JPS61204238A

JPS61204238A - ポリオレフイン樹脂成形体の表面処理方法

Info

Publication number: JPS61204238A
Application number: JP4468385A
Authority: JP
Inventors: Noboru Yamamoto; 登山本; Masato Komatsu; 小松　正人
Original assignee: Toa Nenryo Kogyyo KK
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1985-03-08
Filing date: 1985-03-08
Publication date: 1986-09-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、塩素化ポリオレフィンを含有するポリオレフ
ィン樹脂からなる成形体をプラズマ処理することによシ
、成形体の表面特性全改善させる表面処理方法に関する
。

従来の技術ポリオレフィン系樹脂は、本来無極性であるため接着や
塗装が困難であシ、その用途には制限があった。このた
めポリオレフィン系樹脂の成形体を低温プラズマ処理す
ることによシ、塗料や接着剤に対する密着性を改良する
方法が知られているが、実用的な塗膜性能や接着性能を
有するためには、単なる低温プラズマ処理だけでは不十
分であった。

このようなポリオレフィン系樹脂の塗装性や接着性を改
良する方法として、例えばプロピレン重合体に無機質微
粉末を充填し九複合樹脂の成形物の表面を低温プラズマ
処理する方法（特開昭５６−８２８２６号公報）、プロ
ピレン系樹脂にメルクとエチレンプロピレンゴムを配合
して成る複合材料成形体の表面をプラズマ処理する方法
（％開昭５７−２０７６２５号公報）、脂肪酸金属塩を
含有するポリオレフィン樹脂からなる成形体の表面をプ
ラズマ処理する表面処理方法（４！開％５８−１７９２
３９号公報）、ヒンダードアミンを含有するポリオレフ
ィン樹脂からなる成形体の表面をプラズマ処理する方法
（％開昭５８−１７９２４．０号公報）などが提案され
ている。

上記の提案によシ゛、ポリオレフィン樹脂成形体の塗装
性は成る程度に改良されるものの満足できるものではな
く、特に耐温水性などの二次密着性については水泡（グ
リスター）の発生などの問題が残されていた。

本発明は、上記の問題点を解消し、ポリオレフィン成形
体表面の塗装性、接着性などの表面特性、特に二次密着
性全改善させる表面処理方法を提供することを目的とす
る。

本発明者らは、本発明の目的を達成するために種々の検
討を行つ九結来、塩素化ポリオレフィンを含むポリオレ
フィン樹脂成形体の表面をプラズマ処理することによっ
て、塗料や接着剤に対する接着性が著しく改善されるこ
とを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重量部
に対し、塩素化ポリオレフィン０．５〜３０重量部全配
合してなる成形体の表面を、プラズマ処理することを特
徴とするポリオレフィン樹脂成形体の表面処理方法であ
る。

本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、エチレン
もしくはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１などのα−オレフィ
ンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンの共重合体
もしくはこれらａ−オレフィンの２種以上の共重合体、
またはエチレンもしくはこれらα−オレフィンを主成分
とするビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体との共重合体をあげることができる。ここで共重
合体とけランダム、ブロックまたはグラフトの共重合体
が含まれる。

また、これらの樹脂は２種以上を併用することができる
。

上記のポリオレフィン樹脂のうちでは、ポリプロピレン
、プロピレンにエチレンや他のａ−オレフィンを共重合
させたランダムｔたはブロック共重合体などプロピレン
を主成分とする重合体が好ましい。また、ポリオレフィ
ン樹脂にはエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体などのエラストマーを混合する
ことができる。さらに、ポリオレフィン樹脂の一部また
は全てを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性し
て用いることができる。

本発明における塩素化ポリオレフィンとしては、上記の
ポリオレフィン樹脂を塩素化したものがあげられる。こ
れら塩素化ポリオレフィンのうちでは、ホモポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン共重合体などの塩素化物、
低、中、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
などの塩素化物エチレン／プロピレン＝８０／２０〜２
０／８０重量％のエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体などのゴムの塩素化物が
好ましい。これら塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は
、１〜４５重量％のものが好ましい。

本発明における成形体は、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し、塩素化ポリオレフィン０．５〜３０重量部
、好ましくは５〜３０′Ｍ量部を配合したものである。

塩素化ポジオレフィンが０．５重量部未満では本発明の
目的が達成できず、一方３０重量部を越えるとそれ以上
の効果が期待できず不経済である。

本発明においては、上記の成分の外に、必要に応じてメ
ルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素線維
、結晶性ケイ酸カルシウムなどの無機充填剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、分散剤、着色剤などを、本発明の効
果を損わない範囲で配合することができる。

ポリオレフィン樹脂に塩素化ポリオレフィンを配合する
方法は、特に限定されないが、通常は１軸または２軸押
比機、熱ロール、ノ（ンノくり’ミキサーなどで溶融混
合する。

また、成形体は、射出成形、押出成形、プレス成形、ブ
ロー成形などいずれの方法で成形したものでもよい。な
お、成形体は、その表面の汚れなどを除去する目的でト
リクロルエタンなどの溶剤による蒸気洗浄を行ってもよ
い。

本発明におけるプラズマ処理は、高周波放電またはマイ
クロ波放電のいずれでもよく、酸素、官業、空気などの
反応性プラズマガス、あるいはアルゴン、ヘリウムなど
の非反応性プラズマガスを発生させ、これを成形体の表
面に接触させることによシ行う。

処理条件は、特に限定されないが、通常は圧力が０．１
〜３．０　ｔｏｒｒ、処理時間が３秒〜２０分である。

本発明の方法によれば、既に提案されているポリオレフ
ィン樹脂成形体の表面処理方法に比べて、成形体表面の
塗装、接着などにおける一次密着性および二次密着性を
著しく改善させることができる。

本発明の方法は、上記のような優れた特性によシ、例え
ば自動車部品、家電部品、日用雑貨品など各種の分野に
おいて応用することができる。

実施例以下、本発明を実施例によル詳細に説明する。

なお、例における％および部は重量基準で、実験条件は
次の通シである。

試験片は、射出成形によ多板状に成形した。

プラズマ処理は、高周波放電（１３，５６ＭＨｚ）プラ
ズマ処理装置およびマイクロ波数＠　（２４５０ＭＩ＋
２）プラズマ処理装置にて、空気を用いて圧力１、Ｏｔ
ｏｒｒ　、出力５００Ｗで試験片を６０秒間処理した。

塗膜性能試験は、プラズマ処理を施した試験片に、ウレ
タン系塗料を吹付塗布して乾燥後のｍ膜について、１８
０＠剥離強度を測定した。また、温水浸漬テストは、塗
装乾燥後の試験片を４０Ｃの温水中に１０日間浸漬した
後、塗膜面を観察し、ブリスターなしを○、ブリスター
少しあルをΔ、ブリスター（大）あシを×とした。

実施例１〜富４、比較例１〜６ホモポリプロピレン（ＭＩ＝１５，９７１０分、以下Ｐ
Ｐ−１といつ）、エチレン−プロピレンブロック共重合
体（エチレン含量＝７％、ｎＩ＝９ＩＩ／１０分、以下
ＰＰ−２という）、エチレン−プロピレンブロック共ｙ
１合体（工ｆ　’７含量；７％、ＭＩ＝ｌ！Ｍｌ／１０
分、以下ｐｐ−３とい５）、エチレンプロピレンゴム（
エチレン含量＝７０％、ムーニー粘度ＭＬ、＋８１２７
Ｃ＝５２、以下ＥＰＲという）およびエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（エチレン含量＝６５％、第三成
分；エチリデンノルボルネン、ムーニー粘度ＭＬ、＋８
　＋２７ｃ＝５０．以下ＩＥＰＤＭという）の各ポリオ
レフィン１００重量部に対し、塩素化ポリプロピレン〔
山陽国策パルフ社製、スーパークロンｓ　ｏ　６（商品
名）、塩素含量＝６７％、以下塩素化ｐｐという〕、塩
素化ポリエチレン〔大阪１違社製、ダイソラツクＭＲ１
０４（商品名）、塩素含量＝４０％、以下塩素化ＰＫ−
１という〕、塩素化ポリエチレン〔昭和電工社製、３ｏ
　ＩＡ（商品名）、塩素含量＝３０％、以下塩素化ＰＥ
−２という〕、塩素化ＫＰＤＭ　（塩素含量＝言５％、
製法は下記による）の各塩素化ポリオレフィン、メルク
（平均粒径；２．５μ）、マイカ（平均粒径冨４０μ）
、繊維結晶性ケイ酸カルシウム（平均粒径；９μ、以下
ケイ酸カルシウム）、ステアリン酸カルシウムおよびヒ
ンダードアミン〔三共社製、サノールＬＳ７７０（商品
名）〕の各添加剤を表−１に示す割合で配合して組成物
とし、これを射出成形によシ試験片に成形した。

得られた試験片をプラズマ処理して塗膜性能試験を行い
、その結果を表−１に示した。

ＥＰＤＭ（エチレン含量＝６５％、第三成分＝エチリデ
ンノルボルネン、ムーニー粘度ＭＬ、＋４＋ｚ７Ｃ＝ｓ
ａ）を低温にて粉砕して１００重量部に対し、５重量部
の結晶性高密度ポリエチレンパウダーを混合した。この
粉末１５０９を内容積２１のガラス容器に入れ、さらに
ノニオン系乳化剤０．１ｇと水Ｉ−ｅを加え攪拌加熱し
約８０Ｃの温度に調節した。この糸に塩素ガスを１５Ｉ
／分の速度で導入して２時間反応させた。

反応に際し螢光灯でガラス容器を外側から照射した。反
応終了後温水にて洗浄後ＳａＣで減圧乾燥させ、塩素含
有量１５重量％の塩素化ＫＰＤＭ　　を径比。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、塩素化ポリオ
レフィン０．５〜３０重量部を配合してなる成形体の表
面を、プラズマ処理することを特徴とするポリオレフィ
ン樹脂成形体の表面処理方法。