JPS61261095A - 平版印刷版用版面洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野］ 本発明は平版印刷版の版面洗浄剤に関するものである。

〔従来技術〕

平版印刷は、水と油が本質的に混り合わない性質を巧み
に利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容し油性
インキを反攬する領域と、水を反撥して油性インキを受
容する領域から成り、前者が非画像域であり、後者が画
像域である。従ってその均衡がくずれ、例えば非画像域
の親水性が何らかの原因で劣化するとしばしばその領域
にインキが付着し、所謂「地汚れ」となる。

このような地汚れが発生する場合は多種多様あるが、代
表的な場合としては、平版印刷版を高耐刷力とするため
に施されるバーニング等の処置を施した場合や、平版印
刷版の版面を不感脂化ガムで保護することなく大気中に
放置した場合がある。

また、印刷機のトラブル又は休憩時間等で印刷機を停止
した場合等に於いても同様に起きることがある。従って
通常、印刷機を停止する場合、印刷関係者等は版面に不
感脂化ガム液を塗布する習慣がある。また、不感脂化ガ
ム液が塗布されていない平版印刷版の非画像域に親油性
の物が付着し放置された場合、その部分が感脂化され、
地汚れの発生する原因と成る。例えば指紋等の跡が印刷
物の背景に現れるのも同様な原因によるものである。

更にまた非画像域に傷が付いた場合には、この傷の中に
インキが詰まり、次第に感脂化されて汚れと成る。

上述のような、汚れの発生した平版印刷版は、版面のイ
ンキを除去すると共に非画像域の親水性を回復せしめる
ための所謂版面洗浄剤（プレートクリーナーと呼ぶこと
も有る。）で処理されるのが通例である。このような版
面洗浄剤として、従来珪酸ナトリウム水溶液から成るも
のが知られていた。しかし乍ら、この版面洗浄剤は不感
脂化作用が極めて高いという効果を有するものの、アル
カリ性のため、水性アルカリ現像液で現像される感光性
平版印刷版、例えば特公昭４３−２８４０３号公報、米
国特許第３．０４６．１２０号明細書等に記載されてい
る０−キノンジアジド化合物からなる感光層を有するポ
ジ型感光性平版印刷版又は特開昭５４−９８６１３号公
報、英国特許１．３５０．５２１号に記載されているよ
うな酸性基を有するバインダーとジアゾ樹脂からなる感
光層を有するネガ型感光性平版印刷版等から製版された
平版印刷版に使用すると画像域の一部が侵されたり、イ
ンキの付着性が劣化するという問題があった。

他方、米国特許第３．４８９．５６１号明細書に記載さ
れている蓚酸を用いたプレートクリーナーは不感脂死力
が弱く、金属支持体を腐食する作用が強いため、アルミ
ニウム板を支持体とする通常の感光性平版印刷版（ＰＳ
版と称されている。）の支持体表面に施されている親水
層（例えば米国特許第２、７１４．０６６号明細書に記
載されているような親水化処理により形成された層）が
破壊され、汚れを引起し易いので金属支持体には適性が
ない。

一般に印刷中に汚れが発生した場合は先ず版面のインキ
を洗浄剤（灯油又は炭化水素系溶剤）で除去し、次いで
不感脂化処理剤で処理する。このため版面洗浄処理とし
ては２工程の処理が必要となり工程が繁雑と成る。この
ため近年インキ洗浄作用及び不感脂化作用を兼ね備えた
乳化型の版面洗浄剤も開発されている。例えば特開昭５
２−１５７０２号公報にはアルカリ性の乳化型版面洗浄
剤が開発されており、特開昭５３−２１０２号公報には
酸性の乳化型版面洗浄剤が開示されている。

しかし乍ら、このような乳化型版面洗浄剤はバーニング
処理した平版印刷版に対する汚れ除去力が劣り、又、傷
汚れ等に対しては、不感脂化の持続性が不十分であって
、印刷の途中でしばしば汚れが再発するという欠点が有
った。

〔発明の目的〕

本発明の目的は不感脂化作用に優れ、画像領域に悪影響
を与えることなく優れた汚れ除去能力、および汚れ防止
効果を有する版面洗浄剤を提供することである。

本発明の他の目的は平版印刷版の非画像域の親水性表面
を破壊することなく、優れた汚れ除去能力を発揮する版
面洗浄剤を提供することである。

本発明の更に他の目的は全ての平版印刷版に対して優れ
た汚れ除去能力と不感脂化作用を発揮する版面洗浄剤を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は種々研究を重ねた結果、下記組成の版面洗
浄剤により上記の諸口的が達成されることを見い出した
。

本発明は、フィチン酸またはその水溶性塩と、アニオン
界面活性剤またはノニオン界面活性剤とを含有する水溶
液からなることを特徴とする平版印刷版用版面洗浄剤で
ある。

本発明の版面洗浄剤の有効成分の一つは、遊離のフィチ
ン酸またはその水溶性塩である。水溶性塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩等がある。アミン塩どし
ては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリーｎ−プロビ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、ｎ−
ヘキシルアミン、ラウリルアミン、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アリルアミン、アニリン等の塩が使用される。フィ
チン酸塩は水溶性であればよく、１２個の酸の水素がす
べて置換された正塩、酸の水素の一部が置換された水素
塩（酸性塩）でもよく、また１種類の塩基の塩から成る
単純塩、２種以上の塩基が成分として含まれる複塩のい
ずれの形態のものも本発明に使用することができる。こ
れらの化合物は単独または２種以上組み合せて用いるこ
とができる。

本発明の版面保護剤に使用されるフィチン酸またはその
水溶性塩の含有量は、版面保護剤の総重量を基準として
好ましくは０．５〜５０重量％であり、より好ましくは
１〜３０重量％である。

本発明に使用されるもう一方の有効成分であるアニオン
界面活性剤またはノニオン界面活性剤の好ましい具体例
としては、次のようなものがある。

まず、アニオン界面活性剤としては脂肪族塩類、高級ア
ルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコールリン酸エ
ステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類
、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスル
ホン酸塩類、ホルムアルデヒド縮合のナフタリンスルホ
ン酸塩類等がある。

また、ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル
類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシプロピ
レン、ポリオキシエチレンエーテル類１等がある。

これらの界面活性剤は二種以上併用してもよい。

また、使用量は特に限定されるものではないが好ましい
範囲は全組成物重量の０．１〜２０重量％である。

この洗浄剤には更に必要に応じて、平版印刷インキに対
する溶解作用を具備する炭化水素系溶剤、水溶性コロイ
ド物質、湿潤剤および／又はｐＨ調整剤等を含有させる
ことができる。

本発明の版面洗浄剤に所望により含有させられる平版印
刷インキを溶解する作用を有する炭化水素系溶剤として
は、通常、インキの洗浄に使われている石油部分て沸点
が１２０〜３２０℃のものが特に有用である。この炭化
水素系溶剤の使用範囲は全組成物重量の、５〜６０重量
％、より好ましくは１０〜３０重量％である。炭化水素
系溶剤は水と混ざり合わないため、使用する時に充分混
合分散した状態で用いる。このときの分散の安定性を高
めるためには水溶性コロイド物質及び界面活性剤の添加
が有用である。この水溶性コロイド物質は水溶液の粘度
が５〜１２０センチポイズの範囲となるように添加する
ことが好ましい。

また水溶性コロイド物質の好ましい具体例としては、デ
キストリン・シェラツク、アルギン酸塩、繊維素誘導体
（例えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、メチル
セルローズ等）等の天然物とその変性体及びポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体、アクリル酸共重合
体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体等の合成物が挙げられる。これ等の
物質は単独又は混合して使うことができ、上述のような
粘度範囲とするための水溶性コロイド物質の使用範囲は
全組成物、重量の３〜２４重量％、より好ましくは５〜
２０重量％から選ぶことができる。

上記成分の他、版面洗浄剤には良好な広がり特性を与え
、乾燥を抑えて使用適性を良好ならしめる一種又はそれ
以上の湿潤剤も有用である。

ＨＤ　　−−←−−Ｃ，、Ｈ２０−　０　芒ヒコ「Ｈ（
ｎ＝２〜６．ｍ＝１〜５００） で表されるグリコール類である。好ましい化合物の例と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ベンタンジオール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ジ−プロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、等があり、他の湿潤剤としてはグリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類が有用である。湿潤剤の使用量は全組成物重量の５〜
３０重量％の範囲で効果が認められ、より好ましくは１
０〜２５重量％の範囲である。

本発明による版面洗浄剤は、そのｐＨ値が１．５〜３．
０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲ですぐれた性
能を発揮する。従って、このようなｐＨ範囲となるよう
に、ｐＨ調整剤、例えば燐酸や水酸化ナトリウム有機酸
などが必要により加えられる。

本発明の版面洗浄剤には上記のものの他にパミス、シリ
カ粉末等の粒状の粉末、染料等を添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の版面洗浄剤は製版時又はその後の保存、印刷中
、その他、製版から印刷迄の全ての段階に於いて発生し
た地汚れを除去するために使用することができる。

本発明の版面洗浄剤は、既存の版面洗浄剤の欠点、すな
わち、特定の版のみに適性を有し、一部の種類の版に対
しては画像を傷つけたり、インキの付着性を悪化させた
り、親木層を腐蝕し、破壊したり、親水層の傷に適性を
もたない等の欠点を克服したものであり、ネガ又はポジ
のいずれのＰＳ版から作成された平版印刷版にも有用で
ある。

更に本発明の版面洗浄剤は、平版印刷版の非画像部の親
木層に発生した傷等のために生じる地汚れを防止する作
用や、回復した親水性を維持、強化する働きが極めて強
力であるという特徴がある。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、「部」および「％」は他に指定のない限りそれぞ
れ重量部および重量％を示す。

実施例１ 純水５７７部に、フィチン酸リチウム塩の５０％水溶液
５０部を攪拌しながら加え溶解した。次にクエン酸８部
を添加し溶解してから、保護コロイド物質アラビアガム
１４°ボーメ水溶液１５０部と乳化安定剤及び湿潤剤と
してグリセリン５０部を溶解し水相を調製した。

一方、ツルベン）−Ｋ　（日本石油化学■製、沸点１５
１〜１９０℃の炭化水素系溶剤）１５０部、乳化剤とし
てペレックス０Ｔ−Ｐ　（花王アトラス側製ジアルキル
スルホこはく酸ナトリウム）を２０部、エマルゲン＃９
０３（花王アトラス■製ポリオキシエチレンノ三ルフェ
ニルエーテル）を１０部、スパン−８０（花王アトラス
■製ソルヒタンモノオレート）５部を溶解し油相を調製
した。

次に上記のように調製した水相を攪拌加温し３５℃に調
整し、これにゆっくりと油相を滴下して分散液を作成し
、ホモジナイザーを通して乳白色乳化型版面洗浄剤を作
成した。

一方特公昭４３−２８４０３号公報に記載されているア
セトンとピロガロールの縮重合により得られたポリヒド
ロキシフェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸エステル１部とノボラック型クレゾールホ
ルム・アルデヒド樹脂２部を４０部のメチルセロソルブ
に溶解して感光液を作製した。厚さ０．２胴の砂目立さ
れたアルミニウム版をよく洗滌した後に乾燥し、その上
に上記感光液を回転塗布機によって塗布乾燥し約２、０
　ｇ　／　ｍ”の感光層を有するポジ型ＰＳ版を作製し
、網点ポジフィルムを用いて露光し、富士写真フィルム
■製、ポジプレート用現像液ＤＰ−４（１：８希釈）水
溶液で現像後水洗乾燥した。

上記印刷版を４分割し、第１表に示す処理条件により各
プレートを処理し、このように処理したプレートを版面
洗浄剤で処理し、その汚れ除去能力を調べた。

第１表 第１表に示す処理を施したテスト版をハイデルベルクＫ
ＯＲ型印刷機上で、先に調製した洗浄剤で約３０秒間処
理したのち、水で拭き取り印刷した結果、印刷スタート
後７〜８枚で完全にインキが着肉した正常な印刷物が得
られた。そして３万枚印刷しても一度も汚れは発生する
ことは無かった。版面上の画像部の網点を観察したが洗
浄剤で処理しない対照品（Ｄ）と比較して網点の大きさ
摩耗の度合いの違いは見られなかった。対照品（Ｄ）と
比較してインキ付着汚れ等全てに正常な印刷物が得られ
た。

又、上記版面洗浄剤を水拭きしたばあいと、水拭きせず
そのま５で印刷機のモルトン水棒にタッチさせたばあい
とで、印刷開始から正常な印刷物を１尋るのにほとんど
差を見い出すことは出来ず、８〜１０枚で完全にインキ
が着肉した印刷物が得られた。

実施例２ 下記処方の両相を実施例１と同様の方法で調製し洗浄剤
を得た。

水　　　相 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７部カルボキシメチルセルローズ （商品名セロゲン６Ａ 第１工業薬品■製）　　　　　　　７部フィチン酸（５
０％）　　　　　　　２０部１−ヒドロキシエタン−１
，１ 一ジホスホン酸（４０％）　　　　　１０部硝酸ニッケ
ル　　　　　　　　　　　２０部ジェタノールアミン　
　　　　　　　　　８部プロピレングリコール　　　　
　　　３部部油　　　相 シェルゾール＃７１ （シェル石油化側、沸点始点 １７０℃〜２０７℃以下）　　１６０部ポリエチレング
リコールノニル フェニルエーテル（第１工業 薬品■ノイゲンＥＡ８０）　　　　　１５部ソルビタン
モノラウレート （スパン−４０花王アトラス＠）　　　１５部厚さ０．
２４　＋ｎｍのアルミニウム版を６０℃の第３燐酸ナト
リウムの７％水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、パ
ミスを水に懸濁した液を流しながらナイロンブラシで擦
って砂目立てした。水洗後７０℃に保たれた珪酸ナトリ
ウム（ＳｉＯ□　／Ｎａ２Ｏモル比２．０　＞　（０５
％水溶液に３０〜６０秒浸漬した。充分水洗した後、乾
燥した。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（英国
特許第１．５０５．７３９号明細書実施例１の製法で合
成したもの）２．０部、ｐ−ジアゾジフェニルアミンと
パラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩０．１
２重量部、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業
■製）　０．０３部、２−メトキシエタノール１５部、
メタノール１０部、エチレンジクロライド５．０部から
なる感光液を前記の支持体に塗布しく乾燥被覆量１．８
　ｇ　／　ｍ”　）、ネ　ガ型ＰＳ版を得た。このＰＳ
版に網点ネガフィルムを用いて露光し、亜硫酸ナトリウ
ム３．０部、ベンジルアルコール３０．０部、トリエタ
ノールアミン１５．　ＯＮ、モノエタノールアミン４部
、１−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム１０部及
び純水１０００部から成る水性現像液で現像した後、水
洗し乾燥した。

上記印刷版を４分割し、実施例１の第１表の処理条件と
同様な方法で処理し、次いで版面洗浄剤の汚れ除去能力
についてテストを実施した。

ハイデルベルクＫＯＲ型印刷機上で前記の版面洗浄剤で
３０秒間処理し、水を含ませたスポンジを用いて拭き取
ったのち印刷した結果、鮮明な印刷物を得るまでの不良
印刷物数は１０〜２０枚で、対照の印刷版（Ｄ）（洗浄
剤処理をしてないもの）と比較して殆んど差が認められ
ず良好の結果であった。

３万枚印刷をしても一度も汚れは発生せず、また版面上
の画像の網点を観察した結果、対照品（Ｄ）と比較して
も網点の大きさ房耗の度合の違いは見られなかった。

実施例３〜５ 実施例１，２と同様な方法で製造した感光性印刷版を同
様の現像液で現像し、実施例１の第１表の処理条件で処
理したのち、下記の版面洗浄剤を用いてその汚れ除去能
力についてテストを実施した。

テスト結果を第２表に示した。

版面洗浄剤　３ 水　　　相 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
３２部エチレングリコール　　　　　　　　２０部アラ
ビアガム（１４°ボーメ水溶液）１５０部硝酸カリウム
　　　　　　　　　　　１０部フィチン酸（５０％）　
　　　　　　２５部へキサメタ燐酸ナトリウム　　　　
　２５部クエン酸第２カリウム　　　　　　　２０部硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　　１０部ポリオキシエ
チレンノニルフエ 油 ＥＸＳＯＬ　　　Ｄ　　　１００ （エクソン化学側製）　　　　　　１６０部オレイン酸
モノグリセライド　　　　　　５部水添ロジンエステル
（商品名バー コリンＤ荒用化学■製）　　　　　　３部版面洗浄剤　
４ 水　　　相 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
６５部グリセリン　　　　　　　　　　　３０部ポリビ
ニルピロリドンに−３０２０部 硝酸マグネシウム　　　　　　　　　２０部フィチン酸
（５０％）　　　　　　　３０部ピロ燐酸カリウム　　
　　　　　　　１５部水酸化リチウム　　　　　　　　
　　　６部オキシエチレンオキシプロピレン 油　　　　相 ミネラルスピリットＡ （日本石油化学製）　　　　　　　１６０部ポリオキシ
エチレンソルビタン ス■裂）　　　　　　　　　　　　　１２都ソルビタン
モノオレート （スパン−８０花王アトラス■製）　　１０部ロジン　
　　　　　　　　　　　　　　２部版面洗浄剤　５ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８６５部フィチン酸（５０％）　　　　　　　１００部
アラビアガム（１４６ボーメ）　　　　　２０部ジフェ
ニルエーテル（４０％） （サンデッ）ＢＬ　　三洋化成ａ菊製）　　　１５部比
較例１ 水　　　相 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
３５部アラビアガム　　　　　　　　　　１００部燐酸
（８５％）　　　　　　　　　　３０部グリセリン　　
　　　　　　　　　５０部油　　　相 ソルベント−Ｋ　　　　　　　　　　１５０部ペレック
ス○Ｔ−Ｐ　　　　　　　　　２０部エマルゲン＃９０
３　　　　　　　　１０部スパイン−８０５部 第　　２　　表 対照と比較して ○・・・・・・優れている。

△・・・・・・やや劣る。

×・・・・・・劣る。

Ｅ、洗浄剤で処理したのち、印刷再開後、正常な印刷物
が得られるまでの印刷枚数Ｆ、洗浄剤処理が画像部に及
ぼす影響 Ｇ、傷汚れを洗浄剤で処理したのち、再び傷汚れが発生
するまでの枚数。

手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１０３１５２
号。

２、発明の名称　　　平版印刷版用版面洗浄剤３、補正
をする者 事件との関係　　出　願　人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
１、　明細書第９頁、第１７行の“デキストリン”の前
に「アラビアガム、」を挿入する。

２、　同書第９頁、第１９行の“カルボキシエチル”を
「カルボキシエチル」と訂正する。

３、　同書第２２頁、第１３行の“アラビアガム”（７
）ｆｉにｒ（１４°ボーメ）」を挿入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フイチン酸またはその水溶性塩と、アニオン界面活性剤
   またはノニオン界面活性剤とを含有する水溶液からなる
   ことを特徴とする平版印刷版用版面洗浄剤。