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JPS6090243A - 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法 - Google Patents

小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法

Info

Publication number
JPS6090243A
JPS6090243A JP58198399A JP19839983A JPS6090243A JP S6090243 A JPS6090243 A JP S6090243A JP 58198399 A JP58198399 A JP 58198399A JP 19839983 A JP19839983 A JP 19839983A JP S6090243 A JPS6090243 A JP S6090243A
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JP
Japan
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cross
monoallylamine
polymer
small spherical
polyallylamine
Prior art date
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Application number
JP58198399A
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JPS6345721B2 (ja
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Susumu Harada
享 原田
Sakuro Hasegawa
長谷川　作郎
Koichi Sato
光一 佐藤
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Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nitto Boseki Co Ltd filed Critical Nitto Boseki Co Ltd
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Priority to US06/662,726 priority patent/US4605701A/en
Priority to DE8484112799T priority patent/DE3482473D1/de
Priority to EP84112799A priority patent/EP0143328B1/en
Publication of JPS6090243A publication Critical patent/JPS6090243A/ja
Publication of JPS6345721B2 publication Critical patent/JPS6345721B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、小球状モノアリルアミン橋かけ重合体及びそ
の製造方法に関するものである。
近年、不溶性の重合体に各種の反応性の基を導入した機
能性樹脂に対し多くの関心が集まっている。これらの樹
脂は、再使用性、環境の非汚染性などの点から実用的に
大きな意味を持っている。
イオン交換樹脂、キレート樹脂などは古くから利用され
ているが、最近では、医薬品や酵素などの生理的に活性
な分子を高分子上に固定化する試みが広く行われている
。また有機合成反応用支持体、高分子触媒、高分子電解
質錯体、各種透過膜、各種吸着用樹脂なども広く利用さ
れている。
このような機能性樹脂を製造するための基体となる高分
子は、なるべく多種な化合物と反応する能力を持った官
能基を分子中に多く含んでいることが望ましい。この意
味で親電子的官能基を持った代表的な高分子はクロロメ
チル化ポリスチレンである。一方親核的官能基を持った
代表的な尚分子は、ポリアクリル酸（官能基−Ｃｏｏｎ
　）　、ポリビニルアルコール（−０Ｈ）、＆ｌＪエチ
レンイミン（−ｍＨ−、−￥−１−ＮＨ２）　％ポリビ
ニルアミン（−ＭＢ２）などである。親核的官能基の中
で、その反応性（反応の容易さ、反応の多様性）、反応
後に生成する結合の安定性などから考えて、最も望まし
いのは、第一アミノ基（−ＭＢ２）である。
第一アミノ基を含む代表的な高分子であるポリビニルア
ミンは、その単量体が存在しないので直接的な方法によ
っては合成できない。このため古くから各種の間接的な
方法でポリビニルアミンを合成する試みが行われて来た
。しかし工業的に安価に製造できる方法は未だ確立され
ていない。
ポリエチレンイミンは古くから工業的に生産されている
が含まれているアミン基の大半は第二まだは第三゛アミ
ノ基であシ、第一アミノ基は末端基だけである。また第
二アミノ基は主鎖中に含まれているため立体障害によシ
反応性が低い。
本発明で用いられるポリアリルアミンは、いうまでもな
く第一アミノ基のみを含む高分子であυ、そのアミン基
は、主鎖に直接結合せずメチレン基によりへたてられて
いる。このため、ポリビニルアミンのアミノ基よシ、反
応性が大きいと考えられる。この意味でポリアリルアミ
ンは理想的な機能性樹脂製造用の基体高分子である。ポ
リアリルアミンの原料であるモノアリルアミンは、ビニ
ルアミンと異なシ極めて安定な化合物で、且つ容易に製
造できる。しかしその重合は極めて困難であるとされて
おシ、ポリアリルアミンを工業的に製造する方法は知ら
れていなかった。
最近本発明者らは、モノアリルアミンの無機酸塩を水系
媒体中で特定のアゾ系開始剤を用いて重合することによ
シ極めて容易にポリアリルアミンの無機酸塩が得られる
ことを見出し、官能基として第一アミノ基だけを含むポ
リアミン重合体であるポリアリルアミンの工業的製造法
を確立し、この方法を特許出願している（特願昭５８−
５４９８８号）。
本発明の目的はイオン交換樹脂、キレート樹脂、酵素な
どの生理的に活性な分子の固定化剤等に好ましく用いら
れ、また更に各種の機能性樹脂用中間体として用いられ
る小球状モノアリルアミン橋かけ重合体およびその製造
方法を提供することにある。
この目的を達成すべく本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、モノアリルアミンの重合体の水系溶液を、それと混
シ合わない液状媒体中に分散させ、その分散状態を保持
しながら該重合体中のアミノ基の一部を、第一アミノ基
と反応する官能基を分子中に二個またはそれ以上含む化
合物またはホルムアルデヒドで橋かけすることにょシ、
小球状モノアリルアミン橋かけ重合体が得られることを
見い出し本発明に到達した。
すなわち本発明は、モノアリルアミンの重合体のアミン
基の一部を、第一アミノ基と反応する官能基を分子中に
二個またはそれ以上含む化合物またはホルムアルデヒド
で橋かけしてなシ、水中で膨潤するが溶解しないことを
特徴とする小球状モノアリルアミン橋かけ重合体および
モノアリルアミンの重合体の水系溶液を、それと混シ合
わない液状媒体中に分散させ、その分散状態を保持しな
がら該重合体中のアミノ基の一部を、第一アミノ基と反
応する官能基を分子中に二個またはそれ以上含む化合物
またはホルムアルデヒドで橋がけすることを特徴とする
小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法である
。
本発明で用いられるポリアリルアミンの水系溶液は、前
記特願昭５８−５４９８８号明細書などの方法で得られ
るポリアリルアミンを水または水−メタノール混合溶媒
中に溶解して調製するか、ポリアリルアミン無機酸塩の
水溶液に、か性ソーダなどのアルカリを添加して、無機
酸を中和して調製する。この時無機酸を完全に中和する
ことは必ずしも必要でなく、部分的に中和してもよい。
まだ中和の際生成する無機酸の塩（たとえば塩化ナトリ
ウム）は、水溶液中に共存していても差支えない。この
溶液のポリアリルアミン濃度は、１０〜８０重量％、望
ましくは６０〜６０重Ｊ！′チである。通常は水溶液が
用いられるが、後述する橋かけ剤が水に全く溶けない場
合には、水−メタノール混合溶媒溶液を使用する方が好
都合の場合がある。
このポリアリルアミン溶液と混シ合わない液状媒体とし
ては、橋かけ剤と反応しない物であれば、いかなる媒体
でもさしつかえないが、沸点が常圧で６０℃以上である
ことが望ましい。通常、脂肪族及び芳香族ハロゲン化炭
化水素、脂肪族及び芳香族炭化水素たとえば、四塩化炭
素、トリクロロエチレン、二塩化メタン、テトラクロロ
エチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゼ
ン、トルエン、キシン／などを単独あるいは混合して使
用する。
上記液状媒体の比重は橋かけ反応を行う条件下で、ポリ
アリルアミン溶液の比重に大体近いことが望ましい。こ
のために、比重の大きいハロゲン化炭化水素と炭化水素
とを適当な割合に混合して使用することが多い。
本発明で用いられる橋かけ剤はホルムアルデヒドまたは
ハロゲン基、アルデヒド基、エポキシ基、カルボキシル
基、酸無水物基、酸ハライＰ基、Ｎ−クロロホルミル基
、クロロホーメイト基、イミＰエーテル基、アミジニル
基、イソシアナート基、ビニル基などから選ばれた１種
または２棟以上の官能基を少くとも２個含む化合物であ
る。そのような化合物の内代表的なものを例示すると、
次のものが挙げられる。
Ｂｒ＋ＣＨ２槍Ｂｒ　〔ｎ１＝２〜１０の整数〕Ｈ２Ｏ
１ ■ ０ＨＯ（−ＯＨ２＄　ＯＨＯＣｎｉｌ　＝　０〜１０の
整数〕Ｃ！Ｈ２−０Ｈ−ＯＨ２Ｘ　［Ｘ　＝　ａｌまた
はＢｒ　〕＼１ ＣＲ１はＨまたはＯＨ３、ｎ３　’＝　０〜１０の整数
〕グリセリンージーまたはトリーグリシジルエーテル、
１．１．１−トリメチロールプロパンージまだはトリー
グリシジルエーテル、ペンタニルスリトール−ジー、ト
リまたはテトラグリシゾルエーテル、ソルビトール−ジ
ー、トリまたはテトラグリシジルエーテル、 ラルキル基〕 ＩＩ　Ｔ１．ｌ　ｍ ’　しＪ　ｕ 口 ｌ１０ し、　０ これらの化合物は単独でも又、２種以上組合せて使用し
ても良い。
かかる橋かけ剤は、水に対する溶解性、水との反応性、
第一アミノ基との反応性、分子の長さ、分子鎖の柔軟性
などが異なるので、目的とする小球状モノアリルアミン
橋かけ重合体の粒径、水に対する膨潤性、形状安定性、
強じん性、多孔性などに応じて適した橋かけ剤を選んで
使用する。
橋かけ剤の使用量は、上記の各種条件によって異なるが
、橋かけ剤の官能基／ポリアリルアミンのアミノ基＝１
／　〜４０／□。。モル比、望ましく００ は、／１００〜　／、。。モル比になるような量である
。但し使用した橋かけ剤の全部がポリアリルアミンと反
応して橋かけに寄与するわけではなく、その反応率は通
常５０〜９５％であシ、一般に水に難溶性の橋かけ剤で
は反応率が低い。このため、水に難溶性の橋かけ剤はメ
タノールに溶かしてポリアリルアミン水溶液と混合して
から液状媒体中に加えて分散させる方がよい。一般にポ
リアリルアきン水溶液を液状媒体中に分散させてから、
分散系中に橋かけ剤を添加すると、橋かけ剤の有効反応
率が小さくなるのでポリアリルアミン水溶液と橋かけ剤
とを混合して一部反応させた後、液状媒体中に分散させ
るのが普通である。反応温度及び反応時間は、橋かけ剤
の種類によシ異なるが通常は１００℃以下、５時間以内
である。
本発明においてポリアリルアミン水溶液を液状媒体中に
分散懸濁させるために通常非イオン系またはカチオン系
界面活性剤、セルロースのアルキルエーテルなどが使用
される。またこれら分散剤を使用または使用せずに機械
的かきまぜ、超音波分散を行なってもよい。
橋かけ反応によシ得られる本発明の小球状ポリアリルア
ミンの粒径は、橋かけ反応時の分散方法、分散安定剤の
有無、用いる分散安定剤の種類などによシ異なるが、１
０μ〜２朋（乾燥時）の範囲で広範囲に変えることがで
きる。
本発明の小球状ポリアリルアミンに含まれる官能基は、
架橋反応に関与したアミノ基を除き、全て第一アミノ基
であｐしかも、主鎖に直接結合していないので、移動度
が大きく、反応性に富んでいる。このような第一アミノ
基だけを官能基として含む小球状樹脂は、現在まで知ら
れていない。
本発明の小球状ポリアリルアミン橋かけ重合体は、その
ままでも弱塩基性イオン交換樹脂、キレート樹脂などと
して利用できるが、その第一アミノ基の大きな反応性を
利用して各種の機能性樹脂を製造することができる。
本発明で用いられるポリアリルアミンの製造法は、前述
の特願昭５８−５４９８８号明細書中に詳細に記載され
ているが、その製造法の一例を以下に参考例として示す
。
参考例 一塩醒（６５重量％）１．１ｋｇ中に、水冷下５〜１０
℃で、かきまぜながら、モノアリルアミン（０Ｊ（２＝
　Ｃ！Ｈ−ＣＨ２ＮＨ２）　５７０１１　（１０モル）
を滴下する。滴下終了後ロータリーエバポレーターを用
いて、水銀柱２０１ｍの減圧下、６０℃で水及び過剰の
塩化水素を留去し、白色の結晶を得る。この結晶を、乾
燥用シリカゲル上、水銀柱５ｕの減圧下、８０℃で乾燥
し、モノアリルアミン塩酸塩（ＭＡＡ−ＨＯＩ　）　９
８０　、ｌｉ’を得る。このＭＡＡ−Ｈｏ１は、約５チ
の水分を含む。
攪拌機、温度計、逆流冷却器、窒素ガス導入管を備えだ
２１の丸底フラスコ中に、上記ＭＡＡ−）１０１５９０
１６モル）と蒸留水２１０ｇを入れ、かきまぜて溶解さ
せＭＡＡ−ＨＯＩの７０％水溶液とする。窒素ガスを通
しながら、溶液を５０℃に加温する。
次にラジカル開始剤２，２′−ジアミジニルー２．２’
−７ゾプロパンージ塩酸塩、７ｇを蒸留水２０ゴに溶か
し７た溶液を加える。約１時間後から発熱するのでかき
まぜながら冷却して、液温を４８〜５２℃に保つ。６０
時間経過後再び同量の開始剤を添加し、さらに６０時間
５Ｕ’±１℃で重合を続ける。かくして無色透明で粘ち
ょうな溶液が得られる。この溶液を多量のメタノール中
に加えると白色の重合体が沈殿して来る。この沈殿を濾
取し、メタノールで洗浄後、５０℃で減圧乾燥し、５４
０ｇのポリアリルアミン塩酸塩（ＦＡＡ−ＨＯＩ　）を
得る。このｐＡＡ−４０１の数平均分子量Ｍｎは７５０
０である。
次に実施例によｐ本発明の小球状モノアリルアミン橋か
け重合体の製造方法を詳細に説明する。
実施例１゜ 参考例に示した方法で製造したポリアリルアミン塩酸塩
（ｐＡＡ−ＨＯＩ　）　１９．６　ｇ　（’　０．２モ
ル）を力性ソーダの４０％水溶液２０．１ｉＩｌに溶解
し、ポリアリルアミ／水溶液（食塩を含む）を調製した
。
この溶液に１＃６−ジプロモヘキサン２．５ｇを混合し
、室温でかきまぜながら２０分間前反応させる。
次に攪拌機、逆流冷却器及び温度計な備えた５Ｕ０１１
Ｌｌの丸底フラスコ中に、クロルベンゼン２００ＭとＯ
−ジクロルベンゼン１００ｄを入れ次いで分散安定剤と
して、非イオン活性剤、ソルビタンセスキオレエート（
松本油脂製薬製、商品名：シルパンＥｌ−８３）：ｌを
添加する。この媒体混合液中に、上記の１，６−ジブロ
モヘキサンを前反応させたポリアリルアミ〉永′溶液を
加え、約６００回転／分の速度で攪拌して分散させる。
攪拌下、温度を６０℃まで上げ、６０±２℃で６時間橋
かけ反応させる。反応後室温まで冷却してから、生成し
た小球状ポリアリルアミンをがラヌフィルターを用いて
濾別し、メタノール、水、１Ｎ−力性ソーダで順次洗浄
し、最後にイオン交換水を用いて十分洗浄後、減圧下５
０℃で乾燥し、約１２．！ｉ／の粒径２０〜５００μの
モノアリルアミン橋かけ重合体を得た。
実施例２゜ 参考例に示した方法で製造したＦＡＡ−ＨＯ１１９６ｇ
（２モル）を力性ソーダの２５％水溶液１６０ｇに溶解
し、ポリアリルアミン水溶液（溶液Ａ）を調製した。溶
液Ａ中では、ＦＡＡ−ＨＯＩの塩酸の約半量が中和され
て食塩として含まれている。
次に実施例１で用いたのと同じ５００’ｄの丸底フラス
コ中にクロルベンゼン２００ｍ／、Ｏ−ジクロルベンゼ
ン１００１ｄ、シルパン５−８６．２１を入れる。
次に溶”ｐＬＡ　５０　ｇ中にエピクロルヒドリン１．
５８Ｉを加え、約２分間攪拌混合した後、上記丸底フラ
スコ中に添加し、約６００回転／分の速度で攪拌して分
散させる。次いで攪拌下室温（２５℃）で６０分間橋か
けした後、５０℃に昇温し２時間橋かけ反応させた。反
応後室温まで冷却してから、生成した小球状ポリアリル
アミンをガラスフィルターを用いて濾別し、メタノール
、水、１Ｎ−力性ソーダで順次洗浄し、最後に脱イオン
水を用いて十分洗浄後、減圧下５０℃で乾燥し、粒径２
０〜５００μのモノアリルアミン橋かけ重合体約１６ｇ
を得た。
全く同様にして、橋かけ剤工ぎクロルヒドリンの量を２
．１１　＆及び２．６４９に変えてモノアリルシアミン
橋かけ重合体を製造した。得られた小球状重合体の内、
粒径６００μ以下の物（全体の約９５チ）をふるい分け
て捕集し、水中、／、。−Ｎ−ＨＯＩ中、及び１／、（
、−Ｎ−ＮａＯＨ中での２５℃における膨潤度（液中に
２４時間浸漬後の体積／乾燥時の体積）を測置した。結
果を下にまとめて示す。
ＯＮ　ば）　０ １　；　＜、　、 −Ｃ’：Ｉ　Ｎ′５ 実施例６゜ ジルエーテル６．８ｇ （共栄社油脂化学工業エポライ）−４００Ｋ）を加え、
実施例２と全く同様の方法で粒径２０〜５００μのモノ
アリルアミン橋かけ重合体的１７ｇを得た。
実施例４゜ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリンの代シに
ホルムアルデヒドの２８％水溶液６．ｏｙを用いた。た
だし溶液Ａとホルムアルデヒド水溶液とを混合後直ちに
、分散媒体中に分散させ、実施例２と全く同様の方法で
橋かけし粒径２０〜５００μのモノアリルアミン橋かけ
重合体的１６ｙを得た。この樹脂の水中での膨潤度は２
．５倍であった。
実施例５゜ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリンの代シに
、ぺ／ゼンテトラカルボン酸ジ酸無水物２．６ｇを１０
ｍ１のメタノールに溶解し、この溶液を、溶液Ａと混合
し直ちに、分散媒体中に分散させ、その後実施例２と全
く同様の方法で橋かけし粒径２０〜５００μのモノアリ
ルアミン橋かけ重合体的１６ｇを得た。
実施例６゜ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリンの代りに
、テレフタル酸ジクロリド５．８ｇを用いた。ただし、
溶液Ａを分散媒体中に分散させた後、テレフタル酸ジク
ロリドを分散系中に添加し、攪拌下２５℃で１時間橋か
け反応し、その後実施例２と同様に処理し、粒径２０〜
５００μのモノアリルアミン橋かけ重合体を得た。
実施例７゜ 実施例２における橋かけ剤エピクロルヒドリンの代りに
Ｎ　、　Ｎ’−ジクロロホルミルピベラゾン６Ｉを用い
、溶液Ａと混合後直ちに分散媒体中に分散させ、実施例
２と全く同様の方法で橋かけし、粒径２０〜５００μの
モノアリルアミン橋かけ重合体的１６．！ｉ’を得た。
実施例８゜ 実施例１と同じ方法で調製したポリアリルアミン水溶液
３９．６．９中に、テトラメチレンビス−アミジンの二
塩酸塩 ２．２ｇを混合し、直ちに、実施例１と同様の方法で、
媒体混合液中に分散させ、攪拌下、２５〜６０℃で１時
間橋かけ反応させる。反応後得られた小球状重合体を、
実施例１と同様な方法で処理して約１２ｇの粒径１０〜
４００μのモノアリルアミン橋かけ重合体を得た。
実施例９゜ 実施例１と同じ方法で調製したポリアリルアミ７水溶液
３９．６　ｇ中に、ジビニルスルホン（ＯＨ２：　０Ｈ
−８０２−ＯＨ：　０Ｈ２）　２．４．９を混合し、直
ちに実施例１と同様の方法で媒体混合液中に分散させ、
攪拌下、２５〜６０℃で１時間橋かけ反応した。反応後
得られた小球状重合体を、実施例１と同様な方法で処理
して、約１６１の粒径１０〜４００μのモノアリルアミ
ン橋かけ重合体を得た。
代理人　浅　村　皓 手続補正書 昭和５９年７月１６日 特許庁長官殿 １、事件の表示 １１ｒ（和５８年持ｆｒ願第１９８３９９号３、補正を
する者 事件との関係　１冒′１出願人 住　所 氏　名 （２Ｆ＋；）　（３９７）日東紡績株式会社４、代理人 ５、補正命令の１」イ」 １１１ゝ（和　年　月　口 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容　別紙のとおり ９　添刊１＃１の目録　同時に審査請求書を提出してあ
ります。
＋１１　明細書第９頁第５行の「ペンタニルスリ」を１
″ペンタエリスリ」に訂正する□ （２）同第１０頁最下行の （３）同第１１頁第１行の ［ （４）同第１１１’よ第１行の （５）　同第１１頁第２行の

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）モノアリルアミンの重合体のアミン基の一部を、
    第一アミノ基と反応する官能基を分子中に二個またはそ
    れ以上含む化合物またはポルムアルデヒドで橋かけして
    なシ、水中で膨潤するか溶解しないことを特徴とする小
    球状モノアリルアミン橋かけ重合体。
  2. （２）　モノアリルアミンの重合体の水系溶液を、それ
    と混り合わない液状媒体中に分散させ、その分散状態を
    保持しながら該重合体中の７ミノ基の一部を、第一アミ
    ノ基と反応する官能基を分子中に二個またはそれ以上含
    む化合物またはホルムアルデヒｒで橋かけすることを特
    徴とする小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方
    法。
JP58198399A 1983-10-25 1983-10-25 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法 Granted JPS6090243A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58198399A JPS6090243A (ja) 1983-10-25 1983-10-25 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法
US06/662,726 US4605701A (en) 1983-10-25 1984-10-19 Small-globular crosslinked monoallylamine polymer and process for producing the same
DE8484112799T DE3482473D1 (de) 1983-10-25 1984-10-24 Kleinkugelfoermige vernetzte mono-allylamin-polymere und verfahren zur herstellung.
EP84112799A EP0143328B1 (en) 1983-10-25 1984-10-24 Small-flobular crosslinked monoallylamine polymer and process for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58198399A JPS6090243A (ja) 1983-10-25 1983-10-25 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6090243A true JPS6090243A (ja) 1985-05-21
JPS6345721B2 JPS6345721B2 (ja) 1988-09-12

Family

ID=16390480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58198399A Granted JPS6090243A (ja) 1983-10-25 1983-10-25 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4605701A (ja)
EP (1) EP0143328B1 (ja)
JP (1) JPS6090243A (ja)
DE (1) DE3482473D1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61211368A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Kuraray Co Ltd 耐水性の組成物
US5373052A (en) * 1991-12-20 1994-12-13 Nippon Paint Co., Ltd. Organic polymer microparticle and process for producing the same
JP2002542345A (ja) * 1999-04-16 2002-12-10 アボット・ラボラトリーズ 架橋ポリアリルアミン塩酸塩の製造方法
JP2003508601A (ja) * 1999-09-03 2003-03-04 ザ ダウ ケミカル カンパニー 架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法
JP2006160775A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Nitto Boseki Co Ltd 架橋アリルアミン類重合体の製造方法

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4698380A (en) * 1985-09-23 1987-10-06 Ethyl Corporation Fluid loss control in well cement slurries
DE3541511A1 (de) * 1985-11-19 1987-05-21 Grace W R Ab Promoter fuer die papierleimung, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
US4927896A (en) * 1986-04-25 1990-05-22 Ethyl Corporation Process for polymerizing monoallylamine
US4707558A (en) * 1986-09-03 1987-11-17 The Dow Chemical Company Monomers and oligomers containing a plurality of vinylbenzyl ether groups, method for their preparation and cured products therefrom
US4956400A (en) * 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Microemulsified functionalized polymers
USRE37037E1 (en) 1988-12-19 2001-01-30 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US5723548A (en) * 1988-12-19 1998-03-03 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US5037881A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
US5219950A (en) * 1992-09-16 1993-06-15 Isp Investments Inc. Method of crosslinking PVP
US5487888A (en) 1993-05-20 1996-01-30 Geltex, Inc. Iron-binding polymers for oral administration
US5703188A (en) * 1993-06-02 1997-12-30 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Process for removing bile salts from a patient and compositions therefor
US5900475A (en) * 1994-06-10 1999-05-04 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophobic sequestrant for cholesterol depletion
US5618530A (en) * 1994-06-10 1997-04-08 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophobic amine polymer sequestrant and method of cholesterol depletion
US5929184A (en) * 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US5624963A (en) * 1993-06-02 1997-04-29 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Process for removing bile salts from a patient and compositions therefor
US5607669A (en) * 1994-06-10 1997-03-04 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Amine polymer sequestrant and method of cholesterol depletion
US6129910A (en) * 1993-06-02 2000-10-10 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Water-insoluble noncrosslinked bile acid sequestrants
US5667775A (en) * 1993-08-11 1997-09-16 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Phosphate-binding polymers for oral administration
US5496545A (en) * 1993-08-11 1996-03-05 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Phosphate-binding polymers for oral administration
TW474813B (en) 1994-06-10 2002-02-01 Geltex Pharma Inc Alkylated composition for removing bile salts from a patient
DE19636883A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Basf Ag Unlösliche, nur wenig quellbare Polymerisate mit modifizierten Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6203785B1 (en) 1996-12-30 2001-03-20 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Poly(diallylamine)-based bile acid sequestrants
US5925379A (en) * 1997-03-27 1999-07-20 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Interpenetrating polymer networks for sequestration of bile acids
TW592727B (en) 1997-04-04 2004-06-21 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Phosphate-binding polymer preparations
US6423754B1 (en) * 1997-06-18 2002-07-23 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for treating hypercholesterolemia with polyallylamine polymers
US6726905B1 (en) 1997-11-05 2004-04-27 Genzyme Corporation Poly (diallylamines)-based phosphate binders
US6303723B1 (en) 1998-10-28 2001-10-16 Penn State Research Foundation Process for polymerization of allylic compounds
US6362266B1 (en) 1999-09-03 2002-03-26 The Dow Chemical Company Process for reducing cohesiveness of polyallylamine polymer gels during drying
US6733780B1 (en) * 1999-10-19 2004-05-11 Genzyme Corporation Direct compression polymer tablet core
EP1381376B1 (en) 2000-11-20 2008-01-02 Sorbent Therapeutics, Inc. Water-absorbent polymers and their use
US8263112B2 (en) * 2000-11-20 2012-09-11 Sorbent Therapeutics, Inc. In vivo use of water absorbent polymers
EP1392331B1 (en) * 2001-04-18 2008-04-02 Genzyme Corporation Use of colesevelam or sevelamer hydrogen chloride for lowering serum glucose
KR20040018357A (ko) * 2001-04-18 2004-03-03 젠자임 코포레이션 저염 형태의 폴리알릴아민
WO2002085380A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for treating gout and reducing serum uric acid
EP1923064B1 (en) 2001-04-18 2017-06-28 Genzyme Corporation Use of amine polymer for lowering serum glucose
WO2002085379A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for improving vascular access in patients with vascular shunts
US6600011B2 (en) 2001-10-09 2003-07-29 Genzyme Corporation Process for purification and drying of polymer hydrogels
KR101179522B1 (ko) 2003-09-29 2012-09-07 후지필름 가부시키가이샤 잉크젯 기록 재료, 잉크젯 기록 재료의 제조방법 및 잉크젯 기록 방법
US7608674B2 (en) * 2003-11-03 2009-10-27 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising cross-linked small molecule amine polymers
US7767768B2 (en) * 2003-11-03 2010-08-03 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7449605B2 (en) * 2003-11-03 2008-11-11 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7385012B2 (en) * 2003-11-03 2008-06-10 Ilypsa, Inc. Polyamine polymers
US7335795B2 (en) 2004-03-22 2008-02-26 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7459502B2 (en) * 2003-11-03 2008-12-02 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising crosslinked polyamine polymers
US8282960B2 (en) * 2004-03-30 2012-10-09 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
AU2005231383B2 (en) 2004-03-30 2010-06-10 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
US7556799B2 (en) * 2004-03-30 2009-07-07 Relypsa, Inc. Ion binding polymers and uses thereof
US7854924B2 (en) 2004-03-30 2010-12-21 Relypsa, Inc. Methods and compositions for treatment of ion imbalances
US7429394B2 (en) * 2004-03-30 2008-09-30 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
US8192758B2 (en) * 2004-03-30 2012-06-05 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
EP1609613B1 (en) 2004-06-22 2007-07-25 FUJIFILM Corporation Image recording medium manufacturing method
WO2006015594A1 (en) * 2004-08-12 2006-02-16 Versamatrix A/S Beaded and cross-linked poly(aminoalkylene) matrix and uses thereof
US7985418B2 (en) * 2004-11-01 2011-07-26 Genzyme Corporation Aliphatic amine polymer salts for tableting
JP2008526771A (ja) * 2004-12-30 2008-07-24 ジェンザイム コーポレーション 高リン酸血症のための亜鉛含有処置
WO2006097942A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Council Of Scientific And Industrial Research An improved process for the preparation of crosslinked polyallylamine polymer.
CA2620406A1 (en) 2005-09-02 2007-03-08 Genzyme Corporation Method for removing phosphate and polymer used therefore
AU2006292672B2 (en) 2005-09-15 2012-04-19 Genzyme Corporation Sachet formulation for amine polymers
GB2446076B (en) * 2005-09-30 2010-11-24 Ilypsa Inc Methods for preparing core-shell composites having cross-linked shells and core-shell composites resulting therefrom
JP2009510126A (ja) 2005-09-30 2009-03-12 レリプサ， インコーポレイテッド 哺乳類の胃腸管からカリウムイオンを選択的に除去するための方法および組成物
US20090162314A1 (en) * 2005-11-08 2009-06-25 Huval Chad C Magnesium-Containing Polymers for the Treatment of Hyperphosphatemia
EP2016114A2 (en) * 2006-05-05 2009-01-21 Genzyme Corporation Amine condensation polymers as phosphate sequestrants
JP2009542653A (ja) * 2006-07-05 2009-12-03 ジェンザイム コーポレーション リン酸塩過剰血症のための鉄（ｉｉ）含有治療剤
BRPI0715053A2 (pt) * 2006-07-18 2013-03-19 Genzyme Corp composiÇço farmacÊutica, mÉtodo para tratar doenÇas, e, polÍmero
US7964182B2 (en) * 2006-09-01 2011-06-21 USV, Ltd Pharmaceutical compositions comprising phosphate-binding polymer
WO2008062437A2 (en) * 2006-09-01 2008-05-29 Usv Limited Process for the preparation of sevelamer hydrochloride and formulation thereof
US8425887B2 (en) 2006-09-29 2013-04-23 Genzyme Corporation Amide dendrimer compositions
WO2008076242A1 (en) 2006-12-14 2008-06-26 Genzyme Corporation Amido-amine polymer compositions
EP2114376A1 (en) * 2007-02-23 2009-11-11 Genzyme Corporation Amine polymer compositions
JP2010520285A (ja) * 2007-03-08 2010-06-10 ゲンズイメ コーポレーション スルホンポリマー組成物
WO2008133954A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-06 Genzyme Corporation Amido-amine dendrimer compositions
EP2016947A1 (en) 2007-07-17 2009-01-21 Chemo Ibérica, S.A. Novel one step process for preparing cross-linked poly(allylamine) polymers
EP2217215A1 (en) * 2007-12-14 2010-08-18 Genzyme Corporation Coated pharmaceutical compositions
US8389640B2 (en) 2008-04-15 2013-03-05 Lupin Limited Process for the preparation of cross-linked polyallylamine polymer
WO2009154747A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Genzyme Corporation Pharmaceutical compositions
WO2010022381A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Relypsa, Inc. Treating hyperkalemia with crosslinked cation exchange polymers of improved physical properties
DK2957286T3 (en) * 2008-08-22 2018-12-17 Vifor Int Ltd Compositions comprising cross-linked cation exchange polymers and use in the treatment of hyperkalaemia
US8337824B2 (en) 2008-08-22 2012-12-25 Relypsa, Inc. Linear polyol stabilized polyfluoroacrylate compositions
US8404784B2 (en) * 2008-12-03 2013-03-26 Navinta Llc Manufacturing process of making polymeric amine salts
KR20110119714A (ko) * 2009-01-22 2011-11-02 유에스브이 리미티드 포스페이트 결합 폴리머를 포함하는 약학적 조성물
AU2010261339A1 (en) 2009-06-16 2012-01-19 Watson Pharma Private Limited Processes for the preparation of sevelamer carbonate
WO2012042542A1 (en) 2010-10-01 2012-04-05 Usv Limited Process for preparation of crosslinked polymer
CN104822383A (zh) 2012-10-08 2015-08-05 瑞立普萨公司 治疗高血压和高血钾症的钾结合剂
CN104452455B (zh) 2013-09-12 2019-04-05 艺康美国股份有限公司 造纸助剂组合物以及增加成纸灰分保留的方法
KR102265728B1 (ko) * 2013-12-13 2021-06-16 도레이 카부시키가이샤 다층 분리막
MA41202A (fr) 2014-12-18 2017-10-24 Genzyme Corp Copolymères polydiallymine réticulé pour le traitement du diabète de type 2
KR20190084125A (ko) 2016-12-28 2019-07-15 후지필름 가부시키가이샤 질소 원자 함유 폴리머 또는 그 염의 유화액, 그 제조 방법, 및 입자의 제조 방법
EP3698799B1 (en) * 2017-10-16 2022-01-26 FUJIFILM Corporation Hyperphosphatemia treatment agent
WO2019078198A1 (ja) 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤および粒子

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2456428A (en) * 1944-10-11 1948-12-14 Shell Dev Polyallyl amine and related polymeric amines
US3104205A (en) * 1959-12-17 1963-09-17 Warner Lambert Pharmaceutical Deodorant composition comprising the copper complex of the copolymer of allylamine and methacrylic acid
US3293195A (en) * 1963-11-29 1966-12-20 Ritter Pfaudler Corp Ion exchange resins prepared from a mixed resin of vinyl pyridine copolymers and epihalohydrins-polyalkylene polyamines and methods of making and using same
US3840504A (en) * 1970-01-26 1974-10-08 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3992345A (en) * 1973-08-31 1976-11-16 Hercules Incorporated Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith
SU513995A1 (ru) * 1974-07-23 1976-05-15 Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им.С.М.Кирова Способ получени водорастворимых полиэлектролитов
JPS60958B2 (ja) 1977-12-30 1985-01-11 富士通株式会社 光半導体装置
US4504640A (en) * 1982-05-19 1985-03-12 Nitto Boseki Co., Ltd. Process for producing monoallylamine polymer
JPS60106803A (ja) * 1983-11-14 1985-06-12 Nitto Boseki Co Ltd アリル尿素重合体の製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61211368A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Kuraray Co Ltd 耐水性の組成物
JPH0479377B2 (ja) * 1985-03-15 1992-12-15 Kuraray Co
US5373052A (en) * 1991-12-20 1994-12-13 Nippon Paint Co., Ltd. Organic polymer microparticle and process for producing the same
JP2002542345A (ja) * 1999-04-16 2002-12-10 アボット・ラボラトリーズ 架橋ポリアリルアミン塩酸塩の製造方法
JP2003508601A (ja) * 1999-09-03 2003-03-04 ザ ダウ ケミカル カンパニー 架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法
JP4959891B2 (ja) * 1999-09-03 2012-06-27 ジェンザイム・コーポレーション 架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法
JP2006160775A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Nitto Boseki Co Ltd 架橋アリルアミン類重合体の製造方法
JP4547620B2 (ja) * 2004-12-02 2010-09-22 日東紡績株式会社 架橋アリルアミン類重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3482473D1 (de) 1990-07-19
EP0143328B1 (en) 1990-06-13
EP0143328A3 (en) 1987-02-04
US4605701A (en) 1986-08-12
EP0143328A2 (en) 1985-06-05
JPS6345721B2 (ja) 1988-09-12

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