中、Ｑ　＋４およびＱｌは、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基土たはアルコキシル基を表わし
、 ＸｌおよびＸ、はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ立、Ｂｒまたは
Ｉ）を表わす、〕 一般式〔Ｘ■〕 〔式中、Ｑ＋ｓお上りＱｌｌは、水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わし
、 Ｑ、は水素原子、シアノ基、アルキル基またはフェニル
基を表わし、 Ｑ　＋ｅ乃至Ｑ　２３は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミ７基
、ｙフルキル７ミ７基、ジフェニル７ミ７基またはアシ
ル基を表わす、〕 一般式（ＸＶ） 〔式中、Ｑｌ４およびＱｚｓは、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基、またはアルコキシル基を表わ
し、 Ｑ、およＶ　Ｑ　ｚ　ｔは水素原子、フルキル基、アル
コキシル基、置換基を有してもよいビニル基、アシル基
、フルコキシカルボニル基、ハロゲン原子またはシアノ
基を表わす６　〕 一般式〔Ｘ■〕 〔式中、Ｑ２・およびＱ　１１は、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基またはアルコキシル基を表わし、Ｑ、
。お上りＱ　ｆｆｌは水素原子、シフ）基、ハロゲン原
子、アルキル基またはフェニル基を表わす、〕上記のキ
ャリア発生物質の具体例を示せば次の通りである。

一般式（［１）の構造を有するもの。

一般式（ＩＶ”ｌの構造を有するもの。

一般式〔〕の宿造を有するもの中下記の一般式〔Ｖ　〕
の構造ン存するもの。

一般式〔〕 一般式〔■〕の構造を有するもの。

一般式〔■〕の構造を有するもの。

一般式〔珊〕の構造を有するもの。

一般式（ＩＸＩの構造を有するもの。

一般式〔Ｘ〕の構造を有するもの。

一般式ＣＸＩＩの構造を有するもの。

一般式〔■　〕の構造を有するもの。

ｆ　　　　一般ゞ〔Ｘ■〕″構造１有ｆ′″″′″Ｉ″
７１０一般式ｒＸ？ＩＴａ）の構造を有するもの。

一般式ＣＸｌｌ１．〕 一般式〔Ｘ■〕の構造を有するもの中下記の一般式１ｍ
ＸＩＶａ）の構造を有するもの。

一般式〔ＸｆＶａ〕 一般式（ＸＶ）の構造を有するもの中下記の一般式（Ｘ
Ｖ＆）の構造を有するもの。

一般式（ＸＶａｌ 一般式（ＸＶＩ　）の構造を有するもの。

また可視光用感光体く例えば、光源としては、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ
ｌＨｅ−Ｎｅレーザー、！Ａたはその他の可視レーザー
などが挙げられる）を作成する場合、特に好ましいキャ
リア発生物質として用いられるものを示すと以下の一般
式〔Ｘ■〕〜（ＸＸＸ）の７ゾ化合物が挙げられる。た
だし、下記一般式〔Ｘ■〕〜（ＸＸＸ）中、Ａ′は一般
式〔■′〕を表わす。

一般式〔■′〕 Ｃ式中Ｚ′は、 を表わし、 Ｒ？Ｉ〜Ｒ□及（／　Ｒｓ　＋〜Ｒｎｔは、水素原子、
ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニ
トロ基、シアノ基、ノフルキルアミノ基、ノフェニルア
ミ７基、アミｒ基、アシル基、カルボキシル基、または
アルコキシカルボニル基を表わす。

一般式〔Ｘ■〕 〔式中、Ｑ、！お上りＱ　３ｓは、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わ
す、〕 一般式〔Ｘ■〕 〔式中、Ｑ　ｓ＜お上りＱ　ｓｓは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはフルフキシル基を表わ一般式
（Ｘｆｆ） 〔式中％Ｑ３ｇお上りＱ　ｚｔは、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす、〕一般
式（ＸＸＩ 一般式（ＸＸＩ） 一般式〔ＸｘＩ〕 Ｎｌ；　　ＵＮ 一般式（Ｘ）ｌ） ｃ式中、Ｑ　ｓａは、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基、ノアルキル７ミ／基、水酸基、またはシア
ノ基を表わし、ｐはＯ〜５の整数を表わす、〕 一般式（ＸＸＩＶ） 〔式中、Ｑ３＊およびＱ、。は、水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、シンナミル基、アシル基、エステル基
、または置換基を有してもよいフェニル一般式（ＸＸＶ
］ 〔式中、Ｑ　４１およびＱ４２は、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす
、〕 一般式（ＸＸＷ　） Ｑ４！ 〔式中、Ｑ４３およびＱ　４４は、水素原子、））ロデ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式〔ｘＸ■〕 一般式（ＸＸ■〕 ＯＡ。

〔式中、Ｑ４ｓおよびＱ　４１１は、水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式（ＸＸｆｆ） 〔式中、Ｑ　＋ｔおよびＱ　４１は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキン基または水酸基を表わ
す、〕 一般式（ＸＸＸ） 〔式中、Ｑ４．およびＱ、。は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす、
〕 これら一般式で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。

一般式〔Ｘ１１１〕の構造を有するもの。

一般式［）の構造を有するもの。

・Ｃ −ｇ＝式（ｆｆ）の構造を有するもの中（ＸＩＫ−ａ）
の構造を有するもの （ＸＩ−ａ） 一般式〔窺〕の構造を有するもの中（ｍ−ｂ）の構造を
有するもの。

一般式ｒＸＷ）の構造を有するもの中（ＸＩ−ｃ）の構
成を有するもの。

一般式（ＸＸ）の構造を有するもの。

・体 一般式（ＸＸＩ）の構造を有するもの・一般式〔居〕の
ｉ造を有するもの。

一般式（ＸＸＩ）のｔＭ　ｉｆを有するもの。

一般式〔買１の構造を有するもの Ｑｓｏ　　Ｑ旬 “つ 一般式（ＸＸＶ）のμ；造を有するもの。

一般式〔ｘｘＶＩ〕の構造をるするもの。

−Ｓ式〔ｎｌの構造を有するもの。

一般式〔頂〕の構造を有するもの。

Ｑ工 一般式ＣＸＸＬ（）のＩＰ！造を存するもの・コＱ＋。

−ｖオＣＸＸＸ　）の柳造を有するもの。

本発明において用いられるトリフェニルアミン誘導体は
、それ自体では被覆形成能がないため、種々の結着剤を
組み合わせて感光層が形成される。

ここに用いられる結着剤としては任意のものを眉いるこ
とができるが、疎水性で誘電率が高（、電気絶縁性フィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい、このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とがで勝るが、これらに限定されるものではない。

（１）　ポリカーボネート −（２）　ポリエステル （３）　メタクリル樹脂 （４）　アクリル樹脂 （５）ポリ塩化ビニル （６）　ポリ塩化ビニリデン （７）　ポリスチレン （８）　ポリビニルアセテート （９）　スチレン系共重合Ｗ脂（例えばスチレン−、２
Ｐ　ｙ“’　ｊ’ｃ：ｌ＋＊゛Ｘ　＋　ｖ　７　／　Ｆ
　Ｆり酸メチル共重合体） （１０）　　アクリロニトリル系共重合樹脂（例えば塩
化ビニリデン−７クリロニトリル共重合体等） （１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１２）塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１３）　　シリコン樹脂 （１４）　　シリコン−フルキッド樹脂（１５）　　フ
ェノール樹脂（例えばフェノール−ホルムアルデヒド！
Ｍ脂、−一クレゾールーホルムアルデヒド樹脂等） （１６）　　スチレン−フルキッド樹脂（１７）ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール（１８）　　ポリビニルブチラ
ール （１９）ポリビニル７オルマール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

本発明の感光体は、第１図および第２図に示すように導
電性支持体１上に、キヤ９７発生物質を主成分とするキ
ャリア発生層２と本発明のトリフェニルアミン誘導体を
キャリア輸送物質の主成分として含有するキヤ＋７７輸
送層３との積層体より或“る感光層４を設ける。第３図
及Ｖ第４図に示す上うにこの感光層４は、導電性支持体
１上に設けた中間層５を介して設けてもよい、このよう
に感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子写真
特性を有する電子写真感光体が得られる。また本発明に
おいては、第５図および１６図に示すように前記キヤ＋
７７輸送物質を主成分とする層６中に微粒子状のキャリ
ア発生物質７を分散してなる感光層４を導電性支持体１
上に直接あるいは中間層５を介しで設けてもよい、また
キャリア発生物−を使わずに、キャリア輸送物質に増感
染料あるいはルイス酸等を加えて、第５図および第６図
と同様に単層の感光層４を設けても好ましい結果が得ら
れる。

ここで感光層４を二層構成としたときにキャリア発生層
２とキャリア輸送層３のいずれを上層とするかは、帯電
極性を正、負のいずれに選ぶかによって決定される。す
なわち、負帯電型感光層とする場合は、キャリア輸送層
３を上層とするのが有利であり、これは当該キャリア輸
送層３中のト１７　フェニル７ミン誘導体が正札に対し
て高い輸送能を有する物質であるからである。

また二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は
、導電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に一直接
あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの
中間層を設けた上に次の方法によって形成することがで
きる。

（１）真空蒸着法 （２）キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を
塗布する方法。

（３）キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じて結着
剤と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１〜５ミクロンであることが好ましく、更に好ま
しくは０．０５〜３ミクロ゛ンである。

またキャリア輸送層３の厚さは必要に応じて変更し得る
が、通常５〜３０ミクロンであることが好ましい、この
キャリア輸送層３における組成割合は、本発明のトリフ
ェニルアミン誘導体を主成分とするキャリア輸送物質１
重量部に対して結着剤を０．８〜１０重量部とするのが
好ましいが、微粉状のキャリア発生物質を分散せしめた
感光層４を形成する場合は、キャリア発生物質１重量Ｉ
ｆｌｓに討して結着剤を５重量部以下の範囲で眉いるこ
とが好ましい。

またキャリア発生層２を結着剤による分散型のものとし
て構成する場合には、キャリア発生物質１重量部に対し
て結着剤を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい
。

本発明の電子写真感光体の構成に眉いられる導電性支持
体１としでは、主として下記のものが用いられるが、こ
れらにより限定されるものではない。

１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

ｆ２）紙あるいはゲラ８チ・りフイ“ムなど０支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層を２
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの。

３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によりで設けたもの
。

接着層あるいはバリヤ一層などの中間層５としては、前
記結着剤として用いられる高分子重合体の他、ゼラチン
、カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが眉いら
れる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、１１Ｉ（ｌ！形成特性に優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にフルミ二つム笛をフミネート
しで成る導電性支持体上にセレンを蒸着しで、厚さ０．
５ミクロンのキャリア発生層を形成させた。その上に、
例示化合物Ｂ−２９３．６ｆｉ量部とポリカーボネート
「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）１０重
量部とを１，２−　ノクロロエタン９０重量部中に溶解
し、この溶液を乾燥後の膜厚が１１ミクａンになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、＃電接写紙試験装置！ｒ
ＳＰ−４２８型」（（株）川口電ｌ！製作所！りを用い
てダイナミック方式で電子写真特性を測定した。ｊｌｌ
Ｉち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−６ＫＶで５秒
間帯電せしめた時の表面電位■＾、次いでタングステン
ランプの光を感光体表面における照度が３５　ｌｕｘに
なるようにして照射し、表面電位ｖＡを半分に減衰させ
るのに要する露光量（生滅露光量）Ｅ　Ｘ　（ｌｕｘ−
ｓｅｅ）並びに３０　ｌｕｘ　・ｓｅａの露光量で照射
した後の表面電位（残留電位）ＶＲをれぞれ求めた。ま
た同じ測定を１００ＷｊＪａ’］返して行った。

結果は第１表に示す通りである。

１１表 この表から明らかなように、本発明の電子写真感光体は
十分な電臂保持力を有し、高感度で残留電位が小さく且
っ朦り返し使眉においても良好な特性が保たれ、電子写
真感光体としで優れた特性を有している。

比較例１ キャリア輸送物質として例示化合物Ｂ−２９３の代わり
に下記化合物Ｔ−１を用いた他は実施例１と同様にして
比較用感光体を作成した。

Ｔ−１ ｕ、ｒ ３Ｃ ′　　この感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表の結果を得た。

以上の結果から明らかなように、比較Ｗｉ感光体は実施
例１の本発明の感光体に比べ繰り返し使用時の安定性に
おいて着しく劣ったものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ−２９３、ｆ　　
　　　　の代わりに例示化合物Ｂ　−２３２，Ｂ　−２
９０，Ｂ　−３１４を用いた他は実施例１と同様にして
本発明の電子写真感光体を作成した。これらの感光体に
ついて実施例１におけると同様にして初期特性を測定し
たところ第３表の結果を得た。

第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−ｊｌｌママレ
イン酸共重合体エスレックＭＦ−１０」（種水化学社製
）より成る厚さ０．０５５クロンの中間層を設け、その
上にノプロモ７ンスアンスロン「モノライトレッド２　
Ｙ　Ｊ　（Ｃ，１，Ｎｏ５９３００１Ｃ１社製）１重量
部を１，２−ツククロエタン３０重量部に加尤でボール
ミルで分散して得られた分散液にポリカーボネート「パ
ンライトＬ　−１２５０４（音大化成社製）１．５重量
部を溶解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が２ミ
クロンになるように塗布してキャ９７発生層を形成した
。

その上に、例示化合物Ｂ−１．６重量部とポリエステル
「パイロン２００Ｊ（東洋紡績社製）１０重量部とを、
１，２−ツククロエタン９０重量部に溶解した溶液を乾
燥後の膜厚がｌ１ミクロンになるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した
。　この感光体について実施例１におけると同様にして
測定を行ったところ第４表の結果を得た。

第　４　表 比較例２ キャリア輸送物質として例示化合物Ｂ−１の代わりに下
記化合物Ｔ−２を用いた他は実施例５とこの比較用感光
体について実施例１におけると同様にして測定したとこ
ろ第５表の結果を得た。

以上の結果から明らかなように比較用感光体は本発明の
化合物に比べ感度並びに繰り返しの安定性において着し
く劣ったものである。

実施例６ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
した導電性支持体上にポリエステル「パイロン２００」
（東洋紡績社製）より成る厚さ０．１ミクロンの中間層
を設けた。

その上にキャリア発生物質として下記化学式で表される
アゾ顔料１重量部を１，２−ノクロａ工タン６０重量部
に分散した液を乾燥後の膜厚が０．３ミクロンになるよ
うにしで塗布しキャリア発生層を形成した。更にその上
に例示化合物Ｂ　−２３６，６重量部とポリカーボネー
ト「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）１０
重量部とを１，２−ジクロロエフ２９０重量部に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンになるように塗布し
てキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。この感光体について、実施例１と同様にして
初ＩＡｗ性を測定をＷｖなところＶ　Ａ　＝−９３０ｖ
、Ｅ　％　＝　２．７１ｕｘ　ａ　ｓｅａ及びＶＦＩ＝
ＯＶであった。

また二の感光体を電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ２０００
　ＲＪ（小西六写真工業株式会社製）に装着し実写テス
′ｒを行ったところ原画ｌこ忠実でコントラストが高く
階調性に優れ且つ鮮明な複写画像を得た。

これは１０００回繰り返しても初期と変わらない良好な
複写画像を得た。

実施例７ キャリア発生物質として下記化合物を用いた池は実施例
６と同様にして本発明の電子写真感光体を作成した。

この感光体の初ｕｗａハＶＡ　＝−８３０ｖ、Ｅ　）４
　＝２．４　ｌｕｘ　・ｓｅＣ＋Ｖ　ｑ＝　Ｏｖであっ
た。これを電子写真複写１ｆｌｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　２
０００　ＲＪ（小西六写真工業社１）に装着し実写テス
トを行ない１０００回繰り返しでも初期と変わらない良
好な複写画像を得た。

実施例８ 本特許のトリフェニルアミン誘導体は、半導体　　　　
　□レーザープリンター用の感光体のキャＱ　７輸送物
質としても、特に優れた性能を有する。実際に、以下の
ごとく半導体レーザー眉感光体を作成し、良好な結果を
得た。

導電性支持体としての外径１０ｅ■のアルミドラム上に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エ
スレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ（漬水化学社製）より成る厚
さ０．０５μｍの中間層を設け、その上に前記化合物Ｇ
−１５１，２ｇを１，２−ジクロロエタン１１０−に混
合し、ボールミルで２４時間分政した分散液を乾燥後の
膜厚が０．１μ−になるようにして塗布し、キャリア発
生層を形成した。このキャリア５＆生層の上に、例示化
合物Ｂ　−２９７＋　６　ｇとメタクリル樹脂「アクリ
ベット」（三菱レイヨン社製）１０ｇとを１，２−ジク
ロロエタン７０＋＊Ｉｌに溶解した溶液を、乾燥後の膜
厚が１８μ−になるように塗布してキャリア輸送層を形
成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この感光体の７９０ｎｓの半導体レーザー尤に対する感
度は５００ｖｏＨ−ａｍ”　・ｉｉ　Ｗ　−’　・５ｅ
ａ−’　（光減衰速度）であった、この本発明の感光体
表面でのレーザー光強度が０．８５ｍＷとなる半導体レ
ーザー　（７９０ｎａｐ）を装着した実験機により実写
テストを打った。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５Ｑｖのバイアス電圧で反松現像したところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ−２９７に代えて下記の
例示化合物？−３を用いた他は同様にして比較用感光体
を得た。

この感光体の７９０ｎａの半導体レーザー光に対する感
度は１１０　ｖｏｌ（−ａｍ”　・μＷ−’　、　ｇｅ
６−＋　（光減衰速度）であった、この比較用感光体を
用いて実施例８と同様に半導体レーザーによる実写子ス
トを打ったがカプリが多く良好な画像は得っれながった
。

実施例９〜３２ 第６表に示すキャリア発生物質と本発明のキャリア輸送
物質を組み合わせて感光体を作成した。

感光体の作成条件は前記両物質の種類をのぞきすべて実
施例８と同一とした。各試料の７９０ｎｍのレーザー尤
に対する感度は表の通り良好なものであった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との岨み合わせ等の特性にお
いて着しく優れたものである。

第　　６　　表 〔実施例３３〜５６〕 前記実施例６のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質
Ｂ−１９９をそれぞれ第７表のキャリア発生物質及びキ
ャリア輸送物質に置換・元で感光体を作成し、実施例１
と同一の方法によって可視光に対する感光度Ｅにを測定
し第７表に示す結果を得た１表に見る通り本発明による
キャリア輸送物質を用いた感光体はいずれも高い感光度
を示してい第　　７　　表 〔発明の効果〕 本発明により、高感度且つ反復使用の際の特性力Ｃ極め
て安定であり、毒性の問題もない優れた感１　光体を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図を表わす。 １・・・・・・導電性支持体 ２・−・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・キャリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャＩＪ　７輸送物質を含有する層７・
・・・・・キャリア発生物質 代理人　　弁理士　　野　１）１１１Ｎ第１図　　第２
図 第３図　　第４図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で表される
   化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ジアルキルア
   ミノ基、ジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、シ
   アノ基若くはニトロ基を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、芳香族炭
   素環基、若くは芳香族複素環基を表わし、Ｗは前記Ｒ＿
   １の結合するベンゼン環上の隣接する２個の炭素原子と
   結合して、該ベンゼン環と非共役の縮合環を形成する置
   換若くは未置換の鎖状炭素原子団或いは置換若くは未置
   換の鎖状複素原子団を表わす。〕
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質を含有し、当該キャリア輸送物質として前記一般式〔
   I 〕で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いる特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の電子写真感光体。