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JPS61240254A - Toner - Google Patents

Toner

Info

Publication number
JPS61240254A
JPS61240254A JP60081288A JP8128885A JPS61240254A JP S61240254 A JPS61240254 A JP S61240254A JP 60081288 A JP60081288 A JP 60081288A JP 8128885 A JP8128885 A JP 8128885A JP S61240254 A JPS61240254 A JP S61240254A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
weight
acid
parts
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60081288A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0431384B2 (en
Inventor
Naomi Watanabe
渡辺 直美
Fumio Koizumi
文夫 小泉
Ryuhei Kasuya
粕谷 隆平
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP60081288A priority Critical patent/JPS61240254A/en
Publication of JPS61240254A publication Critical patent/JPS61240254A/en
Publication of JPH0431384B2 publication Critical patent/JPH0431384B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance electrification characteristics and fixability and to enable a latent image to be developed and fixed satisfactorily by incorporating a cross- linkable polyester and an epoxy resin having an epoxy equiv. of >=1,500 and a positively chargeable electrostatic charge controller in an amt. of 3-12wt% of the total weight of a toner. CONSTITUTION:The binder contains the cross-linkable polyester prepared by polymerizing polyol and polybasic acid, one of both being a polyfunctional component having >=3 valences and the epoxy resin having an epoxy equiv. of >=1,500 in an amt. of 50-95wt% of the binder. A toner is prepared by adding the positively triboelectrifiable charge controller and a colorant and other necessary additives to said binder. This charge controller acts when the toner is rubbed, so as to positively charge the toner, and it is embodied by nigrosine and azine type dyes each having 2-16C, etc. and it is used in an amt. of 3-12wt% of the total weight of the toner.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像するため
の正帯電性のトナーに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a positively chargeable toner for developing an electrostatic latent image or a magnetic latent image.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
つてきている。そしてこれらの潜像の現像においては、
潜像に従って付着して潜像を可視化する粉末状のトナー
が用いられる。
Currently, as a method for forming a visible image from given image information, a method using electrostatic latent images is widely used, and a method using magnetic latent images is also coming into use. . In developing these latent images,
A powdered toner is used which adheres to the latent image and makes the latent image visible.

かかるトナーにおいては、それが可視画像の形成に至る
までに経験する各プロセスにおいて良好な結果が得られ
るよう、帯電特性、定着特性などの緒特性において優れ
ていることが要求される。
Such toners are required to have excellent initial properties such as charging properties and fixing properties so that good results can be obtained in each process that the toner undergoes up to the formation of a visible image.

ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い。
Incidentally, there are many cases in which printed matter formed by toner development must be stored for a long period of time or semi-permanently. In such cases, the printed matter, which has a visible image formed on paper, is usually stored in a so-called document holder made of a resin film, or one or both sides of the printed matter are covered with a laminated resin film. Often.

しかるに、このような樹脂カバーによって保存を行った
場合には、時間の経過とともに、印刷物の表面に密接す
る樹脂カバーに画像を形成するトナーが固着し、印刷物
をカバーから分離すると印刷物よりトナーが剥離するよ
うになり、かえりで印刷物を損なう事故がしばしば生ず
る。
However, if storage is carried out using such a resin cover, over time, the toner that forms the image will stick to the resin cover that is in close contact with the surface of the print, and when the print is separated from the cover, the toner will peel off from the print. As a result, accidents often occur in which printed materials are damaged by the burrs.

これは、通常、保存用樹脂カバーとして用いられる樹脂
材料が塩化ビニル系重合体であって必ず可塑剤を含有し
ており、この可塑剤がトナーを構成するバインダー樹脂
に作用してこれを可塑化してしまうことによるものと考
えられる。
This is because the resin material used for storage resin covers is usually a vinyl chloride polymer and always contains a plasticizer, and this plasticizer acts on the binder resin that makes up the toner to plasticize it. This is thought to be due to the fact that

〔発明が解決すべき問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビニル系重
合体などの樹脂フィルムとが接触したと・、     
     きに、印刷物の可視画像を構成するトナーが
樹脂成分の影響を受けて変質するという問題点を解消し
、優れた帯電特性ならびに定着特性を有し、潜像の現像
および定着を良好に行うことができ、しかも対樹脂耐久
性が大きく、保存性の良好な可視画像を形成することの
できるトナーを提供することにある。
The present invention solves the above-mentioned problem, namely, when a printed matter comes into contact with a resin film such as a vinyl polymer.
To solve the problem that the toner constituting the visible image of printed matter changes in quality due to the influence of resin components, to have excellent charging characteristics and fixing characteristics, and to perform good development and fixing of latent images. It is an object of the present invention to provide a toner that can form visible images with high resistance to resin and good storage stability.

C問題点を解決するための手段〕 以上の問題点は、バインダーが、架橋性ポリエステルと
、エポキシ当量が1500以上のエポキシ樹脂とを含有
し、 前記エポキシ樹脂の含有割合が、バインダーに対し50
〜95重量%であり、かつ 正帯電性の荷電制御剤が、トナー全量に対し3〜12重
量%の含有割合で添加されていることを特徴とするトナ
ーによって解決される。
Means for Solving Problem C] The above problem is that the binder contains a crosslinkable polyester and an epoxy resin having an epoxy equivalent of 1500 or more, and the content ratio of the epoxy resin is 50% to the binder.
The problem is solved by a toner characterized in that a positively chargeable charge control agent is added at a content ratio of 3 to 12% by weight based on the total amount of the toner.

以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明においては、多価アルコールと多塩基酸とよりな
り、かつこれら多価アルコールおよび多塩基酸の少なく
とも一方が3価以上の多官能性成分を含有する単量体組
成物を重合して得られる架橋性ポリエステルと、エポキ
シ当量が1500以上のエポキシ樹脂とを特定の割合で
混合したものをバインダーとし、これに正帯電性の荷電
制御剤ならびに着色剤その他の必要な成分を含有させて
トナーを構成する。
In the present invention, a monomer composition consisting of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, in which at least one of the polyhydric alcohol and the polybasic acid contains a polyfunctional component having a valence of 3 or more, is obtained by polymerizing the monomer composition. A binder is a mixture of a crosslinkable polyester and an epoxy resin having an epoxy equivalent of 1,500 or more in a specific ratio, and a positive charge control agent, a colorant, and other necessary components are added to the binder to form a toner. Configure.

以上において、架橋性ポリエステルの合成に用いられる
2価のアルコールとしては、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.2−プロピレングリコール、1.3−プロピレングリ
コール、1.4−7”タンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1.4−ブチンジオール等のジオール類、1.
4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、および
ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA1ポリオ
キシエチレン・化ビスフェノールA1ポリオキシプロピ
レン化ビスフエノールA等のエーテル化ビスフェノール
類、その他を挙げることができる。
In the above, examples of dihydric alcohols used in the synthesis of crosslinkable polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
.. Diols such as 2-propylene glycol, 1.3-propylene glycol, 1.4-7" tanediol, neopentyl glycol, 1.4-butynediol, 1.
Examples include 4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, and etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A1, polyoxyethylene/bisphenol A1, polyoxypropylenated bisphenol A, and others.

ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、■。
Examples of trihydric or higher polyhydric alcohols that participate in crosslinking of polyester include sorbitol and ■.

2.3.6−ヘキサンテトロール、1.4−ソルビタン
、ヘンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトール、蔗糖、1,2.4−ブタント
リオール、1,2.5−ペンタントリオール、グリセロ
ール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1
,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、1,3.5−トリヒドロキシ
メチルベンゼン、その他を挙げることができる。
2.3.6-hexanetetrol, 1.4-sorbitan, hentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2.4-butanetriol, 1,2.5-pentanetriol, glycerol, 2 -methylpropanetriol, 2-methyl-1
, 2,4-butanetriol, trimethylolethane,
Mention may be made of trimethylolpropane, 1,3.5-trihydroxymethylbenzene, and others.

また架橋性ポリエステルを合成するために用いられる多
塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マ
ロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルと
リルイン酸の二量体、その他の2価の有機酸を挙げるこ
とができる。
Examples of polybasic acids used to synthesize crosslinkable polyesters include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and succinic acid. Examples include adipic acid, sepatic acid, malonic acid, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and liluic acid, and other divalent organic acids.

ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多塩基酸と
しては、例えば1.2.4−ベンゼントリカルボン酸、
1,2.5−ベンゼントリカルボン酸、1゜2.4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2.5.1−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2.4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2.4−ブタントリカルボン酸、1.2.5−
ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカルボキシル−2
−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(
メチレンカルボキシル)メタン、1.2.7.8−オク
タンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。
Examples of trivalent or higher polybasic acids involved in crosslinking polyester include 1.2.4-benzenetricarboxylic acid,
1,2.5-benzenetricarboxylic acid, 1゜2.4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2.5.1-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-butanetricarboxylic acid, 1.2.5-
Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2
-Methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra(
(methylenecarboxyl)methane, 1.2.7.8-octane tetracarboxylic acid, embol trimer acid and acid anhydrides thereof, and others.

ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多価アルコ
ールおよび/または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における5〜80モル%の割合で含有されるのが好ま
しい。
The trihydric or higher polyhydric alcohol and/or polybasic acid component involved in crosslinking the polyester is contained in a proportion of 5 to 80 mol% in each of the alcohol component or acid component as a structural unit in the polymer. is preferable.

本発明において用いられる架橋性ポリエステルは、その
側鎖に炭素数が3〜22の脂肪族炭化水素基を有するも
のであることが好ましい。このようにブランチ化された
非線状架橋性ポリエステルを用いることにより、トナー
の非オフセント性が改善される。上記脂肪族炭化水素基
を架橋性ポリエステルに導入するためには、単量体とし
て当該脂肪族炭化水素基を側鎖に有する2価以上の多塩
基酸もしくは多価アルコールを用いる。かかる単量体と
しては、例えばn−ドデセニルこはく酸、イソドデセニ
ルこはく酸、n−ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこ
はく酸、n−オクチルこはく酸、n−オクチルこはく酸
等を好適に用いることができる。上記脂肪族炭化水素基
を側鎖に有する2価以上の多塩基酸および多価アルコー
ルの使用量は、両者の合計で単量体成分全体に対し1〜
50モル%、好ましくは10〜30モル%である。使用
量が50モル%を越えると、トナーの非凝集性が不十分
となり、使用量が1モル%未満であると、トナーの低温
定着性が不十分となる。
The crosslinkable polyester used in the present invention preferably has an aliphatic hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms in its side chain. By using such a branched non-linear crosslinkable polyester, the non-offset properties of the toner are improved. In order to introduce the aliphatic hydrocarbon group into the crosslinkable polyester, a polybasic acid or a polyhydric alcohol having a divalent or higher valence having the aliphatic hydrocarbon group in its side chain is used as a monomer. As such monomers, for example, n-dodecenylsuccinic acid, isododecenylsuccinic acid, n-dodecylsuccinic acid, iso-octylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, etc. can be suitably used. The amount of the above-mentioned divalent or higher polybasic acid and polyhydric alcohol having an aliphatic hydrocarbon group in the side chain is 1 to 1 to 100% of the total monomer component.
It is 50 mol%, preferably 10 to 30 mol%. If the amount used exceeds 50 mol %, the non-cohesive properties of the toner will be insufficient, and if the amount used is less than 1 mol %, the low temperature fixing properties of the toner will become insufficient.

本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ当
量が1500以上、好ましくは1500〜3000であ
る。ここにおいて、エポキシ当量とはエポキシ基1個当
たりの当量数(g/e q)をいい、具体的には平均分
子量を1分子当たりのエポキシ基で割った値である。エ
ポキシ当量の測定は、主としてα−エポキシ基の直接滴
定法によって行われる。
The epoxy resin used in the present invention has an epoxy equivalent of 1,500 or more, preferably 1,500 to 3,000. Here, the epoxy equivalent refers to the number of equivalents per epoxy group (g/eq), and specifically, it is the value obtained by dividing the average molecular weight by the epoxy group per molecule. The measurement of epoxy equivalent is mainly carried out by direct titration of α-epoxy groups.

さらに、本発明において用いられるエポキシ樹脂は、デ
ユラン水銀法による融点が60〜160℃、好ましくは
115〜140℃の範囲内にあり、ガラス転移点が55
℃以上であるものが好適に使用される。特に好ましいエ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
を挙げることができる。
Furthermore, the epoxy resin used in the present invention has a melting point in the range of 60 to 160°C, preferably 115 to 140°C, and a glass transition point of 55
℃ or higher is preferably used. Particularly preferred epoxy resins include bisphenol A epoxy resins.

本発明において好適に用いることのできるエポキシ樹脂
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている1007.
1009のもの(油化シェルエポキシ社製)、商品名r
Araldite GY Jとして販売されている70
97.6097.6099のもの(チバガイギー社製)
、商品名rD、E、R,Jとして販売されている667
.668のもの(ダウケミカルインターナショナル社製
)、 その他を挙げることができる。
A specific example of an epoxy resin that can be suitably used in the present invention is 1007.
1009 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), product name r
70 sold as Araldite GY J
97.6097.6099 (manufactured by Ciba Geigy)
, 667 sold under the trade names rD, E, R, J
.. 668 (manufactured by Dow Chemical International), and others.

上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに対して5
0〜95重量%、好ましくは60〜90重量%である。
The content ratio of the above epoxy resin is 5% to the binder.
It is 0 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight.

エポキシ樹脂のバインダーに対する含有割合が95重量
%を越えると、オフセント現象を生じやすく、また、エ
ポキシ樹脂に含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス〔4−(2,3−エポキシプロポキシ)プロ
パンCCa5N0.167−54−3) (以下、rD
C,BAJという)の濃度が高くなり、好ましくない。
If the content of the epoxy resin in the binder exceeds 95% by weight, the off-cent phenomenon tends to occur, and bis[4-(2,3-epoxy) contained in the epoxy resin is irritating to human skin. propoxy) propane CCa5N0.167-54-3) (rD
C, BAJ) concentration becomes high, which is not preferable.

また、エポキシ樹脂のバインダーに対する含有割合が5
0重量%より少ないと、相対的に負帯電性の架橋性ポリ
エステルの含を割合が大きくなるのでトナーの負帯電傾
向が大きくなり、そのため正帯電性が良好で摩擦による
帯電量の増加速度の大きい正帯電性トナーを得ることが
困難となるばかりでなく、トナーの軟化点が高くなって
低温定着性が不十分となる。
In addition, the content ratio of the epoxy resin to the binder is 5
If it is less than 0% by weight, the proportion of negatively chargeable crosslinked polyester becomes relatively large, so the toner tends to be negatively charged, and therefore has good positive chargeability and a high rate of increase in charge amount due to friction. Not only is it difficult to obtain a positively chargeable toner, but also the softening point of the toner becomes high, resulting in insufficient low-temperature fixability.

本発明のトナーは、上述の架橋性ポリエステルとエポキ
シ樹脂との混合物をバインダーとし、これに正帯電性の
荷電制御剤、着色剤および必要に応じて加えられる特性
改良剤を含有して構成され、磁性トナーとする場合には
、着色剤とともに、あるいは着色剤のかわりに磁性体が
含有される。
The toner of the present invention is configured by using a mixture of the above-mentioned crosslinkable polyester and epoxy resin as a binder, and containing a positively chargeable charge control agent, a colorant, and a property improver added as necessary, In the case of a magnetic toner, a magnetic substance is contained together with or instead of a colorant.

本発明において用いられる正帯電性の荷電制御剤とは、
トナーが摩擦されたときに当該トナーが正に帯電するよ
う作用するものである。かかる正帯電性の荷電制御剤の
具体例としては、ニグロシン、炭素数2〜16のアルキ
ル基を含むアジン系染料、塩基性染料(例えばC,1B
asic Yellow 2(C,1,No、4100
0)、C,1,Ba5ic Yellow 3 、C,
I。
The positively chargeable charge control agent used in the present invention is:
It acts so that when the toner is rubbed, the toner becomes positively charged. Specific examples of such positively chargeable charge control agents include nigrosine, azine dyes containing an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, basic dyes (e.g. C, 1B
asic Yellow 2 (C, 1, No, 4100
0), C, 1, Ba5ic Yellow 3, C,
I.

Ba5ic Red 1 (C,1,No、45160
)、C,1,Ba5ic Violetl(C,1,N
o、42535) 、C,1,Ba5ic Blue 
1 (C,1,No。
Ba5ic Red 1 (C, 1, No, 45160
), C,1,Ba5ic Violetl(C,1,N
o, 42535), C, 1, Ba5ic Blue
1 (C, 1, No.

42025)、C,1,Ba5ic Green 1(
C,1,No、42040) 、その他、これらの塩基
性染料のレーキ顔料(レーキ化剤としては、リンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブ
デン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシ
アン化物などが用いられる* ) 、C0I、5olv
ent Black 3(C,1,No、26150)
 、ハンザイエローG(C,1,No。
42025), C,1,Ba5ic Green 1(
C, 1, No. 42040), and other lake pigments of these basic dyes (lake-forming agents include phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide). *), C0I, 5olv
ent Black 3 (C, 1, No, 26150)
, Hansa Yellow G (C, 1, No.

11680)、C,1,Pigment Black 
1 、その他を挙げることができる。
11680), C, 1, Pigment Black
1, and others.

本発明において好適に用いることのできる正帯電性の荷
電制御剤の具体例としては、商品名「ボントロン」とし
て販売されているN−1、N−2、N−4、N−5、N
−7、N−11、その他を挙げることができる。
Specific examples of positively chargeable charge control agents that can be suitably used in the present invention include N-1, N-2, N-4, N-5, and N-1 sold under the trade name "Bontron".
-7, N-11, and others.

上記正帯電性の荷電制御剤の使用割合は、トナー全量に
対し3〜12重量%である。この使用割合が過小である
と、荷電制御剤を添加する効果が不十分となり、帯電の
たちあがりが非常に悪くなる。また使用割合が過大であ
ると、トナーの電気抵抗が不十分となって帯電量が低く
なり、適性な帯電状態を得ることができなくなる。
The proportion of the positively chargeable charge control agent used is 3 to 12% by weight based on the total amount of the toner. If this proportion is too small, the effect of adding the charge control agent will be insufficient, and the charge build-up will be very poor. Furthermore, if the usage ratio is excessive, the electrical resistance of the toner becomes insufficient and the amount of charge becomes low, making it impossible to obtain an appropriate charging state.

前記着色剤としては、カーボンブランク、ニグロシン染
料(C,1,No、50415B)、アニリンブルー(
C,1,No、50405)、カルコオイルブルー(C
,1,No。
As the coloring agent, carbon blank, nigrosine dye (C, 1, No. 50415B), aniline blue (
C, 1, No. 50405), Calco Oil Blue (C
,1,No.

azoecBlue 3)、クロムイエロー(C,I 
、No、 14090)、ウルトラマリンブルー(C,
1,No、77103) 、デュポンオイルレッド(C
,1,No、26105) 、キノリンイエロー(C,
1,No、47005) 、メチレンブルークロライド
(C,1,No、52015) 、フタロシアニンブル
ー(C,1,No、74160) 、マラカイトグリー
ンオフサレート(C,1,No、42000)、ランプ
ブラック(C,1,No。
azoecBlue 3), chrome yellow (C, I
, No. 14090), Ultramarine Blue (C,
1, No. 77103), DuPont Oil Red (C
, 1, No. 26105), Quinoline Yellow (C,
1, No, 47005), Methylene Blue Chloride (C, 1, No, 52015), Phthalocyanine Blue (C, 1, No, 74160), Malachite Green Off Sarate (C, 1, No, 42000), Lamp Black (C, 1, No.

77266)、ローズベンガル(C,1,No、454
35) 、ペリレンスカーレット(C,1,No、71
137)、これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー100重量部に対して1〜20重量部重量部側合
とされる。
77266), Rose Bengal (C, 1, No. 454)
35), perylene scarlet (C, 1, No, 71
137), mixtures thereof, and others. These colorants need to be contained in a sufficient proportion to form a visible image with sufficient concentration, and are usually 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. .

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるい
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または
二酸化クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜1ミクロンの微粉末の形でバ
インダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、
トナー100重量部当り20〜70重量部、好ましくは
40〜70重量部である。
The magnetic material may be a metal or alloy that exhibits ferromagnetism such as ferrite, magnetite, iron, cobalt, or nickel, or a compound containing these elements, or a material that does not contain a ferromagnetic element but can be prepared by subjecting it to appropriate heat treatment. Mention may be made of alloys which become ferromagnetic, for example alloys of the type called Heusler alloys containing manganese and copper, such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, or chromium dioxide, among others. These magnetic substances are uniformly dispersed in the binder in the form of fine powder with an average particle size of 0.1 to 1 micron. And its content is
The amount is 20 to 70 parts by weight, preferably 40 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of toner.

前記特性改良剤としては、オフセット防止剤、流動性改
善用滑剤その他がある。
Examples of the property improving agent include an anti-offset agent, a lubricant for improving fluidity, and others.

本発明トナーは、鉄粉、フェライト粉、ガラスピーズ等
より成るキャリアあるいはこれら粒子の表面を特定の樹
脂によって被覆処理してその耐久性、荷電制御性等を改
善したキャリアと混合されて二成分現像剤として、ある
いは磁性体が含有されるときはそのまま一成分現像剤と
して静電潜像あるいは磁気潜像の現像に供される。
The toner of the present invention is two-component developed by being mixed with a carrier made of iron powder, ferrite powder, glass beads, etc., or a carrier whose surface is coated with a specific resin to improve its durability, charge controllability, etc. It can be used as a developer or as a one-component developer when it contains a magnetic substance, for developing electrostatic latent images or magnetic latent images.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

合成例1 (架橋性ポリエステルA) ポリオキシプロピレン(2,2”)−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン       211gテレフ
タルM              299gペンタエ
リスリトール          82g以上の物質を
、温度針、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰
囲気に保った状態で昇温させる。そして0.05gのジ
ブチルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡
しながら温度200℃で反応させた。
Synthesis Example 1 (Crosslinkable Polyester A) Polyoxypropylene (2,2”)-bis(4-hydroxyphenyl)propane 211g Terephthal M 299g Pentaerythritol 82g or more of the substance was mixed with a temperature needle, a stainless steel stirrer, and a glass Place it in a round-bottomed flask equipped with a gas inlet tube and a flow-down condenser, set this flask on a mantle heater, and introduce nitrogen gas through the gas inlet tube to raise the temperature while maintaining an inert atmosphere inside the flask. Then, 0.05 g of dibutyltin oxide was added, and the reaction was carried out at a temperature of 200° C. while monitoring the reaction at the softening point.

このようにして得られた架橋性ポリエステルAの環球法
(JISK2531−1960の方法による。以下にお
いて同じ、)による軟化点は135℃であり、クロロホ
ルム不溶分は17重量%であった。
The softening point of the crosslinkable polyester A thus obtained by the ring and ball method (according to the method of JIS K2531-1960; the same applies hereinafter) was 135°C, and the chloroform insoluble content was 17% by weight.

合成例2(架橋性ポリエステルB) ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン    700gフマル
酸               150gn−ドデセ
ニル無水こはく酸     55.4gハイドロキノン
            0.1g以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入
管よりづ 窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った
状態で昇温させ、攪拌下において温度250℃で反応を
行った8反応により生成する水が流出しなくなった時点
で酸価を測定すると1,5であった。
Synthesis Example 2 (Crosslinkable Polyester B) Polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4-
Hydroxyphenyl)propane 700 g Fumaric acid 150 g Dodecenylsuccinic anhydride 55.4 g Hydroquinone At least 0.1 g of the substance in a round bottom flask equipped with a thermometer, stainless steel stirrer, glass gas inlet tube and down-flow condenser. The flask was placed in a mantle heater, and nitrogen gas was introduced through the gas inlet tube to raise the temperature while maintaining an inert atmosphere inside the flask, and the reaction was carried out at a temperature of 250°C with stirring. When the water produced by the reaction stopped flowing out, the acid value was measured and found to be 1.5.

さらに、1,2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物
65.4gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価
が20になった時点で反応を終了させた。
Furthermore, 65.4 g of 1,2.4-benzenetricarboxylic acid anhydride was added and reacted for about 8 hours, and the reaction was terminated when the acid value reached 20.

このようにして得られた架橋性ポリエステルBの環球法
による軟化点は128℃であった。
The softening point of the crosslinkable polyester B thus obtained was 128°C by the ring and ball method.

合成例3(架橋性ポリエステルC) ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン    650gフマル
酸               120gイソドデセ
ニル無水こはく酸     55.4 g以上の物質を
、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰
囲気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度22
0℃で反応を行った。反応により生成する水が流出しな
くなった時点で酸価を測定すると1.5であった。
Synthesis Example 3 (Crosslinkable Polyester C) Polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4-
Hydroxyphenyl)propane 650 g Fumaric acid 120 g Isododecenylsuccinic anhydride 55.4 g of the above substances are placed in a round bottom flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a glass gas inlet tube and a down-flow condenser. Set the flask on a mantle heater, introduce nitrogen gas from the gas inlet tube to raise the temperature while keeping the inside of the flask in an inert atmosphere, and bring it to a temperature of 22°C while stirring.
The reaction was carried out at 0°C. When the water produced by the reaction stopped flowing out, the acid value was measured and found to be 1.5.

さらに、1.2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物
79gを加え、温度200℃において反応させ、環球法
による軟化点が130℃に達した時点で反応を終了させ
た。
Further, 79 g of 1.2.4-benzenetricarboxylic acid anhydride was added and reacted at a temperature of 200°C, and the reaction was terminated when the softening point according to the ring and ball method reached 130°C.

実施例1 架橋性ポリエステルA       20重量部エポキ
シ樹脂「エピコート1007 J(エポキシ当量205
1 )      80重量部荷電制御剤「ボントロン
N−2J  (オリエント化学社製)        
     7重量部ポリプロピレン[ビスコール660
PJ  (三菱化成社製)             
  3重量部カーボンブラックl130J(三菱化成社
製)6重量部 以上の処方による混合物をヘンシェルミキサーで15分
間予予備台した後、二輪エクストルーダで溶融混練した
。そして室温まで冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕
し、引き続き1式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉
末を風力分級機で分級し、平均粒径が10.4〜11.
8μmのトナーを得た。
Example 1 Crosslinkable polyester A 20 parts by weight Epoxy resin "Epicote 1007 J (epoxy equivalent: 205
1) 80 parts by weight charge control agent “Bontron N-2J (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
7 parts by weight polypropylene [Viscol 660
PJ (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation)
A mixture containing 3 parts by weight of carbon black 1130J (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) and 6 parts by weight or more was prepared in a Henschel mixer for 15 minutes, and then melt-kneaded with a two-wheeled extruder. After being cooled to room temperature and solidified, it was coarsely crushed using a hammer mill, and then finely crushed using a type 1 mill. The obtained fine powder was classified using an air classifier, and the average particle size was 10.4 to 11.
A toner of 8 μm was obtained.

実施例2〜5および比較例1〜4 下記の処方に従い、実施例1と同様にして種々のトナー
を得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Various toners were obtained in the same manner as in Example 1 according to the following formulations.

実施例2 架橋性ポリエステル8      40重量部エポキシ
樹脂「エピコート1007 J 60重量部荷電制御剤
「ボントロンN−11」(オリエント化学社製)   
          9重量部ポリプロピレン「ビスコ
ール660PJ  3重量部カーボンブラックrl 3
0J      6重量部実施例3 架橋性ポリエステルC40重量部 エポキシ樹脂「エピコート1007460重量部荷電制
御剤「ボントロンN−4J  (オリエント化学社製)
            12重量部ポリプロピレン「
ビスコール660PJ  3 重1部カーボンブラック
rl 30J      6重量部実施例4 架橋性ポリエステル8      30重量部エポキシ
樹脂「エピコート1007 J 70重量部荷電制御剤
「ボントロンN−IJ  (オリエント化学社製)  
           4重量部ポリプロピレン「ビス
コール660PJ  3重量部カーボンブラックrl 
3QJ      6重量部実施例5 架橋性ポリエステル8      40重量部エポキシ
樹脂「エビコー) 1007 J 60重量部荷電制御
剤「ボントロンN−11J   9重量部カーボンブラ
ックrl 30J      6重量部比較例1 架橋性ポリエステルA       4重量部エポキシ
樹脂「エピコート1007 J 96重量部荷電制御剤
[ボントロンN−11J   5重量部ポリプロピレン
[ビスコール660PJ  3重量部カーボンブラック
rll 30J      6重量部比較例2 架橋性ポリエステル8      55重量部エポキシ
樹脂「エピコート1007445重量部荷電制御剤「ボ
ントロンN−IJ  15重量部ポリプロピレン「ビス
コール660PJ  3重量部カーボンブラックrll
 30J      6重量部比較例3 架橋性ポリエステルA       10重量部エポキ
シ樹脂「エピコート1007 J 90重量部荷電制御
剤[ボントロンN−2J   2重1部ポリプロピレン
[ビスコール660PJ  3重量部カーボンブランク
rll 30J      6重量部比較例4 スチレン−アクリル樹脂(スチレン/メチルメタクリレ
ート/ブチルアクリレート−75/10/15)   
           100重量部荷電制御剤「ボン
トロンN−4J   4重量部ポリプロピレン「ビスコ
ール66QPJ  3重量部カーボンブラックl130
J      6重量部以上のトナーの各々について、
次の項目についてテストを行った。
Example 2 Crosslinkable polyester 8 40 parts by weight Epoxy resin "Epikote 1007 J" 60 parts by weight Charge control agent "Bontron N-11" (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
9 parts by weight Polypropylene "Viscol 660PJ 3 parts by weight Carbon black RL 3
0J 6 parts by weight Example 3 Cross-linkable polyester C40 parts by weight Epoxy resin "Epicoat 1007460 parts by weight Charge control agent" Bontron N-4J (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
12 parts by weight polypropylene
Viscole 660PJ 3 parts by weight Carbon black RL 30J 6 parts by weight Example 4 Cross-linkable polyester 8 30 parts by weight Epoxy resin "Epicoat 1007 J 70 parts by weight Charge control agent" Bontron N-IJ (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
4 parts by weight Polypropylene "Viscol 660PJ 3 parts by weight Carbon black RL
3QJ 6 parts by weight Example 5 Crosslinkable polyester 8 40 parts by weight Epoxy resin "Ebiko" 1007 J 60 parts by weight Charge control agent "Bontron N-11J 9 parts by weight Carbon black RL 30J 6 parts by weight Comparative example 1 Crosslinkable polyester A 4 Parts by weight Epoxy resin "Epikoat 1007 J 96 parts by weight Charge control agent [Bontron N-11J 5 parts by weight Polypropylene [Viscol 660PJ 3 parts by weight Carbon black RLL 30J 6 parts by weight Comparative example 2 Crosslinkable polyester 8 55 parts by weight Epoxy resin "Epikoat" 1007445 parts by weight Charge control agent "Bontron N-IJ 15 parts by weight Polypropylene" Viscole 660PJ 3 parts by weight Carbon black rll
30J 6 parts by weight Comparative Example 3 Crosslinkable polyester A 10 parts by weight Epoxy resin "Epikote 1007 J 90 parts by weight Charge control agent [Bontron N-2J 2 parts by weight 1 part by weight Polypropylene [Viscol 660PJ 3 parts by weight Carbon blank rll 30J 6 parts by weight Comparison Example 4 Styrene-acrylic resin (styrene/methyl methacrylate/butyl acrylate-75/10/15)
100 parts by weight Charge control agent "Bontron N-4J 4 parts by weight Polypropylene" Viscoel 66QPJ 3 parts by weight Carbon black l130
J For each toner of 6 parts by weight or more,
The following items were tested.

(1)帯電特性 上記トナーの各々と、100〜200メツシユの導電性
球形キャリアとを混合してトナー濃度が2.0重量%の
現像剤を調製した。これらの各現像剤を振とう機r N
es+−YSJ  (ヤヨイ社製)で1分間混合した後
、ブローオフ法によってトナーにおける単位重量当たり
の帯電量Q/M (単位:マイクロクーロン/g)を測
定した。さらに混合時間を10分間として同様にトナー
における単位重量当たりの帯電量Q/M (単位二マイ
クロクーロン/g)を測定し、摩擦による帯電電荷の増
加(以下、これを「帯電の立ち上がり」という、)が速
やかであるか否かの点について検討した。
(1) Charging characteristics Each of the above toners and 100 to 200 meshes of conductive spherical carrier were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 2.0% by weight. Each of these developers is shaken by a shaking machine.
After mixing for 1 minute using es+-YSJ (manufactured by Yayoi Co., Ltd.), the charge amount Q/M (unit: microcoulombs/g) of the toner per unit weight was measured by a blow-off method. Further, the mixing time was set to 10 minutes, and the amount of charge Q/M (unit: 2 microcoulombs/g) per unit weight of the toner was measured in the same manner, and the increase in charge due to friction (hereinafter referred to as "rise of charge") was measured. ) was considered to be prompt.

(2)軟化点 各トナーの軟化点を、高化式フローテスターr CTF
−500J  (島原製作所製)によって測定した。
(2) Softening point The softening point of each toner was measured using a Koka type flow tester r CTF.
-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho).

(3)定着特性 トナーの各々と、スチレン−アクリル樹脂によって樹脂
被覆が施された鉄粉より成る100〜200メツシユの
キャリアとを混合してトナー濃度が2.5重量%の現像
剤を調製し、その各々により、電子写真複写49 rU
−Bix 4500J (小西六写真工業社製)を用い
て静電潜像の現像、転写紙へのトナー像の転写およびト
ナー像の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テ
ストを行ない、すべてのトナーの各々について、その最
低定着温度およびオフセット発生温度を求めた。
(3) Fixing properties A developer with a toner concentration of 2.5% by weight was prepared by mixing each of the toners with 100 to 200 meshes of carrier made of iron powder coated with styrene-acrylic resin. , each of which provides electrophotographic reproduction 49 rU
- Using Bix 4500J (manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.), we conducted a real-print test using the steps of developing an electrostatic latent image, transferring the toner image to transfer paper, and fixing the toner image with a heat roller fixing device. For each, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined.

(i)最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン(デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン)で形成された熱ローラ
と、表層がシリコーンゴムrKE−1300RTVJ 
(信越化学工業社製)で形成された圧着ローラとより成
る定着器により、64g/−の転写紙に転写せしめた試
料トナーによるトナー像を線速度350 m1秒の高速
で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を100℃
より10℃づつ段階的に高くして各温度において繰り返
し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し
、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度
をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着器
はX7 Uコンオイル供給機構を有さぬものである。
(i) Minimum fixing temperature Regarding the minimum fixing temperature, a heat roller whose surface layer is made of Teflon (polytetrafluoroethylene manufactured by DuPont) and a heat roller whose surface layer is made of silicone rubber rKE-1300RTVJ
The operation of fixing the toner image of the sample toner transferred onto a 64 g/- transfer paper at a high linear speed of 350 ml/sec using a fixing device consisting of a pressure roller (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was performed using heat. Set roller temperature to 100℃
The temperature is then raised stepwise by 10°C and repeated at each temperature, and Kimwipe rubbing is applied to the formed fixed image. did. Note that the fixing device used here does not have the X7 U controller oil supply mechanism.

(ii )オフセット発生温度 オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で操り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセント発生温度とした。
(ii) Offset generation temperature To measure the offset generation temperature, transfer the toner image and perform the fixing process using the above-mentioned fixing device, and then transfer a blank transfer paper to the fixing device under the same conditions. The operation of sending the toner to the printer and observing whether or not toner stains occur is repeated while increasing the set temperature of the heat roller of the fixing unit sequentially, and the off-cent occurs at the lowest set temperature at which toner stains occur. Temperature.

(4)対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて100 g/am”の荷重をかけ、温
度70℃の雰囲気下で3時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離させ、このとき
のカバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定
することにより調べた。判定の結果については、転移が
全くづ 認められなかった場合を「Q」、転移がわずかに認めら
れた場合を「Δ」、転移が著しく認められた場合を「×
」と表示する。
(4) Resin durability vs. resin durability was determined by placing a commercially available polyvinyl chloride cover film in close contact with the surface of a printed matter formed in a continuous copy test, applying a load of 100 g/am'', and applying a load of 100 g/am'' at a temperature of 70°C. The cover film was left for 3 hours in an atmosphere of , “Q” if no metastasis was observed, “Δ” if slight metastasis was observed, and “×” if significant metastasis was observed.
" is displayed.

(5)DGBAt1度 各トナーにおける、エポキシ樹脂に含まれるDGBAの
濃度を液体クロマトグラフィーによって測定した。この
とき用いたサンプルは、トナー試料200+* gを5
0m lのメタノール中で5時間にわたって抽出したも
のである。
(5) DGBAt 1 degree The concentration of DGBA contained in the epoxy resin in each toner was measured by liquid chromatography. The sample used at this time was 5 g of toner sample 200+*
Extracted in 0ml methanol for 5 hours.

DGBAは、人体の皮膚に対し刺激性を有するので、そ
の含有割合はできるだけ少ないことが望まれ、一応の基
準として1%以下であることが好ましいとされる。
Since DGBA is irritating to human skin, it is desired that its content be as low as possible, and as a standard, it is preferably 1% or less.

以上の結果を第1表に示す。The above results are shown in Table 1.

第1表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
たが、比較例においては、いずれかの評価項目において
不十分な結果が得られた。
As is clear from the results in Table 1, in the examples of the present invention, good results were obtained across all evaluation items, but in the comparative examples, insufficient results were obtained in any of the evaluation items. It was done.

すなわち、比較例1においては、エポキシ樹脂の含有割
合が過大であるためDGBAtJ1度が大きく、人体に
対する安全性の点で劣るだけでなく、オフセット現象の
発生が著しい、比較例2においては、架橋性ポリエステ
ルの含有割合が過大であるためトナーの正帯電性が不十
分となり、そのため摩擦による帯電の立ち上がりが遅く
、所定の帯電量とするのに長時間を要し速やかな帯電処
理を行うことができない、比較例3においては、正帯電
性の荷電制御剤の含有割合が過小であるため、摩擦によ
る帯電の立ち上がりが遅く、したがって所定の帯電量と
するのに長時間を要し、速やかな、         
 帯電処理を行うことができ71い。比較例4において
は、スチレン−アクリル樹脂を用いているので対樹脂耐
久性が不十分である。
In other words, in Comparative Example 1, the content ratio of the epoxy resin is too high, so the DGBAtJ1 degree is large, and not only is it inferior in terms of safety to the human body, but also the occurrence of an offset phenomenon is significant.In Comparative Example 2, the crosslinking property is Due to the excessive content of polyester, the positive chargeability of the toner is insufficient, and as a result, the build-up of charge due to friction is slow, and it takes a long time to reach the desired amount of charge, making it impossible to perform a quick charging process. In Comparative Example 3, since the content of the positively chargeable charge control agent was too small, the build-up of charge due to friction was slow, and therefore it took a long time to reach a predetermined charge amount, and
Charging processing can be performed71. In Comparative Example 4, since styrene-acrylic resin is used, the durability against the resin is insufficient.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のトナーは、以上のように、特定の架橋性ポリエ
ステルとエポキシ樹脂とを特定の割合でブレンドしたも
のをバインダーとし、さらに正帯電性の荷電制御剤を特
定の割合で有するものであるため、現像剤として優れた
特性、特に優れた現像性と定着性とを有していて良好な
可視画像を形成することができるとともに、対樹脂耐久
性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹脂フィル
ム等のカバーを設けたときにもこれによって悪影響を受
けることがなく、したがって半永久的に保存可能な可視
画像が形成される。
As described above, the toner of the present invention uses a blend of a specific crosslinkable polyester and an epoxy resin in a specific ratio as a binder, and further contains a positively chargeable charge control agent in a specific ratio. It has excellent properties as a developer, especially excellent developability and fixing properties, and can form good visible images. Even when a cover such as a film is provided, there is no adverse effect due to this, and therefore a visible image that can be stored semi-permanently is formed.

以下、本発明の効果を具体的に説明する。Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically explained.

(1)帯電特性が優れている。(1) Excellent charging characteristics.

一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いものである
けれども、本発明においては、架橋性ポリエステルにエ
ポキシ樹脂が混合されることによってポリエステル樹脂
自体の有する負の帯電傾向が弱められてトナーが負の帯
電性の小さいものとなる。さらに本発明においては、正
帯電性の荷電制御剤を添加しているので、摩擦による帯
電の立ち上がりがきわめて速やかであって帯電処理を高
速で行うことができ、しかも帯電量の経時的変化が少な
い。その結果、正帯電トナーによって現像すべき場合、
例えば負電荷によって形成された静電潜像を現像する場
合、あるいはレーザプリンターにおけるように潜像支持
体として光導電性に優れたセレン感光体を用いて形成し
た正の静電潜像を反転現像する場合において、複写処理
の高速化、現像器の簡素化などを図るうえできわめて有
利に用いられる。
Generally, polyester resins have strong negative chargeability, but in the present invention, by mixing an epoxy resin with crosslinkable polyester, the negative chargeability of the polyester resin itself is weakened, and the toner becomes negatively charged. It becomes less sexual. Furthermore, in the present invention, since a positively chargeable charge control agent is added, the build-up of charge due to friction is extremely rapid, and the charging process can be performed at high speed, and there is little change in the amount of charge over time. . As a result, when development should be done with positively charged toner,
For example, when developing an electrostatic latent image formed by a negative charge, or by reversing development of a positive electrostatic latent image formed using a selenium photoreceptor with excellent photoconductivity as a latent image support as in a laser printer. In such cases, it is extremely advantageous for speeding up the copying process and simplifying the developing device.

(2)定着特性が優れている。(2) Excellent fixing properties.

ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する。本発明においてバインダーとして用
いる架橋性ポリエステルは、3官能以上の多官能性成分
を含有する単量体組成物により得られるものであって分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナーは上述
のようなポリエステル樹脂の特色である低温定着性を保
存しながら定着時におけるオフセント現象が生じにくい
ものとなる。また、エポキシ樹脂もトナーの低軟化点化
に大きく寄与する。
Since polyester resin generally has a low softening point, toners using polyester resin as a binder are characterized by a low temperature required for fixing. The crosslinkable polyester used as a binder in the present invention is obtained from a monomer composition containing a trifunctional or higher polyfunctional component, and has a molecularly branched and crosslinked structure. While preserving the low-temperature fixing properties that are characteristic of polyester resins, the off-cent phenomenon during fixing is less likely to occur. Furthermore, epoxy resin also greatly contributes to lowering the softening point of toner.

したがって、トナー像の定着を、多くの利点を有する熱
ローラ定着方式によって行うことにより、少ない消費エ
ネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することがで
きる。
Therefore, by fixing the toner image using the hot roller fixing method, which has many advantages, sufficient fixing can be achieved at high speed and with less energy consumption.

(3)対樹脂耐久性が優れている。(3) Excellent durability against resin.

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂は、いずれも対薬品性に優れて
いるので、本発明のトナーは、通常保存用カバーとして
用いられる塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したと
きに、この樹脂に含まれている可塑剤などの影響を受け
にくく、したがって保存性の良好なトナー像を形成する
ことができる。
The crosslinkable polyester and epoxy resin used as the binder in the present invention both have excellent chemical resistance, so that when the toner of the present invention comes into contact with a resin such as a vinyl chloride polymer that is normally used as a storage cover, Furthermore, it is less susceptible to the effects of plasticizers contained in this resin, and therefore can form toner images with good storage stability.

(4)耐久性が優れている。(4) Excellent durability.

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂はいずれも機械的強度が優れて
おり、これらをブレンドして用いることにより、本発明
のトナーは優れた耐衝撃性を有し、したがって長期間に
わたって良好な画像を形成することができる。
The cross-linked polyester and epoxy resin used as the binder in the present invention both have excellent mechanical strength, and by using a blend of these, the toner of the present invention has excellent impact resistance, and therefore can last for a long time. Good images can be formed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)バインダーが、架橋性ポリエステルと、エポキシ当
量が1500以上のエポキシ樹脂とを含有し、前記エポ
キシ樹脂の含有割合が、バインダーに対し50〜95重
量%であり、かつ 正帯電性の荷電制御剤が、トナー全量に対し3〜12重
量%の含有割合で添加されていることを特徴とするトナ
ー。 2)架橋性ポリエステルが、3官能以上の多塩基酸およ
び/または3官能以上の多価アルコールを含む単量体組
成物の重合によって得られる特許請求の範囲第1項記載
のトナー。 3)架橋性ポリエステルが、その側鎖に炭素数3〜22
の脂肪族炭化水素基を有する特許請求の範囲第1項記載
のトナー。 4)荷電制御剤の含有割合が4〜9重量%である特許請
求の範囲第1項記載のトナー。
[Scope of Claims] 1) The binder contains a crosslinkable polyester and an epoxy resin having an epoxy equivalent of 1500 or more, and the content ratio of the epoxy resin is 50 to 95% by weight based on the binder, and A toner characterized in that a chargeable charge control agent is added in a content ratio of 3 to 12% by weight based on the total amount of the toner. 2) The toner according to claim 1, wherein the crosslinkable polyester is obtained by polymerizing a monomer composition containing a trifunctional or higher functional polybasic acid and/or a trifunctional or higher functional polyhydric alcohol. 3) Crosslinkable polyester has 3 to 22 carbon atoms in its side chain.
The toner according to claim 1, having an aliphatic hydrocarbon group. 4) The toner according to claim 1, wherein the content of the charge control agent is 4 to 9% by weight.
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