JPS61209245A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPS61209245A JPS61209245A JP4924485A JP4924485A JPS61209245A JP S61209245 A JPS61209245 A JP S61209245A JP 4924485 A JP4924485 A JP 4924485A JP 4924485 A JP4924485 A JP 4924485A JP S61209245 A JPS61209245 A JP S61209245A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐衝撃性、成形加工性、及び光沢に優れ、しか
も熱安定性の改良されたゴム含有スチレン系樹脂組成物
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a rubber-containing styrenic resin composition that has excellent impact resistance, moldability, and gloss, as well as improved thermal stability.
(従来の技術)
ゴム含有スチレン系樹脂は、耐衝撃性、成形加工性、及
び光沢に優れる熱可塑性樹脂としての認識が一般化し、
産業界で多岐に及ぶ用途を獲得するに至っている。(Prior art) Rubber-containing styrenic resins are generally recognized as thermoplastic resins with excellent impact resistance, moldability, and gloss.
It has come to be used in a wide variety of industries.
一万、ゴム含有スチレン系樹脂の用途が多様化するに従
い、産業界が該樹脂に期待する性能は増々高級化、特に
、成形加工性、及び光沢をはじめとする成形物外観に対
する市場の要求は厳しさを増している。As the uses of rubber-containing styrenic resins become more diverse, the performance that industry expects from these resins becomes increasingly sophisticated.In particular, market demands for molding processability and appearance of molded products, including gloss, are increasing. It's getting tougher.
ゴム含有スチレン系樹脂の一例としてABS樹脂を挙げ
ると、ABS樹脂はポリブタジェンゴムに代表されるゴ
ム粒子が、AS樹脂に代表される熱可星性樹脂の分散媒
中に分散した複合樹脂であるが、ABS樹脂の成形加工
性、あるいは光沢を向上させる為に、ゴム含有率を低下
する操作、あるいは分散媒(以下マトリックス樹脂と呼
称する)の溶融粘度分低下する操作が有効であることは
公知である。Taking ABS resin as an example of rubber-containing styrene resin, ABS resin is a composite resin in which rubber particles, typically polybutadiene rubber, are dispersed in a dispersion medium of thermoplastic resin, typically AS resin. However, in order to improve the moldability or gloss of ABS resin, it is effective to reduce the rubber content or reduce the melt viscosity of the dispersion medium (hereinafter referred to as matrix resin). It is publicly known.
しかしながら、ゴム含有率の低下、あるいはマトリック
ス樹脂の溶融粘度の低下は、共にABS樹脂の耐衝撃性
の低下を来たし、該樹脂の用途に多大の制限を与える。However, a decrease in the rubber content or a decrease in the melt viscosity of the matrix resin both result in a decrease in the impact resistance of the ABS resin, which greatly limits the uses of the resin.
耐衝撃性低下の犠牲を払うことなく、ゴム含有スチレン
系樹脂の成形加工性あるいは成形物外観の改良を果す為
に、例えば、特定された分子量を有するマトリックス樹
脂を使用する方法(特公昭51−37675号、特公和
53−4862号、特公昭57−24814号、特公昭
59−2300号、特公昭59−15145号、特開昭
59−1499L!号等)、ゴム粒子の粒子径及び/又
はゲル含有率を特定する方法(4I公昭57−5140
4号、特公昭59−28576号、特公昭59−285
84号等)、特定された単量体を共重合する方法(特開
昭56−57813号等)、特定された添加剤の添加を
行なう方法(特開昭55−3494号、特開昭55−1
7144号、Ger、offen、 3206138号
等)などは公知である。ここで、マトリックス樹脂の分
子量を制御する方法は、耐衝撃性の向上を積極的に指向
する技術を含有するものではなく、その改良効果は実用
上不充分である。また、ゴム粒子を制御する方法は、耐
衝撃性の向上を指向するものであるが、成形加工性ある
いは成形物外観の満足な改良が果される程度にまで、ゴ
ム含有率の低下あるいはヤトリックス樹脂の溶融粘度の
低下を達成することはできない。In order to improve the molding processability of rubber-containing styrenic resins or the appearance of molded products without sacrificing impact resistance, for example, a method using a matrix resin having a specified molecular weight (Japanese Patent Publication No. 1983-1999) has been proposed. 37675, Japanese Patent Publication No. 53-4862, Japanese Patent Publication No. 57-24814, Japanese Patent Publication No. 59-2300, Japanese Patent Publication No. 59-15145, Japanese Patent Publication No. 59-1499L!, etc.), particle diameter of rubber particles and/or Or method for specifying gel content (4I Publication No. 57-5140)
No. 4, Special Publication No. 59-28576, Special Publication No. 59-285
84, etc.), a method of copolymerizing specified monomers (JP-A-56-57813, etc.), a method of adding specified additives (JP-A-55-3494, JP-A-55) -1
No. 7144, Ger, Offen, No. 3206138, etc.) are well known. Here, the method of controlling the molecular weight of the matrix resin does not include a technique that actively aims at improving impact resistance, and its improvement effect is insufficient for practical use. In addition, the method of controlling rubber particles is aimed at improving impact resistance, but it is also necessary to reduce the rubber content or It is not possible to achieve a reduction in the melt viscosity of the resin.
また、特定された添加剤による改質は有効な手段ではあ
るが、例えばポリシロキサンによる改質効果は市場の要
求を満足するに至っていない。Further, although modification using specified additives is an effective means, the modification effect using polysiloxane, for example, has not yet met market demands.
また、ある種の添加剤は、ゴム含有スチレン系樹脂の耐
衝撃性を顕著に改善する反面、熱安定性に不足するため
、成形物の色相を黄変させるが、この種の添加剤として
、高級脂肪酸とノルビタンのエステルなどが知られてい
る。In addition, while some additives significantly improve the impact resistance of rubber-containing styrenic resins, they lack thermal stability and cause the hue of molded products to turn yellow. Esters of higher fatty acids and norbitane are known.
(発明が解決しようとする問題点)
以上の様に、耐衝撃性を維持しつつ、ゴム含有スチレン
系樹脂の成形加工性と成形物外観の改良を果す試みは今
だ満足されておらず、本発明の解決しようとする問題点
は、相反する前記諸特性の改良を同時に達成することに
ある。(Problems to be Solved by the Invention) As described above, attempts to improve the moldability of rubber-containing styrenic resins and the appearance of molded products while maintaining impact resistance have not yet been satisfied. The problem to be solved by the present invention is to simultaneously achieve improvements in the above-mentioned contradictory characteristics.
(問題点を解決するための手段)
即ち本発明は、
ゴム含有スチレン系樹脂100重量部と、一般式[I]
で示される化合物0.1〜10重量部との混合物におい
て、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有される有機酸性物
質の含有率が0.5チ以下であることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention comprises: 100 parts by weight of a rubber-containing styrenic resin and the general formula [I]
A thermoplastic resin composition characterized in that the content of organic acidic substances contained in the rubber-containing styrenic resin is 0.5% or less in a mixture with 0.1 to 10 parts by weight of the compound represented by It is.
一般式CI〕
〔式中R,はアルキル基、R3及びR8は、各々Hある
いはメチル基、R4はアルキル基あるいは−CIOIR
6(Rsはアルキル基)、R3はH1アルキル基あるい
は一〇(01Ry (Rtはア本発明に用いるゴム含有
スチレン系樹脂のゴム成分を構成する単量体としては、
ブタジェン、イソプレン、ジメチルプタジエ/、クロロ
ブレン、シクロペンタジェンなどの共役ジエン単量体、
2,5−ノルボルナジェン、1,4−シクロヘキサジエ
ン、4−エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエン単
量体、スチレ/、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレートなどの(メタ)
アクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレン、1
−プデン、インブチレン、2−ブテンなどのオレフィン
単量体などがあり、これらを単独あるいは共重合して用
いる。また、架橋用単量体として多官能性ビニル単量体
の共重合を行なうことができるが、用いうる多官能性ビ
ニル単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコール
ジメタクリレート、1.4−ブチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、
シアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、アリルアク
リレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート
、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどがある。General formula CI] [In the formula, R is an alkyl group, R3 and R8 are each H or a methyl group, R4 is an alkyl group or -CIOIR
6 (Rs is an alkyl group), R3 is a H1 alkyl group or 10 (01Ry (Rt is a monomer constituting the rubber component of the rubber-containing styrenic resin used in the present invention).
Conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, dimethylputadiene/, chlorobrene, cyclopentadiene,
Non-conjugated diene monomers such as 2,5-norbornadiene, 1,4-cyclohexadiene, 4-ethylidenenorbornene, styrenic monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. (meth) nitrile monomers, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, etc.
Acrylic acid ester monomer, ethylene, propylene, 1
-Olefin monomers such as puden, imbutylene, and 2-butene are used, and these are used alone or in copolymerization. In addition, a polyfunctional vinyl monomer can be copolymerized as a crosslinking monomer, and polyfunctional vinyl monomers that can be used include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene Glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate,
Examples include triallyl cyanurate, triallyl incyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.
本発明のゴム含有スチレン系樹脂に用いるゴム成分はグ
ラフト活性点を有していることが必要であシ、具体的に
はゴム分子中に炭素−炭素二重結合を有していることが
好ましい。The rubber component used in the rubber-containing styrenic resin of the present invention must have a graft active site, and specifically it is preferable that the rubber component has a carbon-carbon double bond in the rubber molecule. .
前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。There are no particular restrictions on the method of polymerizing the monomers, including emulsion polymerization,
Known techniques such as solution polymerization can be used.
またゴム含有スチレン系樹脂のゴム成分は一種類である
必要はなく、別途重合された二攬類以上のゴム成分の混
合物であってよい。Further, the rubber component of the rubber-containing styrenic resin does not need to be of one type, and may be a mixture of two or more separately polymerized rubber components.
本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂のマトリックス
樹脂を構成する単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、L−ブチルスチレンなどの
スチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレートzどの(メタ)アクリ
ル酸エステル単量体、マレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、
N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ド、N−)ルイルマレイミド、N−キシリールマレイミ
ドなどのマレイミド系単量体などがあり、単独あるいは
共重合して用いるが、スチレン系単量体の含有を必須と
する。Monomers constituting the matrix resin of the rubber-containing styrenic resin used in the present invention include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and L-butylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Nitrile monomer, (meth)acrylic acid ester monomer such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide,
There are maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-)ruylmaleimide, and N-xylylmaleimide, which are used alone or in copolymerization, but they must contain a styrene monomer. shall be.
本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂は、前記のよう
にゴム成分とマトリックス樹脂とからなるが、球状構造
をとるゴム成分と連続相であるマトリックス樹脂との界
面に、グラフト構造の介在していることが必要である。The rubber-containing styrenic resin used in the present invention is composed of a rubber component and a matrix resin as described above, and a graft structure is present at the interface between the rubber component that has a spherical structure and the matrix resin that is a continuous phase. It is necessary.
このような構造は、ゴム成分の存在下でマ) IJラッ
クス脂を構成する単量体の一部あるいは全部を重合する
所謂グラフト重合法により達成されることは公知である
が、本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂も公知のグ
ラフト重合技術により製造できる。It is known that such a structure can be achieved by a so-called graft polymerization method in which a part or all of the monomers constituting the IJ lux fat are polymerized in the presence of a rubber component. Rubber-containing styrenic resins can also be produced by known graft polymerization techniques.
ゴム含有スチレン系樹脂に含有されるゴム成分の含有率
を調節するために、ゴム含有スチレン系樹脂に別途重合
されたマ) IJラックス脂成分を混合することも可能
であるが、別途重合されたマ) IJラックス脂成分は
グラフト重合で得られた樹脂成分と同一組成である必要
はない。In order to adjust the content of the rubber component contained in the rubber-containing styrenic resin, it is also possible to mix a separately polymerized IJ lux fat component with the rubber-containing styrenic resin; M) The IJ lux fat component does not need to have the same composition as the resin component obtained by graft polymerization.
たとえばポリブタジェンの存在下でアクリロニトリル−
スチレン−メチルメタクリレートをグラフト重合して得
たゴム含有スチレン系樹脂にアクリロニトリル−スチレ
ン−α−メチルスチレンを共重合して得たマトリックス
樹脂成分を混合することができる。For example, in the presence of polybutadiene, acrylonitrile-
A matrix resin component obtained by copolymerizing acrylonitrile-styrene-α-methylstyrene can be mixed with a rubber-containing styrenic resin obtained by graft polymerizing styrene-methyl methacrylate.
本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂の具体例を示す
と、ハイインパクトポリスチレン、ABS (アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン)樹脂、耐熱性ABS
(アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン−α−メ
チルスチレン)樹脂、AAS(アクリロニトリル−アク
リル酸エステル−スチレン)樹脂、AES (アクリロ
ニトリル−gPDM−スチレン)樹脂、MBAS(メチ
ルメタクリレート−ブタジェン−アクリロニトリル−ス
チレン)樹脂などがある。Specific examples of the rubber-containing styrenic resin used in the present invention include high-impact polystyrene, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, and heat-resistant ABS.
(acrylonitrile-butadiene-styrene-α-methylstyrene) resin, AAS (acrylonitrile-acrylic acid ester-styrene) resin, AES (acrylonitrile-gPDM-styrene) resin, MBAS (methyl methacrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene) resin, etc. be.
本発明では、ゴム含有スチレン系樹脂100重量部に対
して、前記一般式[I]で示される化合物to、1〜1
0重量部、好ましくは0.2〜8重量部含有する。In the present invention, 1 to 1 of the compound represented by the general formula [I] is added to 100 parts by weight of the rubber-containing styrenic resin.
It contains 0 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight.
上記式で、R+ % R4、Rs 、Ra 、及びR7
のアルキル基ハ各々メチル基、エチル基、ブロビル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基及びエイコシル基などであるが、炭素鎖中に不飽和結
合を有していてもよい。また、m及びnの整数が各々2
0を越えるものであると、ゴム含有スチレン系樹脂との
相溶性に劣り好ましくない。また、前記一般式[I]の
化合物で、R8がヘキシル基以上の高級アルキル基であ
り、m及びnが各々1〜10更に好ましくは1〜6の整
数であることが特に好ましい。In the above formula, R+% R4, Rs, Ra, and R7
The alkyl groups are each a methyl group, an ethyl group, a brobyl group,
These include butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, etc., and may have an unsaturated bond in the carbon chain. Also, the integers of m and n are each 2
If it exceeds 0, the compatibility with the rubber-containing styrenic resin will be poor and undesirable. Further, in the compound of the general formula [I], it is particularly preferable that R8 is a higher alkyl group of hexyl or higher, and m and n are each an integer of 1 to 10, more preferably 1 to 6.
具体的な化合物としては、例えば、Cl8H!7N(C
2H40)() (C,H40CH,)、C1゜Htt
N (C,H40H)(C2H40HtHs )、C3
゜H□N (C1H40H) (CtHaOC6HI3
)、C8゜T(!IN(CzHaOH) (C,H4
0C,QH!、 )、C1oH21N (C2H4OH
) (CtH40〔I〕LHI!? ) 、CtaHs
yN(C2H40H) (CtHaOClaHst )
、C+5HsyN(忙tH1o) zHl((CyH
4(j t CtaHmJ 、C+5HayN(CzH
aOH)((CtHaO) tC18H3? )、Cl
aHsyN((CtHiO)aHH(C*H40) l
IC111H!? 1、C+5HssN(C2H40H
) (CtH40C1@H31) 、C1@H37N(
CtH40Cl8H3?) 2 、Cl8H3?N((
CtHaO) 2 Cl8H3? 12、C,H,7N
(C2H4H,OH) (CB、CHCH,OCR,
)、CtaHs7N(CH2CHCH3OR) (CH
,CHCH,OC、。Hll)、Cl8H37N(CH
2O(CH30Cl8H37)t Cl8H!7N((
CH2CHCH30)2C18H3?12、Cl8H3
7N(CtH<OCl8H3?) (CH1a(CHI
OCl8H3? )、C10H21N(C2H4OH)
(CtH<0COCHs ) 、CtoHaN(C2
H4OH) (C,H40COC、H,)、C8゜H,
、N (C,H40HI(CzHao coc 5H
H)、C,oH,1N (C,H,O)i ) I
C,H,OC0CoH+r)、C1oH21N (Ct
JOH) (CtH40COCl7H3!+)、C,、
H8,N (C,H,伍) (ClH40COCl7
H3!1 )、c+aHs’yN((C2H40) 2
HH(ctato) 2 COC,?H3111、C1
@H37N(C,H,0H)((C,H40%COC,
、H,、)、C1@H37N((C2H40)6H)
((CtHaO)e COCl?H3S )、Cl8H
311N(C2H40H)(C,H,OCOC,、I(
8,)、C1@H37N(C,H,0COC5)1.、
)、 、C,、H,7N (C,H,0COC1,H
,、)、、ClaHsyN(CHtCHCHsOH)(
al、CHCHsOCoaら)、C,、H37N (σ
[、CHCH,0H)(CH,CHCH,OCOC,H
l。)、C,、H,7N (CH,CHCH30CQC
,、H8,)、 、C,8H8,N((CH,CHCH
,O) 、 Co C,、H,、)、 、C,、H,、
N (C,H,0COCs7Hss) (CHtCHC
HBOC0C1yH4s)などがある。As a specific compound, for example, Cl8H! 7N(C
2H40)() (C,H40CH,), C1°Htt
N (C, H40H) (C2H40HtHs), C3
゜H□N (C1H40H) (CtHaOC6HI3
), C8°T(!IN(CzHaOH) (C, H4
0C, QH! , ), C1oH21N (C2H4OH
) (CtH40[I]LHI!? ), CtaHs
yN(C2H40H) (CtHaOClaHst)
,C+5HsyN(busy tH1o) zHl((CyH
4(j t CtaHmJ , C+5HayN(CzH
aOH) ((CtHaO) tC18H3? ), Cl
aHsyN((CtHiO)aHH(C*H40) l
IC111H! ? 1, C+5HssN (C2H40H
) (CtH40C1@H31), C1@H37N(
CtH40Cl8H3? ) 2, Cl8H3? N((
CtHaO)2Cl8H3? 12, C, H, 7N
(C2H4H,OH) (CB,CHCH,OCR,
), CtaHs7N(CH2CHCH3OR) (CH
,CHCH,OC,. Hll), Cl8H37N(CH
2O(CH30Cl8H37)t Cl8H! 7N((
CH2CHCH30)2C18H3?12, Cl8H3
7N(CtH<OCl8H3?) (CH1a(CHI
OCl8H3? ), C10H21N (C2H4OH)
(CtH<0COCHs), CtoHaN(C2
H4OH) (C, H40COC, H,), C8°H,
,N (C,H40HI(CzHao coc 5H
H), C, oH, 1N (C, H, O)i) I
C, H, OC0CoH+r), C1oH21N (Ct
JOH) (CtH40COCl7H3!+),C,,
H8,N (C,H,5) (ClH40COCl7
H3!1 ), c+aHs'yN((C2H40) 2
HH(ctato) 2 COC,? H3111, C1
@H37N(C,H,0H)((C,H40%COC,
,H,,),C1@H37N((C2H40)6H)
((CtHaO)e COCl?H3S), Cl8H
311N(C2H40H)(C,H,OCOC,,I(
8,), C1@H37N(C,H,0COC5)1. ,
), ,C,,H,7N (C,H,0COC1,H
,,),,ClaHsyN(CHtCHCHsOH)(
al, CHCHsOCoa et al.), C,, H37N (σ
[,CHCH,0H)(CH,CHCH,OCOC,H
l. ), C,, H, 7N (CH, CHCH30CQC
,,H8,), ,C,8H8,N((CH,CHCH
,O) ,Co C,,H,,), ,C,,H,,
N (C,H,0COCs7Hss) (CHtCHC
HBOC1yH4s).
一般式[I]で表わされる化合物の製造方法は特に制限
はなく、例えば−級アルキルアミンとエチレンオキサイ
ドの付加物と高級脂肪酸とを反応させて目的物を得るこ
とができる。The method for producing the compound represented by the general formula [I] is not particularly limited; for example, the desired product can be obtained by reacting an adduct of a -grade alkylamine and ethylene oxide with a higher fatty acid.
一般式〔I〕で表わされる化合物が、工業的に製造され
る場合、RI 、R1、RB 、R4、R5% R6、
R7、及びmsnが厳密にひとつの構造、あるいはひと
つの数値に規定された純粋化合物として製造されること
は困難であり、構造及び/又は数値を異にする混合物と
して製造されることが通常である。本発明に於ても、一
般式CI]で表わされる化合物の混合物を用いることに
何ら問題はない。When the compound represented by general formula [I] is produced industrially, RI, R1, RB, R4, R5% R6,
It is difficult to manufacture R7 and msn as pure compounds defined by strictly one structure or one numerical value, and it is usually manufactured as a mixture with different structures and/or numerical values. . In the present invention, there is no problem in using a mixture of compounds represented by the general formula CI].
一般式〔I〕で表わされる化合物の含有率が0.1重量
部未満では、耐衝撃性を維持しつつ、成形加工性及び光
沢の向上を計るという本発明の目的が達成されず、10
重量部を越えると、その効果が飽和するばかりか、得ら
れる組成物の剛性が低下して好ましくない。If the content of the compound represented by formula [I] is less than 0.1 part by weight, the object of the present invention, which is to improve moldability and gloss while maintaining impact resistance, will not be achieved;
If the amount exceeds 1 part by weight, the effect not only becomes saturated, but also the stiffness of the resulting composition decreases, which is undesirable.
本発明においては、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有さ
れる有機酸性物質の含有率が0.5チ以下、好ましくは
O13チ以下であることが必要である。In the present invention, it is necessary that the content of the organic acidic substance contained in the rubber-containing styrenic resin is 0.5 inches or less, preferably O13 degrees or less.
ここで述べる有機酸性物質を例示すると、デカン酸、ド
デカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデ
カン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸、不均化ロジン酸
などの樹脂酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテル
ジスルホン酸などの芳香族スルホン酸、オクチルスルホ
ンfit、fシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オ
クタデシルスルホン酸などのアルキルスルホン酸、オク
チル硫酸、デシル(iilE酸、)”デシル硫酸、オク
タデシル硫酸などのアルキル硫酸などがある。Examples of the organic acidic substances mentioned here include higher fatty acids such as decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, and oleic acid, resin acids such as disproportionated rosin acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and octadecylbenzenesulfone. acids, aromatic sulfonic acids such as dodecyl diphenyl ether disulfonic acid, octyl sulfonic acid, alkyl sulfonic acids such as f-sulfonic acid, dodecyl sulfonic acid, octadecyl sulfonic acid, octyl sulfate, decyl (IIIE acid, )”decyl sulfate, octadecyl sulfate, etc. and alkyl sulfates.
有機酸性物質の含有率が0.5 %を越えるゴム含有ス
チレン系樹脂と、一般式CI]で示される化合物とから
成る組成物であっては、熱安定性が劣悪であり、該組成
物の溶融混線時あるいは成形加工時に局部的あるいは全
体的な変色が観察されるため、著しく商品価値?損なう
。A composition comprising a rubber-containing styrenic resin containing more than 0.5% of an organic acidic substance and a compound represented by the general formula CI] has poor thermal stability; Local or overall discoloration is observed during melt mixing or molding, so the product value is significantly reduced. spoil.
ゴム含有スチレン系樹脂が乳化重合で製造される場合に
は、重合して得られたラテックスから樹脂を回収する析
出工程で、塩酸、硫酸、酢酸等の酸を析出剤として添加
する操作が・一般的に行なわれるが、この操作により乳
化剤は対応する有機酸性物質に変化する。従って、1)
生成する有機酸性物質を中和する、11)析出剤として
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫
酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム
などの塩を使用する、DI)析出剤として、酸と塩とを
併用して、酸の添加量を低下する、などの処置を行ない
、有機酸性物質の含有率の低減を計る必要がある。When rubber-containing styrenic resin is manufactured by emulsion polymerization, it is common practice to add an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or acetic acid as a precipitating agent during the precipitation process to recover the resin from the latex obtained by polymerization. This operation converts the emulsifier into the corresponding organic acidic substance. Therefore, 1)
Neutralize the generated organic acidic substances.11) Use salts such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium sulfate, aluminum chloride, aluminum sulfate, etc. as precipitating agents.DI) Use acids and salts as precipitating agents. In order to reduce the content of organic acidic substances, it is necessary to reduce the content of organic acidic substances by reducing the amount of acid added.
また、ゴム含有スチレン系樹脂の滑剤として、有機酸性
物質の添加を行なう操作は一般的であるが、本発明にお
いては、添加する有機酸性物質の添加量は制限される。Further, although it is common practice to add an organic acidic substance as a lubricant for a rubber-containing styrene resin, in the present invention, the amount of the organic acidic substance added is limited.
ゴム含有スチレン系樹脂と一般式C1,]の化合物との
混合方法は特に制限はなく、例えば乳化状1帖、溶液状
態、溶融状態、粒子状態のいずれかにある各成分を混合
して目的を達することができる。更に具体的には、例え
ば一般式CI)の化合物が低融点である場合には、ゴム
含有スチレン系樹脂ラテックスに一般式CI)の化合物
を添加して、融点以上の温度で攪拌混合することが可能
であり、あるいは、ゴム含有スチレン系樹脂粉末と、一
般式CI)の化合物とをヘンシェルミキサー、タンブラ
−等の粉体混合装置で混合した後に、ミクストルーダ一
、エクストルーダー、バンバリーミキサ−、コニーター
尋の溶融混線装置に供給して組成物を得ることが可能で
ある。There are no particular restrictions on the method of mixing the rubber-containing styrenic resin and the compound of the general formula C1, and for example, each component in an emulsion, solution, melt, or particle state may be mixed to achieve the desired purpose. can be reached. More specifically, for example, when the compound of general formula CI) has a low melting point, it is possible to add the compound of general formula CI) to a rubber-containing styrenic resin latex and stir and mix at a temperature above the melting point. Alternatively, after mixing the rubber-containing styrenic resin powder and the compound of the general formula CI) in a powder mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler, a mixtruder, an extruder, a Banbury mixer, or a coneater can be used. It is possible to obtain a composition by supplying it to a multi-layer melt mixing device.
更に本発明では、必要に応じて滑剤、可塑剤、耐候剤、
安定剤、帯電防止剤、充填剤、補強材、着色剤、難燃剤
等の改質剤の添加を行なうことができる。特に、トリデ
シル7オスフアイト、トリオクタデシルフォスファイト
、モノフェニルジデシルフォスファイト、ジフェニルモ
ノデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト
、トリ(ノニルフェニル)フォスファイト、4.4′−
ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニ
ル−ジ−ヘキサデシル)フォスファイト、4.4’ −
イソプロピリデン−ビス(モノフェニル−ジ−デシル)
フォスファイト、4,4−イソプロピリデン−ビス(七
ノブエニルージーテトラデシル)フォスファイト等の亜
リン酸エステルの添加は熱安定性の改良に有効である。Furthermore, in the present invention, lubricants, plasticizers, weathering agents,
Modifiers such as stabilizers, antistatic agents, fillers, reinforcing agents, colorants, flame retardants, etc. can be added. In particular, tridecyl 7-osphite, triotadecyl phosphite, monophenyldidecyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, triphenyl phosphite, tri(nonylphenyl) phosphite, 4.4'-
Butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenyl-di-hexadecyl)phosphite, 4.4'-
Isopropylidene-bis(monophenyl-di-decyl)
Addition of a phosphite such as phosphite, 4,4-isopropylidene-bis(neptanobuenyl-di-tetradecyl) phosphite is effective for improving thermal stability.
(実施例)
以下に実施例をあげて本発明の効果を更に具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例で用いた部及びチはすべ
て重量基準で示した。(Example) The effects of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Note that all parts and parts used in Examples and Comparative Examples are expressed on a weight basis.
(A−1、A−2、A−3、A−5、A−6の製造)
表1に示したゴムラテックスの存在下に、対応する単量
体?連続添加して乳化重合法により製造した。(Production of A-1, A-2, A-3, A-5, A-6) In the presence of the rubber latex shown in Table 1, the corresponding monomer ? It was manufactured by continuous addition and emulsion polymerization method.
A−1、A−2、A−3、A−6はステアリン酸カリウ
ムを乳化剤とし、A−5はドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを乳化剤として用いた。A-1, A-2, A-3, and A-6 used potassium stearate as an emulsifier, and A-5 used sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier.
(八−4の製造)
EPDMのトルエン溶液に対応する単量体を添加して溶
液重合法により製造した。(Production of 8-4) A corresponding monomer was added to a toluene solution of EPDM to produce it by a solution polymerization method.
(A−7の製造)
懸濁重合法により製造した。メチルエチルケトン1重量
%、温度30℃に於ける相対粘度ηrel= 1.46
である。(Production of A-7) Produced by a suspension polymerization method. Relative viscosity ηrel = 1.46 at 1% by weight of methyl ethyl ketone and a temperature of 30°C
It is.
(A−8、A−9の製造)
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムヲ乳化剤として
、乳化重合法により製造した。(Production of A-8 and A-9) Sodium dodecylbenzenesulfonate was used as an emulsifier and was produced by an emulsion polymerization method.
A−1〜A−9の組成及び乳化剤含有率を表1にまとめ
た。なお、乳化剤含有率とはポリマー中の乳化剤の含有
率と示す。The compositions and emulsifier contents of A-1 to A-9 are summarized in Table 1. Note that the emulsifier content refers to the emulsifier content in the polymer.
(一般式[I]の化合物−B成分と呼称−とその略号)
実施例1及び比較例i1
表1のA−1ラテツクス’に2%塩化カルシウム水溶液
中に生別して加熱析出して樹脂を回収した。(Compound of general formula [I] - component B and its abbreviations) Example 1 and Comparative Example i1 A-1 latex' in Table 1 was separated into a 2% calcium chloride aqueous solution and precipitated by heating to recover the resin. did.
得られたA−1粉末とA−7粉末と’1B−1〜B−1
2と共にヘンシェルミキサーで混合した後、株式会社中
央機械裏作所製VC−40(ベント付率軸押出機)に供
給してペレットを得た。The obtained A-1 powder, A-7 powder and '1B-1 to B-1
After mixing with 2 in a Henschel mixer, the mixture was fed to VC-40 (vented rate-screw extruder) manufactured by Chuo Kikai Urasakusho Co., Ltd. to obtain pellets.
得られたペレットを用いて成形物を作成して物性評価分
桁ない、その結果を表−2に示した。A molded article was prepared using the obtained pellets, and the physical properties were evaluated to be on an order of magnitude, and the results are shown in Table 2.
比較例1実験P&L18で得られたペレット中のステア
リン酸含有率は0.05%以下であった。Comparative Example 1 The stearic acid content in the pellets obtained in Experiment P&L18 was 0.05% or less.
実施例1と比較例1を比較して明らかな通り、一般式〔
■〕の化合物を添加することにより、衝撃強度、流動性
及び光沢は改良される。また、黄色度の増大は実用上障
害となる程度ではない。As is clear from comparing Example 1 and Comparative Example 1, the general formula [
By adding the compound (ii), impact strength, fluidity and gloss are improved. In addition, the increase in yellowness is not to the extent that it poses a practical problem.
ゴム含有率会増大することKよとにより、衝撃強度の改
良を試みるとC実験N119)、剛性、流動性及び光沢
の低下が観察され、本発明の優位性が認められる。When an attempt was made to improve the impact strength due to an increase in the rubber content, a decrease in rigidity, fluidity and gloss was observed, demonstrating the superiority of the present invention.
実施例2及び比較例2
表1のA−2、A−3、A−5及びA−6ラテツクスを
、各々2%塩化カルシウム水溶液中に生別して加熱析出
して樹脂を回収した。Example 2 and Comparative Example 2 Latexes A-2, A-3, A-5 and A-6 in Table 1 were separated into a 2% aqueous calcium chloride solution and precipitated by heating to recover the resin.
得られたA成分とA−7粉末と1kB−5と共にヘンシ
ェルミキサーで混合した後、実施例1と同様に処理して
ベレツ)t−得た。The obtained component A, A-7 powder, and 1 kB-5 were mixed in a Henschel mixer, and then treated in the same manner as in Example 1 to obtain Beretsu) t-.
また、A−4粉末をB−5と共にヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例1と同様に処理してペレットを得た
。Further, after mixing A-4 powder with B-5 in a Henschel mixer, the mixture was treated in the same manner as in Example 1 to obtain pellets.
得られたペレットを用いて、成形物を作成して物性評価
を行ない、その結果を表−3に示した。Using the obtained pellets, molded products were made and their physical properties were evaluated, and the results are shown in Table 3.
ゴム成分の攬類にかかわらず、実施例1と同様に一般式
CI)の化合物の添加効果が認められる。Regardless of the type of rubber component, the effect of adding the compound of general formula CI) was observed as in Example 1.
なお、実験j’&L25〜29のベレット中の有機酸性
物質含有率は、いずれもo、05%以下であった。Note that the organic acidic substance content in the pellets of Experiments j'& L25 to L29 was all 0.05% or less.
実施例3及び比較例3
A−1ラテックスtA−8ラテツクスあるいはA−9ラ
テツクスと、−A4に示した割合で混合した後、実施例
1と同様にして樹脂を回収した。Example 3 and Comparative Example 3 After mixing A-1 latex with A-8 latex or A-9 latex at the ratio shown in -A4, the resin was recovered in the same manner as in Example 1.
得られた粉末eB−5と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、実施例1と同様に処理してペレットを得た〇
得られたペレットを用いて、成形物を作成して物性評価
を行ない、その結果を表4に示した。After mixing with the obtained powder eB-5 in a Henschel mixer, it was treated in the same manner as in Example 1 to obtain pellets. Using the obtained pellets, molded products were created and physical properties were evaluated, and the results were are shown in Table 4.
表4でA成分の部はポリマーとしての部数を示す。In Table 4, the part of component A indicates the number of parts as a polymer.
なお、実W!に&32及び33のベレット中の有機酸性
物質含有率は、いずれも0.05%以下であった。In addition, real W! The content of organic acidic substances in the pellets of Nos. &32 and No. 33 were both 0.05% or less.
比較例4
A−1、A−2、A−3、A−5及びA−6ラテツクス
を5俤塩酸中に生卵して加熱析出して樹)を回収した。Comparative Example 4 A-1, A-2, A-3, A-5 and A-6 latexes were heated and precipitated by boiling them in 5 liters of hydrochloric acid, and the latexes were recovered.
得られたA成分とA−7粉末をB−1、B−5アルイは
B−11と共にヘンシェルミキサーで混合した後、実施
例1と同様に処理してペレットを得た。The obtained Component A and A-7 powder were mixed together with B-1 and B-5 Aluminum and B-11 in a Henschel mixer, and then treated in the same manner as in Example 1 to obtain pellets.
得られたペレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行ない、その結果を表5に示した。A molded article was made using the obtained pellets and the physical properties were evaluated, and the results are shown in Table 5.
実験N141.42.43.44及び45の有機酸性物
質含有率は各々、0.62%、0.87チ、0.71
%、 1.45 %、 2.33 Lsであった。The organic acid content of experiments N141, 42, 43, 44 and 45 was 0.62%, 0.87%, and 0.71%, respectively.
%, 1.45%, and 2.33 Ls.
B成分と有機酸性物質が共存すると、樹脂の熱安定性が
著しく損なわれることが分かる。It can be seen that when component B and an organic acidic substance coexist, the thermal stability of the resin is significantly impaired.
実施例4及び比較例5
実施例1実験N15のサンプルをヘンシェルミキサーで
混合する際に、表6に示した量のステアリン酸を添加し
てペレット化した。Example 4 and Comparative Example 5 When the sample of Example 1 Experiment N15 was mixed in a Henschel mixer, the amounts of stearic acid shown in Table 6 were added and pelletized.
得られたペレットを用いて成形品を作成して物性評価を
行ない、その結果を表6に示した。A molded article was made using the obtained pellets and the physical properties were evaluated, and the results are shown in Table 6.
ステアリン酸の含有率の増加にともない黄色度が増大し
、0.5チ以上では著しい黄変が認められる。実験隘5
1の黄色度は大きくなく、実験N150で観察される著
しい黄色度の増大は、B成分とステアリン酸による相乗
作用の結果であることが分かる。As the content of stearic acid increases, the degree of yellowness increases, and when the content is 0.5 inches or more, significant yellowing is observed. Experimental room 5
It can be seen that the yellowness of No. 1 is not large, and the significant increase in yellowness observed in experiment N150 is the result of the synergistic effect of component B and stearic acid.
実施例5
A−1ラテックス100部(ポリマーとして)にB−5
粉末を&3部添加して80℃で10分間攪拌した後、実
施例1に従って樹脂を回収した。Example 5 B-5 in 100 parts of A-1 latex (as polymer)
After adding &3 parts of powder and stirring at 80°C for 10 minutes, the resin was recovered according to Example 1.
得られた樹脂26部とA−7粉末76部とをヘンシェル
ミキサーで混合した後ペレットとした。26 parts of the obtained resin and 76 parts of A-7 powder were mixed in a Henschel mixer to form pellets.
得られたペレットを用いて実施例1と同様に物性評価し
た結果、曲げ弾性率27100Kf/d、アイゾツト衝
撃強度11.2 Kgcm /e!n、スパイラルフロ
ー523、光沢Go 96 To、光沢G、、92%、
黄色度6,4、ステアリン酸含有率o、oss以下であ
りた。As a result of evaluating the physical properties of the obtained pellets in the same manner as in Example 1, the flexural modulus was 27,100 Kf/d and the Izod impact strength was 11.2 Kgcm/e! n, Spiral Flow 523, Gloss Go 96 To, Gloss G,, 92%,
The yellowness was 6.4, and the stearic acid content was below oss.
実施例6
実施例1実験随5のサンプルをヘンシェルミキサーで混
合するに際し、トリデシルフォスファイト(P−1)、
)す(ノニルフェニル)フォスファイト(P−2)、あ
るいは4.4’−イソプロピリデン−ビス〔モノフェニ
ル−ジ−アルキル(C+V〜C+a ) ]フォスファ
イト(P−3−アデカ・アーガス化学株式会社製MAR
K−1500)のいずれかを各々0.3部ずつ添加して
ペレット化して物性評価した。Example 6 When mixing the samples of Example 1 and Experiment 5 using a Henschel mixer, tridecyl phosphite (P-1),
)su(nonylphenyl)phosphite (P-2), or 4,4'-isopropylidene-bis[monophenyl-dialkyl (C+V~C+a)]phosphite (P-3-ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., LTD.) Made by MAR
K-1500) was added in an amount of 0.3 parts each, pelletized, and the physical properties were evaluated.
結果を宍7に示した。実験瀧5と黄色度を比較して明ら
かな通り、亜リン酸エステルの添加による熱安定性の向
上が認められる。The results are shown in Shishi 7. As is clear from the comparison of the yellowness with Experiment Taki 5, the addition of the phosphite ester improves the thermal stability.
なお、実施例及び比較例の物性測定値はすべて以下の方
法により求めた。In addition, all the physical property measurement values of Examples and Comparative Examples were obtained by the following method.
l)曲げ弾性率・・・ASTM D−7902) アイ
ゾツト衝撃強度・・・ASTM D−2563)スパ
イラル70−(流動長)
成形加工性の指標として、下記の方法に従い、一定条件
下で射出成形したときの樹脂の流動長を測定した。l) Flexural modulus...ASTM D-7902) Izot impact strength...ASTM D-2563) Spiral 70-(flow length) As an index of moldability, injection molding was performed under certain conditions according to the method below. The flow length of the resin was measured.
成形機;川口鉄工株式会社製川口チャーチル040g
金 型:長軸5− Otm、短軸4.6■の楕円を長軸
に沿って二等分した断面を有する
アルキメデス円。Molding machine: Kawaguchi Churchill 040g manufactured by Kawaguchi Tekko Co., Ltd. Mold: Archimedean circle having a cross section obtained by bisecting an ellipse with a major axis of 5 - Otm and a minor axis of 4.6 cm along the major axis.
成形条件:射出圧カニ 50 Kf/cIiGシリンダ
一温度:260℃
金型温度:40℃
測定方法:成形物のゲート部から自由流動末と評価
端までの距離を測定した。流動長が大であるほど、成形
加工性が良
であると評価する。Molding conditions: Injection pressure: 50 Kf/cIiG cylinder temperature: 260°C Mold temperature: 40°C Measurement method: Evaluated as a free-flowing powder from the gate of the molded product
Measure the distance to the edge. The larger the flow length, the better the moldability.
4)光沢と黄色度
ペレットを東芝機械株式会社製TS−80CN−■射出
成形機により射出成形し、60x100x3.0露の平
板状成形物を作成した。成形条件は下記の通シである。4) Gloss and Yellowness The pellets were injection molded using a TS-80CN-■ injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. to produce a flat molded product measuring 60 x 100 x 3.0 mm. The molding conditions are as follows.
成形条件:射出速度: 90 tm / seeシリン
ダ一温度:280℃
金型温度:50℃
滞留時間:0分、10分
ここで、滞留時間とは、シリンダー内部に溶融樹脂を滞
留させる時間であり、射出成形時に樹脂が受ける熱履歴
を反映することを意図している。Molding conditions: Injection speed: 90 tm/see Cylinder temperature: 280°C Mold temperature: 50°C Residence time: 0 minutes, 10 minutes Here, residence time is the time for the molten resin to stay inside the cylinder, It is intended to reflect the thermal history that the resin undergoes during injection molding.
得られた成形物は、スガ試験機株式会社裂デジタル変角
光沢計型式UGV−4Dを用いて入射角60度で光沢値
を測定した。滞留時間0分の光沢値をGO5滞留時間1
0分の光沢値を01゜とした。Goが大であってもG、
。が小である樹脂であっては、射出成形機の性質及び/
又は射出成形条件によって得られた成形物の光沢値に、
全体的あるいは局部的な低下が認められることがあり、
実用上好ましくない。The gloss value of the obtained molded product was measured at an incident angle of 60 degrees using a Suga Test Instruments Co., Ltd. split digital variable angle gloss meter model UGV-4D. Gloss value at residence time 0 is GO5 residence time 1
The gloss value at 0 minutes was set to 01°. Even if Go is large, G,
. For resins with a small
Or the gloss value of the molded product obtained under injection molding conditions,
Global or local decline may be observed;
Practically unfavorable.
また、滞留時間0分の成形物の黄色度を、日本電色工業
株式会社製C0LORAND C0LORDIFFE
RENCE METERMODEL ND−101DC
を用いて測定した。黄色度が大である樹脂は熱安定性に
劣ると評価される。熱安定性に劣る樹脂を射出成形に供
すると、成形条件の変動により色相が大きく異なり、あ
るいは成形物の色相が部分的に異なることがあり、実用
上極めて好ましくない。In addition, the yellowness of the molded product after a residence time of 0 minutes was measured using C0LORAND C0LORDIFFE manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
RENCE METERMODEL ND-101DC
Measured using A resin with a high degree of yellowness is evaluated to have poor thermal stability. If a resin with poor thermal stability is subjected to injection molding, the hue may vary greatly due to variations in molding conditions, or the hue of the molded product may vary partially, which is extremely undesirable from a practical standpoint.
5)有機酸性物質含有率
〔ステアリン酸の定量〕
A成分5Iとメチルエチルケトン50yとを100−共
栓付き三角フラスコに仕込み、室温下で8時間振とうし
た。5) Organic acidic substance content [determination of stearic acid] Component A 5I and methyl ethyl ketone 50y were placed in a 100-meter Erlenmeyer flask with a stopper and shaken at room temperature for 8 hours.
内容を5ooyのメタノール中に滴下した。The contents were dropped into 5 ooy of methanol.
沈殿物を瀘別し、濾液を濃縮してメタノールを除去した
。The precipitate was filtered off, and the filtrate was concentrated to remove methanol.
残留物にテトラヒドロ7ラン50pを加え、加熱溶解し
、ジアゾメタンのエーテル溶液を適量滴下して、ステア
リン酸をエステル化し1゜過剰のジアゾメタ/を留去し
た後、テトラヒドロフランを滴下して5o−に定容して
試料溶液Xとした。50p of tetrahydro7ran was added to the residue, dissolved by heating, and an appropriate amount of an ether solution of diazomethane was added dropwise to esterify the stearic acid. After distilling off 1° excess of diazomethane, tetrahydrofuran was added dropwise to adjust the concentration to 5o-. Sample solution X was obtained.
別に、ステアリン酸メチルの既知量をテトラヒドロフラ
ンで50ゴに定容した溶液を作成した。これをガスクロ
マトグラフィーに注加して、クロマトグラフのピーク面
積とステアリン酸メチル濃度との関係をグラフ化した(
検量線の作成)。Separately, a solution was prepared in which a known amount of methyl stearate was mixed with tetrahydrofuran to a constant volume of 50 g. This was injected into a gas chromatography system, and the relationship between the chromatographic peak area and methyl stearate concentration was graphed (
(Creating a calibration curve).
先の試料溶液Xをガスクロマトグラフィーに注加して、
クロマトグラフのピーク面積を求め、検量線によりステ
アリン酸メチル濃度を求めた。Pour the previous sample solution X into the gas chromatography,
The chromatographic peak area was determined, and the methyl stearate concentration was determined using a calibration curve.
試料溶液Xが含有するステアリン酸メチル重ttステア
リン酸重量Sgに換算し、(S15 )X100(%)
によりA成分中のステアリン酸含有率とした。検出限界
O,OS*。Converted to methyl stearate weight tt stearic acid weight Sg contained in sample solution X, (S15) x 100 (%)
The stearic acid content in component A was defined as: Detection limit O, OS*.
〔ドテシルベンゼンスルホン酸の定量〕A酸成分gとメ
チルエチルケトン50gとを1001nt共栓付き三角
フラスコに仕込み、室温下で8時間振とうした。[Quantitative determination of dotecylbenzenesulfonic acid] A acid component (g) and 50 g of methyl ethyl ketone were placed in a 1001 nt Erlenmeyer flask with a stopper and shaken at room temperature for 8 hours.
内容を500gのメタノール中に滴下した。The contents were dropped into 500 g of methanol.
沈殿物を瀘別し、濾液にフェノールフタレインのメタノ
ール溶液を数滴滴下して試料溶液Yとした。The precipitate was filtered, and a few drops of a methanol solution of phenolphthalein was added dropwise to the filtrate to prepare a sample solution Y.
濃度0.01規定とした水酸化カリウムの水/メタノー
ル溶液を試料溶液YKfi下して、中和滴定した。A water/methanol solution of potassium hydroxide with a concentration of 0.01 normal was added to the sample solution YKfi, and neutralization titration was performed.
別途、空試験を実施して、真の滴定値を求めた。Separately, a blank test was conducted to determine the true titration value.
滴定値から、試料溶液Yが含有するドデシルベンゼンス
ルホン酸重量oye算出し、(D15)X100(饅I
KよりA成分中のドデシルヘンセンスルホン酸含有率と
した。検出限界0.05俤。From the titration value, calculate the weight oye of dodecylbenzenesulfonic acid contained in the sample solution Y, and calculate (D15)
The content of dodecylhensensulfonic acid in component A was determined from K. Detection limit is 0.05t.
表 7
(発明の効果)
本発明は、耐衝撃性に優れ、しかも成形加工性、光沢及
び熱安定性に優れるゴム含有スチレン系樹脂を提供する
。Table 7 (Effects of the Invention) The present invention provides a rubber-containing styrenic resin that has excellent impact resistance, moldability, gloss, and thermal stability.
これらの効果は、ゴム含有スチレン系樹脂に、特定の化
合物を添加することにより達成され、更に、特定の化合
物を添加してなる樹脂の熱安定性を損なう有機酸性物質
の含有率を限定することにより達成される。These effects are achieved by adding a specific compound to the rubber-containing styrenic resin, and furthermore, by adding the specific compound, the content of organic acidic substances that impair the thermal stability of the resin is limited. This is achieved by
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和60年4月9日
1、事件の表示
昭和60年特許願第49244号
2、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町1丁目4番1号明細書の発
明の詳細な説明の欄
5゜補正の内容
(1) 明細書第2頁第15行の「高級化」を「高級
化し」と訂正する。Patent Applicant: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Procedural Amendment April 9, 1985 1. Indication of the Case: 1985 Patent Application No. 49244 2. Name of the Invention: Thermoplastic Resin Composition 3. Person Making the Amendment: Related Patent Applicant Address 1-4-1 Yurakucho, Chiyoda-ku, Tokyo Contents of the amendment to Detailed Description of the Invention column 5° of the specification (1) Changed "upscale" from line 15 on page 2 of the specification to "upscale""It's become a thing," he corrected.
(2) 明細書第3頁第15行の「特公和53−48
62」を「特公昭53−4862Jと訂正する。(2) “Special Publication No. 53-48 on page 3, line 15 of the specification
62" is corrected to "Special Publick Publication No. 53-4862J.
(3) 明細書第4頁第12行の「ヤトリックス」を
「マトリックス」と訂正する。(3) "Yatrix" on page 4, line 12 of the specification is corrected to "matrix."
(4)明細書第12頁第2行の[CBH37NJを[C
1eH3tN Jと訂正する。(4) [CBH37NJ on page 12, line 2 of the specification]
Corrected as 1eH3tN J.
(5) 明細書第12頁第7行のr’ Cl0H31N
Jを「Cユ。H2□N」と訂正する。(5) r' Cl0H31N on page 12, line 7 of the specification
Correct J to "C Yu. H2□N".
(6) 明細書第36頁の表2中「添加量の種類」を
「添加剤の種類」と訂正する。(6) "Type of additive amount" in Table 2 on page 36 of the specification is corrected to "type of additive."
Claims (1)
〕で示される化合物0.1〜10重量部との混合物にお
いて、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有される有機酸性
物質の含有率が0.5%以下であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R_1はアルキル基、R_2及びR_3は、各々
Hあるいはメチル基、R_4はアルキル基あるいは−C
(O)R_6(R_6はアルキル基)、R_5はH、ア
ルキル基あるいは−C(O)R_7(R_7はアルキル
基)、m及びnは、各々1〜20の整数である。〕[Claims] 100 parts by weight of rubber-containing styrenic resin and general formula [I
] A thermoplastic resin composition characterized in that the content of organic acidic substances contained in the rubber-containing styrenic resin is 0.5% or less in a mixture with 0.1 to 10 parts by weight of the compound represented by thing. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is an alkyl group, R_2 and R_3 are each H or methyl group, and R_4 is an alkyl group or -C
(O)R_6 (R_6 is an alkyl group), R_5 is H, an alkyl group or -C(O)R_7 (R_7 is an alkyl group), m and n are each an integer of 1 to 20. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4924485A JPS61209245A (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4924485A JPS61209245A (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61209245A true JPS61209245A (en) | 1986-09-17 |
JPS6254818B2 JPS6254818B2 (en) | 1987-11-17 |
Family
ID=12825445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4924485A Granted JPS61209245A (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS61209245A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997038968A1 (en) * | 1996-04-18 | 1997-10-23 | The Procter & Gamble Company | Syntheses of substituted amines |
JP2018065789A (en) * | 2012-07-06 | 2018-04-26 | 協和発酵キリン株式会社 | Cationic lipid |
US10342758B2 (en) | 2012-07-06 | 2019-07-09 | Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. | Cationic lipid |
Families Citing this family (1)
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JPH0360178U (en) * | 1989-10-18 | 1991-06-13 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS506024A (en) * | 1973-05-19 | 1975-01-22 | ||
JPS517499A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-21 | Nichicon Capacitor Ltd |
-
1985
- 1985-03-14 JP JP4924485A patent/JPS61209245A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS506024A (en) * | 1973-05-19 | 1975-01-22 | ||
JPS517499A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-21 | Nichicon Capacitor Ltd |
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JP2018065789A (en) * | 2012-07-06 | 2018-04-26 | 協和発酵キリン株式会社 | Cationic lipid |
US10342758B2 (en) | 2012-07-06 | 2019-07-09 | Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. | Cationic lipid |
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Publication number | Publication date |
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JPS6254818B2 (en) | 1987-11-17 |
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