JPS6115848B2 - - Google Patents
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- JPS6115848B2 JPS6115848B2 JP1879778A JP1879778A JPS6115848B2 JP S6115848 B2 JPS6115848 B2 JP S6115848B2 JP 1879778 A JP1879778 A JP 1879778A JP 1879778 A JP1879778 A JP 1879778A JP S6115848 B2 JPS6115848 B2 JP S6115848B2
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- dichlorobenzene
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１・３・５−トリクロロベンゼンの工
業的有利な製造法に関する。
業的有利な製造法に関する。
１・３・５−トリクロロベンゼンは農薬、医
薬、染料などの原料として用いられ、有機合成化
学工業上有用な物質である。従来はアニリンを塩
素化して２・４・６−トリクロロアニリンを生
成、これをジアゾ化、脱アミノ化して目的の１・
３・５−トリクロロベンゼンを製造しているが、
収率が低く、かつ大量の溶媒を必要としたり、排
水処理上難点があつたりして改善が求められてい
る。
薬、染料などの原料として用いられ、有機合成化
学工業上有用な物質である。従来はアニリンを塩
素化して２・４・６−トリクロロアニリンを生
成、これをジアゾ化、脱アミノ化して目的の１・
３・５−トリクロロベンゼンを製造しているが、
収率が低く、かつ大量の溶媒を必要としたり、排
水処理上難点があつたりして改善が求められてい
る。
本発明者達は１・３・５−トリクロロベンゼン
の工業的有利な製造方法を見い出すべく農薬の中
間原料として多量に使用される１−ブロモ−３・
５−ジクロロベンゼンから製造する方法に着目
し、加熱条件下で１−ブロモ−３・５−ジクロロ
ベンゼンの塩素化を行なつたが反応時間が長かつ
たり、副生物が多量に生成したりして好ましくな
かつた。ところが特定の化合物の存在下で反応を
行なつたところ、前述の難点ももたらされず目的
物が良好に得られることを見い出した。
の工業的有利な製造方法を見い出すべく農薬の中
間原料として多量に使用される１−ブロモ−３・
５−ジクロロベンゼンから製造する方法に着目
し、加熱条件下で１−ブロモ−３・５−ジクロロ
ベンゼンの塩素化を行なつたが反応時間が長かつ
たり、副生物が多量に生成したりして好ましくな
かつた。ところが特定の化合物の存在下で反応を
行なつたところ、前述の難点ももたらされず目的
物が良好に得られることを見い出した。
本発明は１−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼ
ンをアゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベンゾ
イル系化合物の存在下に塩素と反応させることを
特徴とする１・３・５−トリクロロベンゼンの製
造方法である。
ンをアゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベンゾ
イル系化合物の存在下に塩素と反応させることを
特徴とする１・３・５−トリクロロベンゼンの製
造方法である。
本発明では、普通、１−ブロモ−３・５−ジク
ロロベンゼンにアゾビスニトリル系化合物、過酸
化ベンゾイル系化合物又はそれらの混合物を加え
て混合し、この混合物に塩素を反応させるが、こ
の反応に際して、１−ブロモ−３・５−ジクロロ
ベンゼンを70℃程度に加熱して溶融するか或は溶
媒を添加することによつて１−ブロモ−３・５−
ジクロロベンゼンを溶媒に溶解するかして、溶液
状態で塩素ガスを通じて反応させる方法が一般的
である。溶媒としては四塩化炭素、酢酸などの塩
素に対して不活性なものが使用できる。本発明で
使用するアゾビスニトリル系化合物としては、例
えば２・2′−アゾビスイソブチロニトリル、２−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２・2′−
アゾビスイソプロピオニトリル、４・4′−アゾビ
ス−４−シアノ吉草酸などが、また過酸化ベンゾ
イル系化合物としては、過酸化ベンゾイル、３・
3′−ジメチル過酸化ベンゾイルなどが挙げられ
る。このアゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベ
ンゾイル系化合物の使用適量は一般に１−ブロモ
−３・５−ジクロロベンゼン100重量部当り0.5〜
３重量部、望ましくは１〜２重量部であり、また
本発明の反応温度は溶媒を用いない場合65℃以上
望ましくは65〜100℃であり、溶媒を用いる場合
65℃より低温でも所望の効果が得られる。前述の
アゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベンゾイル
系化合物の種類及び添加量並びに反応温度につい
ては副生物の生成、目的物の収率、反応速度など
に留意して好ましい条件を選択する必要がある
が、一般に反応は２〜10時間で終了する。
ロロベンゼンにアゾビスニトリル系化合物、過酸
化ベンゾイル系化合物又はそれらの混合物を加え
て混合し、この混合物に塩素を反応させるが、こ
の反応に際して、１−ブロモ−３・５−ジクロロ
ベンゼンを70℃程度に加熱して溶融するか或は溶
媒を添加することによつて１−ブロモ−３・５−
ジクロロベンゼンを溶媒に溶解するかして、溶液
状態で塩素ガスを通じて反応させる方法が一般的
である。溶媒としては四塩化炭素、酢酸などの塩
素に対して不活性なものが使用できる。本発明で
使用するアゾビスニトリル系化合物としては、例
えば２・2′−アゾビスイソブチロニトリル、２−
アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２・2′−
アゾビスイソプロピオニトリル、４・4′−アゾビ
ス−４−シアノ吉草酸などが、また過酸化ベンゾ
イル系化合物としては、過酸化ベンゾイル、３・
3′−ジメチル過酸化ベンゾイルなどが挙げられ
る。このアゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベ
ンゾイル系化合物の使用適量は一般に１−ブロモ
−３・５−ジクロロベンゼン100重量部当り0.5〜
３重量部、望ましくは１〜２重量部であり、また
本発明の反応温度は溶媒を用いない場合65℃以上
望ましくは65〜100℃であり、溶媒を用いる場合
65℃より低温でも所望の効果が得られる。前述の
アゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベンゾイル
系化合物の種類及び添加量並びに反応温度につい
ては副生物の生成、目的物の収率、反応速度など
に留意して好ましい条件を選択する必要がある
が、一般に反応は２〜10時間で終了する。
反応生成物は通常、低濃度のアルカリ水溶液及
び温水で洗浄処理して生成物中に残留する塩素、
臭素、不純物などを除去し、分液操作必要ならば
蒸留操作を施すことによつて容易に高純度の１・
３・５−トリクロロベンゼンを得ることができ、
また原料の１−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼ
ンに対する収率も高く、一般に90％以上である。
び温水で洗浄処理して生成物中に残留する塩素、
臭素、不純物などを除去し、分液操作必要ならば
蒸留操作を施すことによつて容易に高純度の１・
３・５−トリクロロベンゼンを得ることができ、
また原料の１−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼ
ンに対する収率も高く、一般に90％以上である。
次に本発明に係る実施例を記載する。
実施例 １
１−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼン678ｇ
を約70℃に昇温して溶解させ、撹拌しながら70〜
80℃で２・2′−アゾビスイソブチロニトリル6.8
ｇを添加し、約４時間塩素ガスを通じて反応させ
た（反応の進行と共に臭素ガスが発生したが反応
終点近くではガスの発生も収まつた）。10％の苛
性ソーダ水溶液100mlを反応生成物に加え、約70
℃で撹拌して残留塩素及び臭素を除き、分液操作
で油層を採取して、純度99％の１・３・５−トリ
クロロベンゼン539ｇを得た。
を約70℃に昇温して溶解させ、撹拌しながら70〜
80℃で２・2′−アゾビスイソブチロニトリル6.8
ｇを添加し、約４時間塩素ガスを通じて反応させ
た（反応の進行と共に臭素ガスが発生したが反応
終点近くではガスの発生も収まつた）。10％の苛
性ソーダ水溶液100mlを反応生成物に加え、約70
℃で撹拌して残留塩素及び臭素を除き、分液操作
で油層を採取して、純度99％の１・３・５−トリ
クロロベンゼン539ｇを得た。
上記反応において２・2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル6.8ｇに代えて２−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル10.2ｇを用いて同様に反応を行
ない、上記とほぼ同様の結果を得た。
ニトリル6.8ｇに代えて２−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル10.2ｇを用いて同様に反応を行
ない、上記とほぼ同様の結果を得た。
実施例 ２
１−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼン90.4ｇ
及び過酸化ベンゾイル0.9ｇを用い、塩素ガスを
通じて前記実施例１の場合と同様の反応条件で約
２時間反応を行ない、反応生成物を同様に処理し
て、純度99％以上の１・３・５−トリクロロベン
ゼン72ｇを得た。
及び過酸化ベンゾイル0.9ｇを用い、塩素ガスを
通じて前記実施例１の場合と同様の反応条件で約
２時間反応を行ない、反応生成物を同様に処理し
て、純度99％以上の１・３・５−トリクロロベン
ゼン72ｇを得た。
Claims (1)
- １ １−ブロモ−３・５−ジクロロベンゼンをア
ゾビスニトリル系化合物又は過酸化ベンゾイル系
化合物の存在下に塩素と反応させることを特徴と
する１・３・５−トリクロロベンゼンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1879778A JPS54112827A (en) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Preparation of 1,3,5-trichlorobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1879778A JPS54112827A (en) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Preparation of 1,3,5-trichlorobenzene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54112827A JPS54112827A (en) | 1979-09-04 |
| JPS6115848B2 true JPS6115848B2 (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=11981575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1879778A Granted JPS54112827A (en) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Preparation of 1,3,5-trichlorobenzene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54112827A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120473U (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-04 | ||
| JPH0164703U (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5692226A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-25 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 1,3,5-trichlorobenzene |
-
1978
- 1978-02-21 JP JP1879778A patent/JPS54112827A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120473U (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-04 | ||
| JPH0164703U (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54112827A (en) | 1979-09-04 |
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