JPS61250018A - ポリ（ウレタン−尿素） - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリ（ウレタン−尿素）、より詳細にはイソシ
アネート末端プレポリマーをイソシアネート−反応性活
性水素基含有連鎖延長剤と反応させることによって製造
されるポリ（ウレタン−尿素）に関する。得られるポリ
（ウレタン−尿素ンは溶剤型の被覆組成物に特（こ有用
である。

従来の技術 および 発明が解決しようとする問題点 ポリ（ウレタン−尿素）およびその製造方法は当該分野
においては既仰である。この製造方法にはしばしば大き
な粒子形成および／またはゲル形成等の問題が付随する
。これらの問題はポリ（ウレタン−尿素）および該ポリ
マー含有被覆物の性状に影響を及ぼす。このような問題
を回避するために、従来の製造法は注意深いモニターま
たは迂回的方法を採用する。例えば、ポリ（ウレタン−
尿素）の製造に有用なアミン連鎖延長剤は、イソシアネ
ート−末端プレポリマーと反応させる前にケトンに溶解
させてケチミンを形成させる。

本発明は実質上前述の問題を含まない方法によって製造
されるポリ（ウレタン−尿素）を提供するＯ 即ち本発明には、実質上アミノ基から成るイソシアネー
ト−反応性活性水素基を少なくとも２個有する連鎖延長
剤にイソシアネート末端プレポリマーを付加させること
によって製造されるポリ（ウレタン−尿素）が含まれる
。該付加はアルコール性溶媒を含有する有機媒体中でお
こなう。

ざらに本発明にはこのようなポリ（ウレタン−尿素）を
含有する被覆組成物並びに該組成物によって被覆された
物品も包含される。

本発明において有用なイソシアネート末端プレポリマー
は活性水素基含有物質、例えばジオールをジイソシアネ
ートと反応させることによって調製してもよい。有機ジ
イソシアネートは脂肪族ジイソシアネートもしくは芳香
族ジイソシアネートまたはこれらの混合物であってもよ
い。ジイソシアネートについて詳述するが、他のより高
位のポリイソシアネートをジイソシアネートおよび／ま
たはモノイソシアネートと併用するのも好ましい。

適当な芳香族ジイソシアネートとしては４．４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｌ、３−フェニレンジイ
ソシアネート、１．４−フェニレンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネ
ート等が例示される。

適当な脂肪族ジイソシアネートとしては直鎖脂肪族ジイ
ソシアネート、例えば１．４−テトラメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサリジイソシアネートおよび
１．６−へキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。他の有用なジイソシアネートとしては１．４−シク
ロへキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、キシレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、４．４−メチレ
ン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、／２　、
２　＝　４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネー
ト、２．４．４−）リメチルへキサメチレンジイソシア
ネートおよびこれらの混合物等が例示される。置換され
た有機ポリイソシアネートを使用してもよい。置換基と
してはヒドロキシル基もしくは活性水素と反応しないニ
トロ基、クロロ基、アルコキシ基および他の基が挙げら
れる。これらの置換基はイソシアネート基を不活性化さ
せない部位に存在し、あるいは得られるポリ（ウレタン
−尿素）の所期の用途に悪影響を及ぼさない。ジオール
、例エバエチレングリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、ポリアルキレンゲＩノコール等のイソシアネート
末端付加物を使用してもよい。

このような付加物は１当量以上の前述のジイソシアネー
トを１当量のジオールと反応させてジイソシアネート生
成物を形成させることによって調製される。

しかしながら、イソシアネート末端プレポリマーの調製
に使用する反応成分の平均官能度（ａｖｅｒａｇｅｆｕ
ｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ　）が、ポリ（ウレタン−尿素
）がプレポリマーの連鎖延長においてゲル化する傾向を
制御するのに重要であるということに注意すべきである
。官能度のより大きなポリイソシアネートを使用する場
合には単官能性イソシアネートを存在させて平均官能度
を低下させるべきである。適当な高位のポリイソシアネ
ートとしてはｌ、２゜４−ベンゼントリイソシアネート
およびポリメチレンポリフェニルイソシアネート等が例
示さレル。

適当なモノイソシアネートとしてはシクロヘキシルイソ
シアネート、フェニルイソシアネートおよびトルエンイ
ソシアネート等が例示される。

いずれかの適当な活性水素含有物質を有機ジイソシアネ
ートと反応させて本発明に使用するイソシアネート含有
プレポリマーを調製してもよい。

「活性水素」という用語にはツエシヴイチノフ試験（Ｚ
ｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ　　ｔｅｓｔ　）によって活性
を発揮する水素が包含される。活性水素には酸素原子、
窒素原子または硫黄原子に結合した水素原子が含まれる
。従って、有用な活性水素含有物質には一０Ｈ１−８Ｈ
，−ＮＨおよび−Ｎ　Ｈ２から成る群から選択される基
を少なくとも２個有する化合物が包含される。

本発明によれば、プレポリマーの調製において有用な活
性水素含有物質は、１個以上のイソシアネート−反応性
アミン基を含まないか、実質上告まない化合物である。

このような物質としてはアミノアルコール、アミノ酸、
メルカプト末端誘導体、ヒドロキシ酸およびジオール等
が例示されるが、ジオールが好ましい。ジオールは一般
に副反応をもたらさず、従って副生成物を含まないウレ
タン生成物を高収率で得ることができる。

ＡＳＴＭ、Ｅ−２２２−６７、方法Ｂによって決定され
るジオールの平均ヒドロキシル価は約１８００〜３５、
好ましくは約１５００〜５０である。このようなジオー
ル類には簡単な脂肪族ジオール、特に炭素原子数２〜１
８のアルキレンジオールか含まれ、エチレングリコール
、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、脂環式ジオール、例えば１．
２−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツ
ール等、およびその他のジオール、例えばネオペンチル
グリコール、２．２．４−トリメチル−ＩＩ４−ヒドロ
キシペンタン等が例示される。これらの化合物のヒドロ
キシル価は典型的には４００もしくはそれ以上である。

エーテル結合を有するジオール、例えばジエチレングリ
コールおよびトリエチレングリコール並びにオキシアル
キル化グリセロニルも有用である。さらに、エステル結
合を有する比較的低分子量のジオール、例えばネオペン
チルヘキサヒドロフタレートジオールまたはへキシル−
ネオペンチルヘキサヒドロフタレートジオールを使用し
てもよい。これらのジオールのヒドロキシル価は典型的
には２００〜４００である。

ポリエステルジオールを実例として本発明の実施に使用
する。ポリエステルジオールは有機ジオールを用いて有
機ジカルボン酸もしくはその無水物をポリエステル化す
ることによって調製される。

ポリエステルの調製に用いてもよいジオールとしてはア
ルキレングリコール、例えばエチレングリコールおよび
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオール、および他のグリコール、例エバ水素化ビス
フェノールＡ１シクロヘキサンジオール、およびシクロ
ヘキサンジメタツールが例示される。

ポリエステルの調製に用いる酸はカルボン酸またはこれ
らの無水物であってもよい。有用な酸としてはフタル酸
、インフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、マレイン酸、グルタル酸、クロレンド酸（
ｃｈｌｏｒｅｎｄｉｃａｃｉｄ）、テトラクロロフタル
酸および種々のタイプの他のジカルボン酸が例示される
。

二塩基酸およびジオールから形成されるポリエステルジ
オールのほかに、ポリカプトラクトン型ノポリエステル
を使用してもよい。このような生成物は環状ラクトン、
例えばε−カプロラクトンをジオールもしくはジヒドロ
キシ酸と反応させることによって形成される。このよう
にして調製されるポリエステルジオールとしてはポリ（
ヘキサンアジペート）ジオールおよびポリ（ネオペンチ
ルアジペート）ジオールが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

（式中、置換基Ｒは水素原子または混合置換基を含む低
級アルキル基を示し、ｎは典型的には２〜４、ｍは２〜
５０もしくはそれ以上の数を示す）で表わされるものを
含むいずれの適当なポリアルキレンエーテルジオールを
使用してもよい。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコ
ール、ポリ（オの混合物とエチレングリコールとの反応
生成物等も含まれる。

種々のジオール、例えばエチレングリコールのヨウナグ
リコール、１．６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ等、もしくはより高位のポリオール、例えばトリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等のオキシアル
キル化反応によって形成されるポリエーテルジオールも
有用である。

また、ポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オール、好ましくはこれらのジオールを使用してもよい
。

可撓性および弾性特性が望ましい場合には、イソシアネ
ート含有プレポリマーに少なくとも比較的高妙手量のポ
リマー性ポリオール成分を含ませるべきである。このよ
うなポリマー性ポリオールは得られるポリマー性生成物
のゲル化を避けるために、実質的に３官能性もしくはよ
り高位の官能性を有する成分を含まない実質的に鎖状に
すべきであり、またそのヒドロキシル価は２００もＬ＜
はそれ以下、好ましくは約１５０〜３０にすべきである
。最適なポリマー性ジオールはチオエーテルを含ｔｌｌ
Ｊアルキレンエーテルジオールおヨヒポリエステルアミ
ドジオールを含むポリエステルジオールである。

弾性被覆物に使用するためには、ポリエステルもしくは
ポリエーテルポリオールをプレポリマー配合物中に、プ
レポリマー反応成分の全重量に基づいてプレポリマーの
少なくとも２０重量多配合すべきである。好ましくは約
２５〜８０重１％のポリマー性ポリオールを使用して最
適な弾性特性を得るようにすべきである。

幾分やや硬い弾性被覆物を得るためには、ジオールのよ
うな比較的低分子量の活性水素含有化合物を配合物に添
加することによってプレポリマーの配合処方を変化させ
てもよい。一般に、低分子量の活性水素含有化合物の配
合量はＮＣ０−ポリマー反応成分の全重量に基づいて５
０重３１％まで、好ましくは約２〜３５重量％である。

簡単なポリマー性ジオールについては先に詳述したが、
より高位のポリオ一ル、例えばトリオールを一定量、好
ましくはジオールと併用してもよい。簡単なより高位の
ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、グリセロ
ールおよびペンタエリスリトール等が例示される。

疎水特性を有する酸化的硬化性の物質および被覆物を調
製するためには、乾性油もしくは半乾性油をプレポリマ
＾に組み入れてもよい。この組み入れは適当なポリオー
ルを用いるこれらの乾性油もしくは半乾性油のエステル
交換反応によっておこなうのが最も簡便である。さらに
、これらの油の脂肪酸が入手し得るならば、該脂肪酸を
ポリオールと直接反応させてもよい。他の変性酸（ｍｏ
ｄｉ−ｆｙｉｎｇ　ａｃｉｄ　）　、例えば芳香族不飽
和酸を使用してもよい。ヒドロキシル基含有物質はトリ
グリセリド、例えばサフラワーオイルとペンタエリスリ
トールとを反応させて２成分間の交換反応をおこなって
調製することがしばしばある。別の調製法は不飽和脂肪
酸を用いてポリオールを部分的にエステル化する方法で
ある。一般に、乾性油および半乾性油はＡＳＴＭＤ−１
４６７法によって決定されるヨード価がそれぞれ約１３
０もしくはそれ以上および約９０〜１３０の乾性油およ
び半乾性油である。このようなものとしては亜麻仁油、
大豆油、えの油、桐油、オイチシカ油、ケシ油、ヒマワ
リ油、トール油エステル、クルミ油、脱水ヒマシ油、ニ
シン油、メンハーデン油、イワシ油等が例示される。

乾性油もしくは半乾性油を組成物に組み入れる場合には
、その使用量は多くの要因、例えば最終被覆物に要求さ
れる可撓度、他の反応成分の特性並びに空気硬化の度合
と速度等に依存する。一般に、空気乾燥被覆組成物を必
要とする場合の乾性油の使用量は、イソシアネートポリ
マー反応成分の全重量に基づいて５０重量悌まで、通常
は約１０〜４０ｆ！！俤である。

プレポリマーは当該分野で周知の技術によって調製すれ
ばよい。例えば、通常はジイソシアネートを適当な反応
容器に入れ、次いでジオールのような活性水素成分を加
え、混合物を所望によりイソシアネートが活性水素と反
応して所定量のイソシアネート含有プレポリマーを生成
するまで加熱してもよい。

所望により触媒、例えばジブチル錫ジラウレート、スタ
ナスオクトエート（５ｔａｎｎｏｕｓ　　ｏｃｔｏａｔ
ｅ　痔を使用して反応を促進させてもよい。反応時間は
所望の反応度、反応成分の反応性、温度、触媒の存否等
に応じて数分〜数日である。

通常は溶媒を使用して反応および／またはプレポリマー
の粘度調整を容易にしてもよい。プレポリマーの粘度は
プレポリマー溶融物をそのまま加熱するか、好ましくは
適当な溶媒にプレポリマーを溶解することによって減少
させることができる。

プレポリマー用溶媒はイソシアネート基に対して反応性
のない溶媒である。このような溶媒は有機溶媒、典型的
には非プロトン性溶媒、例えばケトン類、エーテル類、
エステル類、炭化水素類、クロロカーボン類およびアミ
ド類等である。また第３アルコール類等も有用である。

空気乾燥系または低温焼付は系に対しては、高沸点溶媒
、即ち１２５℃以上で沸騰する溶媒を使用して少なくと
も部分的にフィルムのレベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ　
）をおこなうのが好ましいが、低沸点溶媒、即ち１００
℃以下で沸騰Ｔる溶媒をこのような系に使用して迅速な
乾燥のようなプロセス上の利点を得てもよい。高温焼付
は系の場合には、フィルムのレベリングには温度だけで
十分であって、高沸点溶媒はしばしば不要であるが、も
ちろん、プロセス上の利点を得るために、高沸点溶媒を
低沸点溶媒と併用してもよい。

溶媒を用いる場合のその使用量は適度な温度、即ち１２
０℃までの温度におけるプレポリマーの粘度を所望のレ
ベルまで減少させるのに十分な量にすべきである。溶媒
は本明細書に記載のような用途もしくは調製に有害な影
響を及ぼすようなものであってはならない。一般的には
、溶媒の使用量は溶媒およびイソシアネート含有プレポ
リマーの全重量に基づいて６０重量慢まで、好ましくは
約３〜４０重量悌である。

有機ポリイソシアネートは、所定量のイソシアネート−
反応性活性水素含有成分と反応してイソシアネート含有
プレポリマーを生成するのに十分な着で使用する。活性
水素含有成分に対する有機ポリイソシアネートの当量比
は通常的３〜１．１：ｌ、好ましくは２〜１．２：ｌで
ある。

イソシアネート含有プレポリマー（集合的にポリウレタ
ンと呼ぶ）の連鎖延長は次の様にしておこなう。プレポ
リマーを、連鎖延長剤およびアルコール性溶媒並びに所
望による溶媒、例えばＮ−メチルピロリドン、ニトロエ
タンおよびトルエン　　′のような非プロトン性溶媒を
含有する有機媒体に添加する。有機媒体は少量の水を含
んでいてもよい。この添加方法は「逆添加（ｒｅｖｅｒ
ｓｅａｄｄｉｔｉｏｎ）Ｊと呼ぶのが適切である。

ここで使用する連鎖延長剤は、実質上アミノ基から成る
イソシアネート−反応性活性水素含有基を少なくとも２
個有するものである。これらの連鎖延長剤の活性水素含
有基は有機〆媒体中のアルコールの活性水素よりも反応
性が高い。連鎖延長剤としてはジアミン類、ヒドラジン
類、およびヒドラジン反応生成物等が挙げられる。この
ような連鎖延長剤としてはエチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、
トリレンジアミン、キシレンジアミトロベンジデン、４
．４−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、３．３
−ジクロロ−４，４−ビフェニルジアミン、２．６−ジ
アミツピリジン、および４．４−ジアミノジフェニルメ
タン等が例示される。さらにまた、次の化合物も例示さ
れる：ヒドラジン、置換ヒドラジン、例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルヒドラジン、カルボジヒドラジド、ジカルボン酸
およびスルホン酸のヒドラジド舞えばアジピン酸ジヒド
ラジド、シュウ酸ジヒドラジド、インフタル酸ジヒドラ
ジド、酒石酸ジヒドラジド、１．３−フェニレンジスル
ホン酸ジヒドラジド、ω−アミノカプロン酸ヒドラジド
、ビス−セミ−カルバジド、グリコール、例えば前記の
いずれかのグリコールのビス−ヒドラジド炭酸エステル
。

プレポリマーと連鎖延長剤の反応割合は生成する連鎖延
長生成物の所望の分子量に応じて変化させることができ
る。典型的には、活性水素含有基に対するイソシアネー
トの比％０．７５〜１．５、好ましくは０．９〜１．２
５、就中０，９５〜１．１とする。

残余のイソシアネート基はアルコール性溶媒を含む単官
能性の反応性成分によって消費させることができるみ アルコール性溶媒は分子量約３２〜１５０、好ましくは
３２〜１３０のアルコールｆｅｔ＋’。このようなアル
コールとしてはエタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、インブチルアルコール、
２−エチルヘキサノール、アミルアルコール、およびエ
チレングリコールモノエチルエーテル等が例示される。

多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオールのようなジオール、グリ
セロールのようなトリオール等も有用である。

該有機媒体中には非プロトン性溶媒、例えばトルエンが
存在していてもよい。

本発明によれば、ポリ（ウレタン−尿素）は調製中にゲ
ル化しにくいことが判明した。ポリ（ウレタン−尿素）
の分子量を調整するためには、単官能性の連鎖停止剤（
ｃｈａｉｎ　−ｔｅｒｍｉｎｌＬｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
）を使用して反応を所望の段階（粘度によって決定され
る）で終了させる。特に限定的ではないが連鎖停止剤と
しては七ノア宏例えばジブチルアミン、ヒドロキシアミ
ン、例えばモノエタノールアミンまたはケトキシム、例
えばメチルエチルケトキシム等が挙げられる。

得られるポリ（ウレタン−尿素）は非ゲル状である。「
非ゲル状（ｕｎｇｅｌｌｅｄ　）　Ｊとは、ポリ（ウレ
タン−尿素）が実質上架橋しておらず、適当な溶媒、例
えばＮ−メチルピロリドン等に溶解したときに解重合せ
ずに固有粘度を示すことを意味する。ポリ（ウレタン−
尿素）の固有粘度はその分子量の指標である。

本発明によるポリ（ウレタン−尿素））工固形分を約１
〜４０％、好ましくは約２５〜３５％含有していてもよ
い。適当な溶媒中での固形分が３０多のとき、ポリ（ウ
レタン−尿素）のガードナー−ホルト粘度（Ｇａｒｄｎ
ｅｒ　−Ｈｏ１ｄｔ　　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　）は約５
〜５００秒、好ましくは１５〜４０秒（２５℃）である
。

架橋可能な基、例えばヒドロキシル基もしくはカルボン
酸基を保有するように調製されたポリ（ウレタン−尿素
）を架橋剤または硬化剤と組合せて硬化性組成物を調製
することもできる。架橋剤もしくは硬化剤は、フィルム
として沈着させた後で室温もしくは高温下で化学架橋を
もたらすポリ（ウレタン−尿素）に添加してもよい。適
当な硬化剤としてはアミノプラスト樹脂、フェノール樹
脂、遊離または遮蔽もしくはブロック化イソシアネート
を含む有機ポリイソシアネート、および工ポキシ含有有
機物質等が例示される。

上述の成分のほかに、該組成物は通常は随意２〕成分、
例えばコーティングに常用されている種々の顔料のうち
のいずれかを含んでいてもよい。さらに、種々のフィラ
ー、可塑剤、抗酸化剤、流動調整剤（ｆｌｏｗ　ｃｏｎ
ｔｒｏｌ　ａｇｅｎｔｓ　）％界面活性剤およびその他
の配合添加剤を使用してもよい。

該組成物はいずれかの常套の方法、例えばブラッシング
法、浸漬流動コーティング法等によって適用してもよい
が、空気噴霧法によって適用する場合が多い。常套の噴
霧技術および装置を利用することができる。本発明によ
る被覆物は実質上いずれの基材（５ｕｂｓｔｒａｔｅ　
）　、例えば木材、金属、ガラス、クロス、プラスチッ
クス、フオーム等、および種々のプライマー上に適用す
ることができる。

実施例１ 本実施例はポリ（ウレタン−尿素）およびその調製法に
ついて説明する。

チャージ１ フォームレツ（ＦＯＲＭＲＥＺ　）Ｌ４−５５　　　　
５０２０．０ネオペンチルグリコール　　　　　　　　
　４２２．３トルエン　　　　　　　　　　　　　　　
３１５１．０１）ライトコ化学柱（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅ
而ｃ面ｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　）７）市販品ポリ（ヘキ
サンアジペート）ジオール（分子量１０００） チャージ■ 成分　　　　　　重量部１７１ デスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）Ｗ　　　　　、　
３９４３プロピレングリコール　　　　　　　　　３７
．２ジブチル錫ジラウレート　　　　　　　　　　０．
８２）４　、４’−シック。ヘキシ、、ｊタアジイッシ
アネート ディーンースタークトラップを備えた適当な反応容器内
において、チャージ■を１１０℃まで加熱し、共沸蒸留
によって水を除去した。共沸蒸留によって水を除去しな
がら系の温度を１２０℃まで高めた。

共沸蒸留後、室温でチャージｌ８５６８ｆｆｉ量部［ｇ
ｌを充分に攪拌しながらチャージ■と混合したところ、
発熱反応によって系の温度は６０℃に上昇した。得られ
た反応混合物を、イソシアネート当量が１０７７になる
まで４６〜６０℃に保持した。

得られた反応混合物６０００ｇを、イソプロピルアルコ
ール４５．ＯＯｇ、）ルエン４５００ｇおよび６４％ヒ
ドラジン水溶液１３２．３ｇから成る混合物に逆添加し
た。得られた混合物をＮ−メチルピロリドンを用いて固
形分６％まで希釈すると、Ｎｕ２シェルカップ粘［（ｎ
ｕｍｂｅｒ　　２５ｈｅｌｌ　　ｃｕｐｖｉｓｃｏｓｉ
ｔｙ　）は２３．１秒となった。次いでジブチルアミン
３５．９ｇを反応混合物に添加した。約１０〜１５分後
、得られた反応混合物をＮ−メチルピロリドンを用いて
固形分６％まで希釈すると、隘２シエルオツプ粘度は２
４．７秒となった。

実施例■ 本実施例はポリ（ウレタン−尿素）、その調製法および
その使用について説明する。

チャージ■ フォームレツ　６６−１１２１）５１３４６．４ネオペ
ンチルグリコール　　　　　　　４３０９．１トルエン
　　　　　　　　　　　　　２０６３８．３１）ライト
コ化学柱の市販品ポリ（ヘキサンアジペート）ジオール
（分子量１０００）チャージ■ デスモジュールｗ　　　　　　　　　　４０３２４．２
トルエン　　　　　　　　　　　　　１１３３９．３チ
ヤージ■ 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｊ）プロピ
レングリコール　　　　　　　　　７７１．１チヤージ
■ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部ｆｇ＋ｇｌチ
ル錫ジラウレート　　　　　　　　　　　　　６．８チ
ヤージＶ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部ぽ１インプロ
パノ−ｙ　　　　　　　　　　９２６６８．４トルエン
　　　　　　　　　　　　　９２６６８．４チヤージ■ ヒドラジン（６４％）　　　　　　　　　２７２１．５
チヤージ■ 共沸還流装置を備えた適当な反応容器内にチャージ■を
入れ、１４５°〜１５０”Ｆ（６３〜６６℃）で１５分
間加熱した。加熱を続行して、約２３０〜２５７’ＦＣ
１１０〜１２５℃）の温度で水を共沸留去させ、反応容
器内の水分量を０．１％以下にした。次いでチャージＨ
−約８６’ＰＣ３０℃）で容器内に入れた後、チャージ
■および■を加えた。

反応容器内の同容物を約１４０″Ｆ（６０℃）で約９５
分間加熱した。次いで反応容器の内容物を１４０’ＦＣ
６０℃）で約６０分間保持した時点でのイソシアネート
当量は１０８０であった。

得られた反応混合物をチャージＶと■との混合物へ逆添
加した混合物の粘度をモニターＬ、Ｎｕ２シェルカップ
粘度が約２２秒になった時点でチャージ■を添加した。

得られた生成物の固形分は３１係で、陽２シェルカップ
粘度は２４．４秒であった。

、（粘度の値は、得られた混合物をＮ−メチルピロリド
ンを用いて固形分６饅まで希釈したときの値である。） 上記のポリ（ウレタン−尿素）を使用する次の配合処方
によって被覆組成物を調製した。

成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部１ｔｒｌ上
記の溶媒を基剤としたポリウレタン　　３２４セルロー
スアセテートブチレート　　　　　　　　４メチルエチ
ルケトン／ブタノール／２＾エトキシエタノールこれら
の成分を混合して全固形分１０俤の被覆組成物を調製し
た。この被覆組成物を基材上に噴霧して、次の様にして
評価した。得られたフィルムを２５０’Ｆ（１２１’Ｃ
）で１０分間焼き付けた。

得られたフィルムは硬く、スワード硬度（Ｓｗａｒｄｈ
ａｒｄｎｅｓｓ　）は１８であった。得られたフィルム
は弾性があり、自由な状態のフィルムの伸び率は５５５
％であった。

待肝出頗人　ビービーシー・インダストリーズ・インコ
ーポレイテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルコール性溶媒含有有機媒体中において、実質上
   アミノ基から成るイソシアネート−反応性活性水素基を
   少なくとも２個有する連鎖延長剤にイソシアネート末端
   プレポリマーを付加させることによつて製造されるポリ
   （ウレタン−尿素）。 ２、プレポリマーが（ａ）４，４′−ビス（イソシアナ
   ト−シクロヘキシル）メタン、トルエンジイソシアネー
   ト、イソホロンジイソシアネートおよびトリメチルヘキ
   サリジイソシアネートから成る群から選択されるジイソ
   シアネートであるポリイソシアネートおよび（ｂ）活性
   水素含有物質との反応生成物である第１項記載のポリ（
   ウレタン−尿素）。 ３、二官能性イソシアネートが４、４′−ビス（イソシ
   アナトシクロヘキシル）メタンである第２項記載のポリ
   （ウレタン−尿素）。 ４、活性水素含有物質がヘキサンジオール、ネオペンチ
   ルグリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルヘ
   キサヒドロフタレートジオール、ヘキシル−ネオペンチ
   ル−ヘキサヒドロフタレートジオール、ポリ（ヘキサン
   アジペート）ジオールおよびポリ（ネオペンチルアジペ
   ート）ジオールから成る群から選択されるジオールであ
   る第２項記載のポリ（ウレタン−尿素）。 ５、ジオールがネオペンチルヘキサヒドロフタレートジ
   オールまたはヘキサン−ネオペンチル−ヘキサヒドロフ
   タレートジオールである第４項記載のポリ（ウレタン−
   尿素）。 ６、アルコール性溶媒が分子量約３２〜５００のアルコ
   ールを含有する第１項記載のポリ（ウレタン−尿素）。 ７、アルコールが分子量約３２〜６０のアルコールであ
   る第６項記載のポリ（ウレタン−尿素）。 ８、アルコールがイソプロパノール、ｎ−ブタノール、
   ２−エチルヘキサノール、アミルアルコールおよびエチ
   レングリコールモノエチルエーテルがら成る群から選択
   される一価アルコール、またはエチレングリコール、プ
   ロピレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびヘ
   キサンジオールから成る群から選択される多価アルコー
   ルである第６項記載のポリ（ウレタン−尿素）。 ９、連鎖延長剤がジアミンである第１項記載のポリ（ウ
   レタン−尿素）。 １０、連鎖延長剤がエチレンジアミンもしくはヒドラジ
   ンである第９項記載のポリ（ウレタン−尿素）。 １１、連鎖延長剤がヒドラジンである第１０項記載のポ
   リ（ウレタン−尿素）。 １２、第１項記載のポリ（ウレタン−尿素）を含有する
   被覆組成物。