[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JPS6150941A - グリオキシル酸エステルの製造方法 - Google Patents

グリオキシル酸エステルの製造方法

Info

Publication number
JPS6150941A
JPS6150941A JP17178984A JP17178984A JPS6150941A JP S6150941 A JPS6150941 A JP S6150941A JP 17178984 A JP17178984 A JP 17178984A JP 17178984 A JP17178984 A JP 17178984A JP S6150941 A JPS6150941 A JP S6150941A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glyoxylic acid
alcohol
ester
glyoxylic
concentrations
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP17178984A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0466856B2 (ja
Inventor
Takehiko Kakimoto
柿本 武彦
Yukio Kawase
幸雄 川瀬
Kazumasa Hirata
平田 和正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP17178984A priority Critical patent/JPS6150941A/ja
Publication of JPS6150941A publication Critical patent/JPS6150941A/ja
Publication of JPH0466856B2 publication Critical patent/JPH0466856B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は高品質のグリオキシル酸を収率良く得る方法に
関するものである。
[従来の技術及びその問題点] グリオキシル酸とアルコールを反応させると少量のグリ
オキシル酸1モルを含むグリオキシル酸へミアセクール
エステルしか得られない、西独公開特許2,241,8
62号公報においてはグリオキシル酸と高級アルコール
からグリオキシル酸高級エステルが得られる旨の記載は
あるものの、実際における該エステルの収率は、それ程
高いものではない。即ち、グリオキシル酸とアルコール
、特に低級アルコールとの反応により直接グリオキシル
酸エステルを収率良く得ることは困難とされていた。こ
のため、該エステルの製造法としては前記グリオキシル
酸へミアセタールエスデルを五酸化リンで処理したり、
あるいはこれを高温で熱分解する方法が提案されている
。しかしながら、前者の方法においては五酸化リンとい
う取扱い上特殊な試薬を使用しなければならず、又後者
は通常熱分解温度が最低120℃を必要とする点におい
て、工業的規模の実施に際してはいずれも改良の余地が
ある。
E問題点を解決するだめの手段】 しかるに本発明者らはグリオキシル酸へミアセタールエ
ステルよりグリオキシル酸エステルを製造する場合には
、どうしても上記の如き処理が不可避であることがら迦
何にしtこらグリオキシル酸へミアセタールエステルを
豪噛させないようにしなが呟かつグリオキシル酸とアル
コールの直接反応において収率良くグリオキシル酸エス
テルを得られるかについて検討を加えた結果、グリオキ
シル酸1モルに対し0.5〜2モルの割合の低級アルコ
−ルを共沸剤の存在下に反応させてエステル化を行い、
系中の水及びアルコール濃度が生成グリオキシル酸エス
テルに対しいずれも10重量%以下となった後、反応液
を蒸留する場合、所期の目的を達成しうろことを見出し
、本発明を完成するに到った。
本発明では、グリオキシル酸1モルに対し0.5〜2モ
ルの割合の低級アルコールを共沸剤の存在下に反応させ
ること、及び系中の水及びアルコール濃度が生成グリオ
キシル酸エステルに対し、いずれも10重量%以下とな
った後、反応液を蒸留することが不可欠の要件であり、
いずれか一方でもかかる条件が満たされない場合、目的
物を収率良く得ることは不可能である。
まず、グリオキシル酸1モルに対する低級アルコールの
仕込み割合は0.5〜2モル、より好ましくは0.7〜
1.3モルでなければならない。0.5モルより少いと
グリオキシル酸エステルの収率が低下するとともに未反
応のグリ背)キシル酸か多いrこめに水の留出が遅くな
って効率の低下を招く。一方2モルより多くなるとグリ
オキシル酸へミアセクールエステルか′生成しやすくな
る。
従来、カルボン酸とアルコールからカルボン酸エステル
を製造する場合、通常はカルボン酸に対して大過剰のア
ルコールt!−JIJいるのが慣用手段であることを考
慮すると本願におけるnII記アルコールの使用割合は
特異的であると思われ、かかる点か本願の大きな特徴の
一つである。
(成板アルコールとはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、フロビルアルコール、イソプコビルアルコール、
n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数1〜11のアルコールである。
グリオキシル酸としては市販の40%程度の水溶液かそ
のままあるいは)層線して用いられる。
グリオキシル酸と低級アルコールのエステル化反応に用
いられる共沸剤としては通常ベンゼン、ジクロルエタン
か′用いられる。触媒の存在はグリオキシル酸フルアセ
タールエステルの生成を助長する傾向があるので用いな
い方が好ましい。かくして該反応は共沸脱水を行いなか
ら、生成するグリオキシル酸エステルに対する系中の水
匍びアルコールの濃度がいずれも10重量%以下、より
好ましくは5重量%以下となるまで追込む。かかる濃度
より高い主ま、後述の蒸留を行うと、未反応グリオキシ
ル酸と残存アルコールの新たなエステル化によって創成
Tろ水、あるいは残存する水が目的化合物であるグリオ
キシル酸エステルと水和するため、品質の低下を免れ得
ない。
系中の水及びアルコールの濃度が10重量%以下になっ
た後、蒸留を行う。蒸留は従来公知の手段を用いれば良
く、可算特別な操作は必要ではないが、工業的には1U
られな反応液を精留塔に導き、50〜700 ’t o
 r r程度のi威圧下で蒸留を行うと目的とするグリ
オキシル酸エステルが高純度でかつ収率良く得られるの
で従来法に比較して非常1こ有利である。
[発明の効果1 先にも述べた如く、本発明の方法によれ+j′グリオキ
シル酸へミアセタールエステルを経ないので熱分解ある
いは特殊な化合物等を用いる必要がなく、又それに加え
て蒸留によって直接に又極めて高品質のグリオキシル酸
エステルが収率良く得られるという効果がある。
j実 施 例] 次1こ実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
尚、例中「%」とあるのは特に断わりのない限り「重量
%」である。
実施例1 90.6%のグリオキシル酸水溶液604g(グリオキ
シル酸7.4モル)にメチルアルコール236.8g(
7,4モル)とベンゼン250m1の混合液を加えて共
沸脱水しながら、ニスチル化反応を行った。
約16時間反応させrこ後、反応液を〃久りロマトグラ
フィーを用いて分析しjこところ、グリオキシル酸メチ
ルエステルに対するメチルアルコール及び水の系中)震
度は各々2.9%、1.6%であった。
しかる後、該反応液を精留塔(長さ1【lI、内径20
 to I+IのV igreuxカラム)を用いて1
50Lorrのi威圧下に蒸留を行い、留出分を捕US
 Lだ。
該蒸留分を前記と同じガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、純度98.4%のグリオキシル酸メチルエステ
ルが収率85.0%(対グリオキシル@)で得られてい
ることがわかった。
も施例2.3、月照例1,2 表に示しrこ条件下で実施例1に準じて各種のグリオキ
シル酸エステルを製造しrこ。
実施例1〜31月■)を例1〜2の結果を表にまとめて
記す。
尚、表中のGO八とはグリオキシル酸を意味する。
(以下余白)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. グリオキシル酸1モルに対し0.5〜2モルの割合の低
    級アルコールを共沸剤の存在下に反応させてエステル化
    を行い、系中の水及びアルコール濃度が生成グリオキシ
    ル酸エステルに対し、いずれも10重量%以下となった
    後、反応液を蒸留することを特徴とするグリオキシル酸
    エステルの製造方法。
JP17178984A 1984-08-17 1984-08-17 グリオキシル酸エステルの製造方法 Granted JPS6150941A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17178984A JPS6150941A (ja) 1984-08-17 1984-08-17 グリオキシル酸エステルの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17178984A JPS6150941A (ja) 1984-08-17 1984-08-17 グリオキシル酸エステルの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6150941A true JPS6150941A (ja) 1986-03-13
JPH0466856B2 JPH0466856B2 (ja) 1992-10-26

Family

ID=15929717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17178984A Granted JPS6150941A (ja) 1984-08-17 1984-08-17 グリオキシル酸エステルの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6150941A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820385A (en) * 1988-02-18 1989-04-11 Monsanto Company Purification of alkyl glyoxylate in a continuous column by azeotropic distillation
JP2005089465A (ja) * 2003-09-20 2005-04-07 Celanese Chemicals Europe Gmbh リモナンアルコール、即ち[3−(4’−メチルシクロヘキシル)ブタノール、をベースとする低い凝固点のカルボン酸エステル
CN105272849A (zh) * 2014-06-18 2016-01-27 河南新天地药业股份有限公司 乙醛酸酯的合成方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820385A (en) * 1988-02-18 1989-04-11 Monsanto Company Purification of alkyl glyoxylate in a continuous column by azeotropic distillation
EP0329637A2 (en) * 1988-02-18 1989-08-23 Monsanto Company Purification of alkyl glyoxylate in a continuous column by azeotropic distillation
JP2005089465A (ja) * 2003-09-20 2005-04-07 Celanese Chemicals Europe Gmbh リモナンアルコール、即ち[3−(4’−メチルシクロヘキシル)ブタノール、をベースとする低い凝固点のカルボン酸エステル
CN105272849A (zh) * 2014-06-18 2016-01-27 河南新天地药业股份有限公司 乙醛酸酯的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0466856B2 (ja) 1992-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4874890A (en) Process for the production of deuterated methyl acrylate or deuterated methyl methacrylate
US5250729A (en) Process for preparing unsaturated carboxylic acid or ester thereof
US4205182A (en) Process for preparing ethyl esters of aliphatic carboxylic acids
JPH0361658B2 (ja)
US5268503A (en) Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters
US3117156A (en) Preparation of acetoacetic acid esters from diketene and alcohol in the presence of an acid catalyst
JPS6150941A (ja) グリオキシル酸エステルの製造方法
JP2734876B2 (ja) 光学活性4−クロロ−3−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法
US4189608A (en) Carboxylic acid preparation
JPS597136A (ja) マロン酸エステルの製法
JP2884637B2 (ja) 不飽和カルボン酸エステルの製造法
US6504055B1 (en) Catalysts and processes for the conversion of succinates to citraconates or itaconates
JP3529876B2 (ja) 3−メチル−3−メトキシブタン酸。
JPH0454177A (ja) γ―アルキル―γ―ラクトンの製造方法
JPH03251555A (ja) アルコキシプロピオン酸アルキルの製造方法
JPS6013015B2 (ja) テトラキス〔3−(3,5−ジブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法
JPS62126164A (ja) 4−アルコキシ−2−オキソ−ピロリジン−1−酢酸アルキルエステルおよびその製法
US3647882A (en) Process for the manufacture of acetyldehyde from vinyl acetate
JP2697198B2 (ja) 2―ヒドロキシ―3,3,3―トリフルオロプロピオニトリルの製造方法
JPS5984843A (ja) マイケル付加体の製造方法
JP3147500B2 (ja) 酢酸エチルとエチルアルコールの製造法
SU591456A1 (ru) Способ получени -нитроацетофенонов
SU1432050A1 (ru) Способ получени 3-бром-2-метилпропилацетата
JPH0543514A (ja) メタリルメタクリレートの製造方法
SU407880A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-БРОМЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees