JPS61167602A - Extender for granular agricultural chemical - Google Patents
Extender for granular agricultural chemicalInfo
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- JPS61167602A JPS61167602A JP714885A JP714885A JPS61167602A JP S61167602 A JPS61167602 A JP S61167602A JP 714885 A JP714885 A JP 714885A JP 714885 A JP714885 A JP 714885A JP S61167602 A JPS61167602 A JP S61167602A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は農薬粒剤用拡展剤に関し、更に詳しくは、増量
体として炭酸カルシウムを必須として含有する農薬粒剤
の水中拡展性を著しく改善する農薬粒剤用拡展剤に関す
る。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a spreading agent for agricultural chemical granules, and more specifically, it significantly improves the water spreadability of agricultural chemical granules that essentially contain calcium carbonate as an extender. This invention relates to an improved extender for pesticide granules.
段山*II 紛* 2!111 陸苗剖かyめ奥韮
百葎j÷薬剤効果を十分発揮させるとともに、施用を簡
単かつ合理的にするために乳剤、水溶剤、粉剤、水和剤
、粒剤なと各々の使用目的に適した剤層に製剤して実用
されている。Danzan * II * 2!111 In order to fully demonstrate the medicinal effect and to simplify and rationalize the application, emulsions, aqueous solutions, powders, wettable powders, For practical use, granules are formulated into layers suitable for each purpose.
これらの剤層の中で粒状の農薬粒剤は病害虫および雑草
防除体系の省力化に重要な役割を果すとともに、安全且
つ便利で損失が少なく施用できるため、土壌処理や水面
処理の農薬として、除草剤、殺虫剤、殺線虫剤などにさ
かんに応用されるようになった合理的な剤層である。Among these agent layers, granular pesticides play an important role in saving labor in pest and weed control systems, and can be applied safely, conveniently, and with little loss. It is a rational agent layer that has been widely applied to pesticides, insecticides, nematicides, etc.
通常の粒剤は、製品の在庫および輸送中には、加えられ
る圧力や、衝撃に対して崩壊せず粒形を保ち、圃場に施
用した場合水に接触して容易に崩壊拡展し、含有する農
薬原体を速やかに溶出することが必要である。Ordinary granules maintain their granule shape without collapsing against applied pressure or impact during product inventory and transportation, and when applied to the field, they easily disintegrate and expand upon contact with water, and contain It is necessary to quickly elute the pesticide active ingredient.
このため、従来の一般的な粒状農薬は、有効成分として
各種の農薬原体、担体としてベントナイト、タルク、ク
レイ、カオリンなどの無機鉱物性粉末、および結合剤と
してでん粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、CMC
、アルギン酸ソーダなどを加え粒剤化されている。For this reason, conventional general granular pesticides contain various pesticide active ingredients as active ingredients, inorganic mineral powders such as bentonite, talc, clay, and kaolin as carriers, and starch, polyvinyl alcohol, gelatin, and CMC as binders.
It is made into granules by adding sodium alginate, etc.
そして、これらの方法によって得られる粒剤はそのまま
では水中拡展性に劣るため、拡展剤としてカルボン酸系
ポリマーを使用する方法(特公昭48−1501号公報
)が提案されている。Since the granules obtained by these methods have poor spreadability in water as they are, a method has been proposed in which a carboxylic acid polymer is used as a spreading agent (Japanese Patent Publication No. 1501/1981).
しかしながら、近年、長期保存時の固結防止、造粒時の
スクリーン摩耗防止、使用原体の造粒粒子中での分解防
止等の為、無機物担体として炭酸カルシウムが使用され
るようになり、従来の拡展剤では満足な崩壊・拡展性が
得られない状況となった。即ち、従来開示されているポ
リカルボン酸型ホモポリマー、あるいはスチレン、酢酸
ビニルなどとアクリル酸、メタクリtLyall、無水
マレイン酸とのコポリマー単独使用では炭酸カルシウム
を必須成分とする農薬粒剤に対して十分な拡展性を付与
することができない。However, in recent years, calcium carbonate has been used as an inorganic carrier to prevent caking during long-term storage, to prevent screen abrasion during granulation, and to prevent decomposition of active ingredients in granulated particles. The situation was such that satisfactory disintegration and spreadability could not be obtained with the spreading agent. In other words, the use of conventionally disclosed polycarboxylic acid type homopolymers or copolymers of styrene, vinyl acetate, etc. with acrylic acid, methacrylic acid, or maleic anhydride alone is insufficient for pesticide granules containing calcium carbonate as an essential component. It is not possible to provide extensive extensibility.
〔問題点を解決するための手段〕
そこで1本発明者らは炭酸カルシウムを必須増量体とす
る農薬粒剤に対しても優れた崩壊・拡展性を与える拡展
剤を得るべく鋭意研究した結果、今まで拡展剤として知
られていなかった特定のカルボン酸系ポリマーを用い、
更に特定の界面活性剤を特定割合で併用することにより
、炭酸カルシウムを必須増量体とする農薬粒剤の水中拡
展性を著しく改善しうることを見い出し本発明を完成し
た。[Means for Solving the Problems] Therefore, the present inventors conducted extensive research in order to obtain a spreading agent that provides excellent disintegration and spreading properties even for pesticide granules containing calcium carbonate as an essential filler. As a result, using a specific carboxylic acid polymer that was previously unknown as an extender,
Furthermore, the inventors have discovered that by using a specific surfactant in a specific ratio, the water dispersibility of pesticide granules containing calcium carbonate as an essential filler can be significantly improved, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は
(a)イソブチレンまたはジイソブチレンと、マレイン
酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶性塩、
及び
lblサルフェート系、スルホネート系またはホスフェ
ート系陰イオン性界面活性剤を、重量比でa / b
= 9 / l−3/7の割合で含有することを特徴と
する農薬粒剤用拡展剤を提供するものである。That is, the present invention provides (a) a water-soluble salt of a copolymer of isobutylene or diisobutylene and maleic acid or maleic anhydride, and an lbl sulfate-based, sulfonate-based, or phosphate-based anionic surfactant in a weight ratio of Dea/b
The present invention provides a spreader for agricultural chemical granules, characterized in that the spreader is contained in a ratio of =9/1-3/7.
本発明に用いられるイソブチレンまたはジイソブチレン
とマレイン酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶
性塩は公知の方法で製造される0例えば、ジイソブチレ
ンと無水マレイン酸を有機溶媒中で共重合したのち、ア
ルカリ水溶液で加水分解することにより得られる。The water-soluble salt of the copolymer of isobutylene or diisobutylene and maleic acid or maleic anhydride used in the present invention is produced by a known method. For example, diisobutylene and maleic anhydride are copolymerized in an organic solvent. It is then obtained by hydrolysis with an alkaline aqueous solution.
イソブチレンまたはジイソブチレンとマレイン酸または
無水マレイン酸との共重合割合は2/8〜8/2であり
、好ましくは約1/1である。The copolymerization ratio of isobutylene or diisobutylene and maleic acid or maleic anhydride is 2/8 to 8/2, preferably about 1/1.
イソブチレンとジイソブチレンは混合物であってよい、
マレイン酸と無水マレイン酸も混合物であってよい・
上記成分の他、本発明の効果を害しない範囲で第3の七
ツマ−を加え共重合することもできるが、第3の七ツマ
−の割合は50モル%以下、好ましくは20モル%以下
にするべきである。Isobutylene and diisobutylene may be a mixture,
Maleic acid and maleic anhydride may also be a mixture. In addition to the above components, a third heptadmer may be added and copolymerized within a range that does not impair the effects of the present invention; The proportion should be below 50 mol%, preferably below 20 mol%.
水溶性塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモ
ニア、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン等の
アンモニウム塩が挙げられる。また、これらの混合物で
あってもよい。Examples of water-soluble salts include alkali metal salts such as sodium and potassium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium, and ammonium salts such as ammonia, triethanolamine, and jetanolamine. Alternatively, a mixture of these may be used.
本発明に用いられる(b)サルフェート系、スルホネー
ト系又はホスフェート系陰イオン性界面活性剤としては
、サルフェート系ではアルキル(炭素数8〜20)サル
フェート、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜
20)エーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンア
ルキル(炭素数4〜tS)アリールエーテルサルフェー
ト、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノールエーテ
ルサルフェート、ポリオキシアルキレンフェニルフェノ
ールエーテルサルフェ・−ト、ポリオキシアルキレント
リベンジル化フェノールエーテルサルフェートなど、ス
ルホネート系ではアルキル(炭素数4〜16)ベンゼン
スルホネート、ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩又はそのホルマリン縮合物、クレオソート油
スルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキル(炭素数4
〜16)ジフェニルエーテルスルホネート、α−オレフ
ィン(炭素数8〜20)スルホネートなど、ホスフェー
ト系としてはアルキル(炭素数8〜20)ホスフェート
、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜20)エ
ーテルホスフェート、ポリオキシアルキレンアルキル(
炭素数4〜16)フェニルエーテルホスフェートなどが
あげられる。これら陰イオン性界面活性剤の2種以上を
併用してもよい。(b) Sulfate-based, sulfonate-based or phosphate-based anionic surfactants used in the present invention include alkyl (carbon numbers 8 to 20) sulfates, polyoxyalkylene alkyl (carbon numbers 8 to 20), and polyoxyalkylene alkyl (carbon numbers 8 to 20).
20) Ether sulfate, polyoxyalkylene alkyl (4 to tS) aryl ether sulfate, polyoxyalkylene styrenated phenol ether sulfate, polyoxyalkylene phenylphenol ether sulfate, polyoxyalkylene tribenzylated phenol ether sulfate Examples of sulfonates include alkyl (4 to 16 carbon atoms) benzenesulfonate, dialkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, alkylnaphthalene sulfonate or its formalin condensate, formalin condensate of creosote oil sulfonate, Alkyl (4 carbons
~16) Diphenyl ether sulfonate, α-olefin (carbon number 8 to 20) sulfonate, etc. Phosphates include alkyl (carbon number 8 to 20) phosphate, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8 to 20) ether phosphate, polyoxyalkylene Alkyl (
Examples include phenyl ether phosphate (having 4 to 16 carbon atoms). Two or more of these anionic surfactants may be used in combination.
(al成分と(b)成分の割合は重量比で(a)/fb
)=9/l〜3/7であり、好ましくは8/2〜6/4
である。この範囲を外れると本発明の顕著な効果が得ら
れない。(The ratio of al component and (b) component is (a)/fb by weight)
)=9/l to 3/7, preferably 8/2 to 6/4
It is. Outside this range, the remarkable effects of the present invention cannot be obtained.
本発明の拡展剤は農薬粒剤に対し、0.1〜lO重量%
、好ましくは0.5〜5重量%配合される。The extender of the present invention is 0.1 to 10% by weight based on the pesticide granules.
, preferably 0.5 to 5% by weight.
本発明の拡展剤が用いられる粒剤の殺生剤原体について
は特に限定はなく、室温でペースト状、固体の殺生剤は
もちろん、液体の殺生剤であってもホワイトカーボン等
に吸着して用いることができる。また、2種以上の殺生
剤の混合物であってもよい。There are no particular limitations on the raw biocide in the granules in which the extender of the present invention is used, and it can be adsorbed to white carbon, etc., as well as biocide in the form of a paste or solid at room temperature, or even a liquid biocide. Can be used. It may also be a mixture of two or more biocides.
本発明の農薬粒剤用拡展剤は増量体として炭酸カルシウ
ムを必須成分とする粒剤に対するものであるが、その他
の無機担体、例えばクレー、ケイソー土などが配合され
ていてもよい0本発明の拡展剤は粒剤中、30重量%以
上、好ましくは50@量%以上の炭酸カルシウムが含ま
れているものに対しその効果が顕著である。The extender for pesticide granules of the present invention is for granules having calcium carbonate as an essential component as an extender, but other inorganic carriers such as clay, diatomaceous earth, etc. may be blended. The effect of the expanding agent is remarkable for granules containing 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more of calcium carbonate.
本発明の農薬粒剤用拡展剤を用いた農薬粒剤の成分割合
は通常下記の通りである。The component ratio of pesticide granules using the extender for pesticide granules of the present invention is usually as follows.
農薬原体 1〜30 重量%(a)共重
合体塩 0.1〜lO/!(b)活性剤
0.1〜lO〃炭酸カルシウム 50〜98
.8 /1その他(無機担体等) 0〜48.8
ttまた、造粒方法については特に限定はなく。Pesticide raw material 1-30% by weight (a) Copolymer salt 0.1-1O/! (b) Activator
0.1~1O〃Calcium carbonate 50~98
.. 8 /1 Others (inorganic carrier, etc.) 0-48.8
Furthermore, there are no particular limitations on the granulation method.
一般的な押し出し造粒機で造粒することができる。It can be granulated using a general extrusion granulator.
本発明の農薬粒剤用拡展剤は、上記構成により即ち、特
定の共重合体と特定の陰イオン性界面活性剤の相剰効果
により、特に共重合体の構造に由来する炭酸カルシウム
の分散性と、陰イオン性界面活性剤の湿潤性、分散性が
あいまって本発明の顕著な効果を発現せしめているもの
と考えられるが、詳細は明らかでない。The spreader for pesticide granules of the present invention has the above structure, that is, due to the mutual effect of the specific copolymer and the specific anionic surfactant, the dispersion of calcium carbonate derived from the structure of the copolymer is particularly advantageous. It is thought that the remarkable effects of the present invention are brought about by the combination of the properties of the anionic surfactant and the wettability and dispersibility of the anionic surfactant, but the details are not clear.
以下に実施例、造粒例及び試験例をあげて本発明を更に
詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail by giving examples, granulation examples, and test examples below.
実施例1
ラウリル硫酸ナトリウム l 〃炭酸カルシ
ウム 87〃CNP原体
10 //比較例1
イソブチレンと無水マレイン酸 2%(wt)のコポ
リマーのソーダ塩
炭酸カルシウム 88〃GNP原体
IQ //比較例2
ラウリル硫酸ナトリウム 1%(wt)炭酸カ
ルシウム 88//GNP原体
10//実施例2
イソブチレンと無水マレイン酸 1%(wt)のコ
ポリマーのソーダ塩
ラウリルリン酸エステルのジエ 1 //タノール
アミン塩
炭酸カルシウム 83〃にIPC原体
5 〃MIPC:o−
クメニルメチルカーバメート比較例3
イソブチレンと無水マレイン酸 1%(wt)のコ
ポリマーのソーダ塩
炭酸カルシウム 94〃MIPC原体
5 //比較例4
炭酸カルシウム 92〃旧pc原体
5 //比較例5
炭酸カルシウム 917/旧pc原体
5 〃比較例6
炭酸カルシウム 91〃MIPC原体
5 〃実施例3
ジイソブチレンと無水マレイン酸 2%(wt)のコポ
リマーのソーダ塩
炭酸カルシウム 871/NAC原体
101/NAIC:1−ナフ
チル−N−メチル−カーバメート
実施例4
ム塩のホルマリン縮合物
炭酸カルシウム 56/lり し
−
3Q /fNAC原体
10〃比較例7
炭酸カルシウム 881/NAC原体
10//比較例8
炭酸カルシウム 56//り し
−
30% (wt)NAG原体
10〃造粒例
上記実施例1〜4及び比較例1〜8に示す各成分のうち
液体の原体はあらかじめホワイトカーボンに等重量比に
て吸着させた。又、固体の原体はあらかじめ粗粉砕した
ものをもちいた。Example 1 Sodium lauryl sulfate l Calcium carbonate 87 CNP raw material
10 // Comparative Example 1 Soda salt of copolymer of isobutylene and maleic anhydride 2% (wt) Calcium carbonate 88〃GNP raw material
IQ // Comparative Example 2 Sodium lauryl sulfate 1% (wt) calcium carbonate 88 // GNP raw material
10//Example 2 Soda salt of copolymer of isobutylene and maleic anhydride 1% (wt) Die of lauryl phosphate 1 //Tanolamine salt Calcium carbonate 83〃 to IPC raw material 5〃MIPC:o-
Cumenyl methyl carbamate Comparative Example 3 Soda salt of copolymer of isobutylene and maleic anhydride 1% (wt) Calcium carbonate 94 MIPC raw material 5 // Comparative example 4 Calcium carbonate 92 Old PC raw material
5 // Comparative Example 5 Calcium Carbonate 917/Old PC Raw Material 5 Comparative Example 6 Calcium Carbonate 91 MIPC Raw Material 5 Example 3 Soda salt of copolymer of diisobutylene and maleic anhydride 2% (wt) Calcium carbonate 871 /NAC raw material 101/NAIC: 1-naphthyl-N-methyl-carbamate Example 4 Formalin condensate of salt of calcium carbonate 56/l
−
3Q/fNAC drug substance
10 Comparative Example 7 Calcium Carbonate 881/NAC Raw Material 10//Comparative Example 8 Calcium Carbonate 56//Rishi
−
30% (wt) NAG bulk
10. Granulation Example Among the components shown in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8, the liquid raw materials were adsorbed on white carbon in equal weight ratios in advance. In addition, the solid material used was one that had been coarsely ground in advance.
上記原体1本発明拡展剤、炭酸カルシウムなどの無機物
を均一に混合し、水を加えて押し出し式造粒機により粒
状に仕上げ、粒剤を得た。The above drug substance 1 The extender of the present invention and an inorganic substance such as calcium carbonate were uniformly mixed, water was added, and the mixture was granulated using an extrusion type granulator to obtain granules.
試験例1
直径15c■深さ2cmのシャーレ−に水(3度硬水)
を1c膳の深さになるように入れ、上記粒剤1gをシャ
ーレ−の中央に静かに入れ経過時間による拡展面積をも
とめた。結果を表−1に示す。Test Example 1 Water (3 degree hard water) in a Petri dish with a diameter of 15 cm and a depth of 2 cm
1 g of the above granules was gently placed in the center of the Petri dish, and the area of expansion over time was determined. The results are shown in Table-1.
表 −1Table-1
Claims (1)
酸または無水マレイン酸との共重合体の水溶性塩、 及び (b)サルフェート系、スルホネート系またはホスフェ
ート系陰イオン性界面活性剤を、 重量比でa/b=9/1〜3/7の割合で含有すること
を特徴とする農薬粒剤用拡展剤。[Scope of Claims] (a) a water-soluble salt of a copolymer of isobutylene or diisobutylene and maleic acid or maleic anhydride; and (b) a sulfate-based, sulfonate-based or phosphate-based anionic surfactant. , A spreading agent for agricultural chemical granules, characterized in that it contains a/b in a weight ratio of 9/1 to 3/7.
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