JPS6084233A - 異方性化合物および液晶混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１個の分イ長軸に直焚性の極性置換
基を有し、減少した粘度および」１〆１人した透明点を
提供する新規な異方性化合物に関する。本発明はさらに
また、これらの化合物を構成成分として含有する液晶混
合物（１・ｃ混合物に関する９、 周知のように、負のΔε値を有するネマチックＬＣ混合
物が各種方式の電気光学表示用に、たとえばいわゆる［
デスト／ポ刈・表示Ｊ　（ＧＨＤ　）およびホメオトロ
ピンクーネマチック表示（ＨＮＤＫ要求される。ここで
△εはＤＣ異方性（またはＤＣＡ　）を表わし、△ε−
ε１１−ε−１（ここでと１１は分子の長軸に対して平
行の誘電定数（ＤＣ）を表わし、そしてε土は分子軸に
対して垂直のＤＣを表わす）と定義される。

さらにまた、成る種の表示の動作、たとえばマルチプレ
ツクス駆動には、総合的に正であるが要求される、すな
わち、有意のε上値を有する混合物または化合物が要求
される。

εＩＩ　ｆ＋１１Ｊおよびε上値は分子の長袖に対して
それぞれ平行および垂直方向における分子の極性度合に
より決定される。たとえば末端基とじてンア。

ノ基またはハロゲン原子のように極性の高いｉｉ）　換
基（これは下記ではまた長軸方向極性置換基と称する）
はε１１値を増大させ、他方ラテラル位置にある置換基
、すなわち分子の長軸方向に対し多少でも直角に存在す
るこのような置換基はε上値を増大させる。本明細書で
これらのラテン）　ル置換基を直交極性置換基と称する
。

しかしながら、ＬＣ混合物およびそれらの構成成分はま
た、特に高い光化学的、−膜化学的、熱的および電気化
学的な安定性並びにできるたけ低い粘度および低い光学
異方性（複屈折に幻する傾向が低いこと）およびできる
だけ高い透明点を包含する多くのその（Ｉｊｌの要件を
満さねばならない。

従来技術によれば、負のＤＣＡ佃すなわち尚いε１−富
力分は一般に少なくとも１個の泊交極性ＩＶ’換基を有
する芳香族環状基、通常ベンゼン環を付与することによ
り達成されていた。

従って、負のＤＣＡを有する既知化合物は特徴的要件と
して下記構造を有する中心核を有するものであった。

（式中Ｘ′は直交極性基、たとえばシアノ捷たけハロゲ
ンであり、ｎは１または２であり、そして矢印は分子の
長袖にほぼ相当する）。このような化合物は、たとえば
四ドイツ国特許第Ａ　−２，２４０，８６４号、同２，
６ｊ３．２９３号（特開昭５２−Ｊ　１８／１５０号参
照）、同２　、８３５　、６６２月、同２．８３６，０
８６号、同２，８５３，７２８号（特開昭５５−８３７
／Ｉ／Ｉ号参照）および同２，９３７．７７（’１号並
びにヨーロッノξ特許Ａ−０，０２３，７２８Ｋ記載さ
れている。

さらに１だ、Ｅ　ＯッＡ　％許出願第７９．２０（１，
２５９，７１号から、少なくとも１個の直交極性置換基
を長軸方向極性置換基と組合せて、正のＤＣＡおよびと
ができることが知られている。

これらの既知化合物は直交極性置換基（１飼犬という共
通の因子を有する。このことはこれが透明点の減少を導
き、しかも多くの場合に比較的高い粘度を生じさせるこ
とから不利である。

さらに、ラテラル極性置換基は実際に、芳香族基にだけ
導入できるので、芳香族基の存在が必須であるというも
う一つの制限をもたらすことになる。

本発明は、新規な異方性化合物、すなわち、少なくとも
１個の直交極性１ｈ換基をイ１するが、環状基に結合（
７たｊｂ交極性置換基は持たないということにより　ｆ
４：ｊ記の欠点おまひ制限を回避し得る新規な異方性化
合物を４２供するという目的にもとついている。

本発明により、げ、この目的が惨性基を４１する特定の
架橋員子（これは寸た“ト記で主架橋基と称する）を経
て相互に結合している少なくとも２個の環状基を不する
下記式（１）のゎ［規な異方性化合物により達成される
： ＸＨ 式（１）において、項へは式（１ａ）または（１ｂ）（
Ｉ　ａ　）　（］、　ｂ　） の脂環族基、すなわちトランス−１，４−／クロヘキシ
ル基または１，４−ビックロー（２・２・２）−オクチ
ル基を表わす。なお、上記式において、シクロヘキサン
環上に示した・は、その／クロヘキサン環の１位および
４位にある置換基がトランス配置にあることを表わす。

以下の式において同様である。

環Ｂはまた式（１ａ）または（１ｂ）の脂環族環である
ことができ、または式（１ｃ）または（１ｄ）（ｌｃ）
　（１ａ） の芳香族基、すなわち１，４−フェニル基または３．６
−ピリダノニル基であることができる。

ハロゲン原：ｒ−またけノアノ基である極性基又は、前
記の脂環族基すなわち１個の脂環族基が直接結合してい
る主架橋基の炭素原子に結合していなければならない。

項へは常に脂環族基であり、他方環Ｂは脂環族またｄ、
芳香族基であってもよいので、これにより式（１）にボ
されているＸの位置が定められる。環Ｂが１だ脂環族基
である場合には、又は寸だ環Ｂに直接結合した主架橋基
の炭素原子に結合することも、できる。

式（１１中の基ＲＪおよびＲ２は式（１ｅ）〔式中環Ｃ
は環Ｂについて前記した意味を有する。すなわち式（Ｉ
ａ）　、（ｌｂ）、（ＩＣ）または（１ｄ）の基であっ
て脂環族または芳香族であることができるが、式（１ｅ
）中の環Ｃの存在は任意であり、換言すればｍはゼロま
だはｌである〕の同一または異なる末端基である。

式（ｌｅ）中の架橋２は共有結合または式−ＣＨ２Ｏ−
１−Ｃ（Ｘ”）（Ｈ）−（Ｊ１２−　’！　タｉｄ　−
Ｃｏｏ−（０２級架橋基−ｒ、６す、Ｘｌは水素である
か、まだはＸについて前記した意味を有し、特にこれら
の架橋基は各場合にまた逆順序であることもできる。し
かしながら、下記の特定条件（ａｌおよび（ｂｌを考慮
しなければなら寿い。

２級架橋基中のＸｌが−Ｘについて前記した意味を有す
る場合に、追加のラテラル極性を生じさせることができ
る。多くの目的に対し、２は共有結合の形であると好ま
しい。

ｍが１であり、そして環Ｃが式（ＩＣ）ｔたは（１ｄ）
の環状基である場合にＲ３は水素であることができ、ま
たはＲ３は一般にアルキル（Ｈｚｎ＋　ｘＣｎ　−）、
アルコキシ（Ｈ２ｎ＋ｌＣｎ　−０）、アルフキ／カル
ボニル〔Ｈ２ｎ＋□Ｃｎ−０Ｃ（Ｏ）−〕またはアルキ
ルカルボニルオキシ（Ｒ２ｎ４−１Ｃｎ　’（δ）−０
−）基であり、これらの基のアルキル部分は直鎖状また
は分枝鎖状の、場合によりキラルの炭素鎖中に１〜１２
個の炭素原子を含有する（　ｎ　＝　１−１：２）。従
って、前記基のアルキル部分の例にはメチル、エチル、
プロピル、−エチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、テシル、ウンデシルおよびドデシル
基があり、２−メチルブチル、２−メヂルフトキ／、２
−メチルはメチル、３−メチルヘプチル等のような異性
体系およびキラル異性体系アルキル基を包含する。これ
らのアルキル部分は直鎖状であって、３〜７個の炭素原
子を有すると好ましい。

Ｒ３のアルギル部分は１個または２個以」二の置換基、
特にハロゲン原子またはノアノ基をイｊすることができ
る。各場合に、多くて１個のこのような置換基は各場合
にアルキル部分の１個の炭素原子に結合している。Ｒ３
のアルキル部分ｋ１１個まだは多くて２個のこのような
置換基を、特に好ましくはアルキル部分の４−１随する
環からあまり離れていない炭素原子」−に含治すると’
ＩＪ捷しく、たとえば伺随する環に結合した原子（Ｃま
だは０）が末端重鎖の１位置の原子である場合に、末端
重鎖の１−１２−まだは３イ１ン置の原子に結合してい
ると好ましい。成る情況下、傷゛に置換基がシアノであ
る場合に、長軸方向分極性捷たは直交分極性に対する寄
与はこれらの置換基を末端重鎖の偶数位置捷たは奇数位
置の原子に結合させることにより増大させることができ
る。

さらに寸だ、多くの場合に、Ｒ３のアルキル部分の置換
基として、フッ素、塩素または／アノが好ましい６、 式（１）の主架橋基の実際の構造は次式に相当し、架橋
上のラテラルに極性基Ｘにより生じる分子容の増大が本
発明による異方性化合物では環」二にＸを有する既知の
異方性化合物よりも小さいことを示している。

環上にラテラルに極性基を有する比較化合物（ＤＣＡ値
について）に対する本発明による架橋基上にラテラルに
極性基を有する化合物（１１の性質における驚くべき改
善の正確な比較数値は下記の例２に示されている。

さらにまた、架橋上に極性の高い基を有する化合物がＬ
Ｃ混合物ｆ／（ｍ要求される安定性を不することは駕く
へきことである。架橋トに７アノ基を有する既知［ヒ合
物はほとんと′畠に不安定であるこ之がｄ市明されてお
り、不出ＩＡｉｒｉ人による（０１究では、だとえば／
アノベノジル（１４造Ｎ ■１ （式中ＪｉＪ　Ｎ芳香族環である）を有する化合物かベ
ンジルエーテル構造 を有する化合物と同様に適当な安定性を有する化合物を
馬えないことを示した。

従って、本発明による式（１）の化合物に対して、次の
特定条件寸だは制限か加えられる （ａ、１式 −Ｃ−Ｏ−および　−Ｃ− Ｉ ＨＨ の基はＸがＦである場合を除いて、式（１Ｃ）まだは（
１ｄ）のいづれの芳香族基にもそれらの炭素原子を経て
直接結合することはなく、そして（＋）ｌ　ｍがゼロで
ある場合に、式（Ｉｅ）中のＲ３は水素ではない。

本発明による式（１）の化合物の好寸しい群は下記の特
徴をそれぞれ才たは糾合せてイ１す゛る゛（イ）　Ｘは
シアン基である； 回　Ｘが・・ロゲンである場合に、これはフッ素および
塩素が好捷しい； 儒Ｉ　Ｒ３が置換されているアルキル部分を有する場合
に、こねは１個まだは２個の置換基、好−ましくはフッ
素および塩素であるハロゲン原子を有していると好捷し
い。

（ニ）　式（１）の分子は合割で１個より多くないカル
ボキシル基を含有すると好ましい； （ホ）　式（１）の分子は１個より多くない式（ＩＣ）
または（１ｄ）の芳香族環を含有すると灯ま［〜い；（
へ）　式（１）の分子は金側で３個より多くない１草状
基を含イ１するとりｒｔしい； （ト）　式（１）の分子は式（１ａ）および（寸だｄ゛
）（１ｂ）の脂環族基の２測寸だは３個をつ゛イ１′１
−る。

（ヂ）　式（１）の分子はそれぞれ；３〜０個の１災訃
、１≦１子を不するアルキル部分を含む２個の末ｈａｔ
　ａ’、≦１゜有する。そして （１ハ　Ｒ３のアルキル部分の１６挨基（多くて２１１
２・１）はそのアルギル釦がイス１随する環、Ｉ−なＡ
つち次σつ環から２個より多く々い原子により肉Ｉｌｌ
れている炭素原子に結合している。

次式（２）〜（５）の化合物はまた多くの１４１途にχ
・１シフてりｆ適庁化合物である 　Ｈ ＸＨ （斜式中に、Ｂ、Ｃ，Ｘ、ＺおよびＲ３ｕ前記の意味を
イ）し、そしてＲ４およびＲ５は水素を除いてＲ３につ
いて前記した意味を有する）。しかしながら、本発明は
Ｒ１およびＲ２の両方が式（Ｉｅ）の同一まだは異なる
基であることができるので、２核捷たは３核状化合物（
１）に限定され、るものではない。

本発明はさらＫｔだ、式（１）の化合物の少なくとも１
４重を、／ことえは１〜；３（）粗ｌｉ係のｌ￥、で含
有する液晶混合物にＩ＆４する。この混合物ｌ１−ｉ−
ｉだ数種の異なる式（１１の化合物を合割で５〜７０重
鼠係、好ましくは１５〜６５重量係の量で含イ１するこ
ともできる。本発明によるＬＣ混合物は追加の成分とし
て、既知の異方性化合物および染料、特に多色性染別、
場合により活性またはコレステＩＪツク成分青のような
使用用途に適する添力１１剤を’ｊｔ有できる。

式（１１の新規化合物はそれ自体既知の各神σ〕ノｊ法
により得ることができる。主架橋基１コのＸカニ／アノ
基である化合物（１）は、たとえば汗゛古己反り乙、式
■に従い縮合により直接得ることができる。

反応式Ｉ Ｎ ＋＋＋＋　ｔ＋２１ ＩＩＩ （１） （各式中Ｒ１、Ｒ２、ＡおよびＢは前記の意與；を有し
、そしてＬｌおよびＲ２は脱離性結であり、たとえばＬ
”　＝’Ｈ、Ｌ２＝　Ｂｒ等の基である）。この細台反
応は液体媒質中で上昇温１象において、ｔＡ？ｉ合を促
進さぜる物質、たとえは金属ナトリウムのような物＊、
　−１−たけ副生成物として生成される化合物Ｌ”　Ｌ
”と結合する物質の存在下に実施すると好ましい。

式（１１）および（１２の適当な原料物質ｄ既知である
か、寸だは王妃反応式ＩＩに従い？！Ｉることかできる
かのどちらかである。

反応式１１− １２１１　！７．２！ （２：うｌ　（ＩＩＩ　：　Ｌ”−Ｈの場合反応式１１
による合成に適する原料物質（２１）は既知であるか、
または既知化合物と１ｉｔ１様の方法により得ることが
できる。

この還元はそれ自体既知の方法で、たとえはリチウムア
ルミニウム水素化物を用いて実施での存在下に元素状臭
素を用いて行なうと有４１］でアリ、ソＬ　テＫＣＮ　
ト（Ｄ　反１５　（ｄ　Ｏｒｇ、　ＦＪｙｒ＋、合＋＋
１ｔ　群：；３巻、第８５２　）１　（１９５５年）に
記載のとおりに達成できる。

化合物（２３）に相当する原料化合物（１ｚ１は、Ｂが
式（＋ｃ）　′！］：だは（１ｄ）の芳香族１乗であり
そしてｌ（’　＝　Ｒ２である場合について反応式ＩＶ
こよる合成のだめの反応式１１による方法と１台１４；
Ａの方法に従い、化合物（２１）の代りに式（２１，０
）〔式中環りは式（ＩＣ）まだは（１ｄ）の基である〕
の相当するカルボン酸化合物を使１−（４することりこ
より得ることができる。

式（２１１および（２１０）の適当な化合物の一般（１
４Ｊな例には下記の化合物がある： （上記各式中Ｒ１およびＲ３は前記の意味を廟する）。

式（２１７４）　の酸化合物の製造は、たとえばＭＯム
Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑｕ、　Ｃｒｙｓｔ、　７５　（３
９８１年）、９５に記載されている。式（２１０／２）
の酸化合物はＺ、　ｆｕｒＣｈｅｍｉｅ、　１７　（１
９７７年）３３３に記載のクロロ−またはプロモーピリ
ダジン誘導体からＣ０２／Ｍｇ（グリニヤール）を使用
して得ることができる。

主架橋基中のＸがハロゲンである式（１）の化合物は下
記−反応式Ｉ１１に従い得ることができる反応式ｌ１１ ｔ：３１１　ｅ相 ｍ：　Ｘ＝ＨＥＬｔ（Ｂｒ、　ＣＬ）の場合Ｎ （］）：Ｘ＝ＣＮの場合 Ｇｌ）と（３２Ｉとの反応はそれ自体既知のグリニヤー
ル合成であり、Ｃ３３１の／・ロゲン化は塩化チオニル
または三ハロゲン化リンを用いて達成できる。

ハロゲン−Ｆまたは工である相当する化合物（］）はそ
れ自体既知のハロゲン交換反応により、たとえばフィン
ケル／ユタインの方法に従い、反応式ＩＩ＋による合成
の生成物から得ることができる。ハロゲン交換によるフ
ッ素の導入にはまたＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍｉｅ　９３
　（１９８１年）６５９にＧｅｒｓｔｅｎ−ｂｅｒｇｅ
ｒ　氏等により記載された方法が一般に適当である。

式Ｃ３１）およびＣ力の適当な原料化合物は寸だ既知で
あるか、寸だけ既知化合物と同様の方法により得ること
ができるかのどちらかである。

式（１）の化合物を製造するだめの別の方法は反応式１
またはＩＩＩに従い得られた化合物（１）を、たとえば
その末端基Ｒ１およびＲ２について変成することまたは
主架橋基中のＸが臭素のようなハロゲンである化合物を
カリウムシアニドで処理することからなる。

さらにまた、Ｉまだは■の合成経路が終了した場合に、
反応式１および■に示されている式（１１）、（１２１
，（３１１および６７Ｊの原料化合物の代りに、適当な
反応性基、たとえばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基等を末端基Ｒ１およびＲ２の代りに含有す
る相当する先駆化合物を使用１　、し、それ自体既知の
方法によりＰ９ｒ望の基ＲＥおよびＲ２に変換すること
もできる。

次側は本発明をさらに説明するものである。

例　１ １，２−ビス−（４−トランス−投／チル／クロヘキシ
ル）−１−／アノエタンの製造〔式％式％ （）） ベンゼン１．０　＋ｕｌ中の４−トランス−７アノメチ
／ｌ／　−１−−！：ンメチシクｏヘキサｙ　１．９３
ｇ（０，０１モル）の溶液に金属ナトリウム０．５７を
１壁渕する。懸濁液を還流温度で（５０分間加熱する。

４〜トランス−ブロモメチル−１−はメチルシクロヘキ
サン２．０２ｆ！（０，０１モル）を次いで攪拌しなが
ら滴下して加える。

反応が終了した時点で、反応混合物を冷い稀塩酸に注ぎ
入れ、生成する混合物をジメチルエーテルで抽出する。

粗製の目的生成物を／リヵゲ゛ル」二のクロマトグラフ
ィーにより精製する。

融点：４．１．３°Ｃ５透明点：６］、５°ｃ。

例　２ ｌ−（４′−トランス−はフチルー４−トランス−ビン
クロヘキシル）　−２−（４−）−ランス−ば／チル／
クロヘキシル）”　２−７−ｒフエノンのＨ、；′Ｎ　
Ｃ式ｆ５１　：　Ｒ”＝Ｒ’＝　ｎ　−−−Ｓンｆルｌ
ベンゼンＨ１ｎｔｌｊ中（７）４−ｌ−ラフスーツツノ
Ｊ　チル−１−ペンデル／り口へキザ７１．９３ｆ　（
０，０１モル）にすトリウムｏ、５７を加え、混合物を
」ζｌ流温度で激しく投拌しなから６（）分間加熱する
。

生成する分散液に４−トランス−ブロモメチル−！−（
４Ｉ・ランス−２ンチルンクロヘキ／ル）−シクロヘキ
サ７０．０１モルを攪拌しながら加え、混合物を反応が
終了するまでｊＪＩ］熱する。

反応混合物ｊｚＨｃｔ／水温合物上に注ぎ入れる。

粗生成物を反応混合物からジメチルエーテルにより抽出
し、／す力ゲル上でクロマＩ・グラフィー処理して精製
する。融点　７１．５℃、透明点１７３°ｃ。

この例で製造された本発明による標題化合物と比較する
ために、本発明による化合物ではない式（ｖ） の化合物を使用する。これはこの比較化合物が例２の化
合物とほぼ同一の負のＤＣＡを有するが、このＤＣＡの
達成に環上に２藺のシアノ基を必要としているからであ
る。この比較は従東技術に対して架橋基上にラテラルに
極性基を有する本発明による化合物（１）が下記の２点
で驚くべき利点を有することを示す：すなわち一方で、
本発明による場合に、架橋上の１個だけの７アノ基によ
り環上の２個のラテラル・／−アノ基により達成される
のと実質的に同一の角のＤＣＡがすでに達成できる。こ
れは多分、架橋基」二の７アノ基が分子−の長軸方向に
おいて実質的なダイポールモーメントを生じないのに対
し、環上の２個のシアン基が長袖方向に顕著な、しかし
、相互にうち消し合うダイポールモーメントを生じると
いう事実による。

他力で、本発明による化合物は非常に広いメゾフェース
を有する（　７１．５〜１７３℃）のにメ；、ｔ　Ｌ、
、前記比較化合物は１６３℃の融点を有し、しかもメゾ
フェースは全く示さない。

同様にして、下記の化合物を製造する。

■−（４’−トランス−プロピル−４−トランスービシ
クロヘキシル）’−２−（４−）ランス−フロピルー７
りロヘキシル）−２−シアノエタン ｆ−（４”−）ランス−プロピル−４−トランス−ビシ
クロヘキシル）−２−（４−１−ランス−ブチル−／り
ロヘキシル）−２−一／アノエタノ１−（４’　−トラ
ンス−ゾロビル−４−トランス−ビアクロ・＼キフル）
　−２−（４−）ランスａメチル〜シクロヘキンル）−
２−：シアノエタン １−（４’−トランス−プロピル−４−トランタービシ
クロヘキシル）−２−（４−トランス−ヘキシル−７り
ロヘキシル）−２−７７ノエタン １〜（４’−１ランス−ヅロビル−４−トランスービ／
クロヘキ／ル）　−、２−（４−トランスーヘフチルー
／りロヘキシル）−２−／アノエタン ］−（］４’４’−トランスーブチルー４−トランスー
ビシクロヘキシル’−（４−トシンタープロビルーシク
ロヘキシル）−２−ノーアノエタン １−（，４’−）ランス−ブチル。−４−トランタービ
シクロヘキシル）−２−（４−トう／スープチル−７り
ロヘキシル）−２−シアノエタ／１−−　（４′−ｈラ
ンス−ブチル−４−トランス−ビシクロヘキシル）−２
−（４−１−ランス−はメチルーシクロヘキシル）−２
−シアノエタン １−（４’−１ランス−ブチル−４−トラノタービシク
口ヘキシル）−２−（４−トラノターヘキシルーシクロ
ヘキシル）−２−７７／エタン １〜（４’−）ランス−ブチル−４−トランス−ビシク
ロヘキシル）−２−（４−トーｙンターヘフチルーシク
ロヘキシル）−２−シアノエタン １−（４’−トランス−はフチルー４−トランス−ピッ
クロヘキシル）　−２−（４−）　ランス−フロピルー
／クロベキノル）−２−シアノエタン １、−　（４”−トランス−はフチルー４−トラノスー
ビ／クロヘキ／ル）−２−（４−トランス−フチルーシ
クロヘキシル）−２−シアノエタン ■・−（４′−）う／ターはフチルー４−トランスービ
／クロｔ＼キシル）−２−（７Ｉ−トう／ターへキノル
ー７りロヘキ・／ル）−２−シアンエタン １−　（４’　−トランス−ばブチル　４−トランス−
ビシクロヘキシル）−２−（４−トランスーヘソチル＝
シクロヘキンル）−２−シアンエタン １−　（４’−１−ランス−ヘプチル−４−トランター
ビ／クロー＼キンル）−２−（４−トランス−フロピル
ー７りロヘキシル）−２−シアノエタン １−（４’−トランターヘゾチル−４−トランス−ビシ
クロヘキシル）−２−（４−トランス−−ｉ−ｙ−ルー
シクロヘキ／ル）−２−シアノエタン １−（４’−１−ランス−ヘプチル−４−トランスーピ
ンクロヘキシル）−２−（４−ト＞ンス−はメチルーシ
クロヘキシル）−２−７″アノエタン ］−（４’−）ランス−へブチル−４−トランス−ビン
クロヘキシル）　２−（４−）ランス−ヘキシル−／り
ロヘキシル）　−２−７アノエタン １−（４’−）ランス−へブチル−４−トランタービシ
クロヘキシル）−１−（４−トランス−ヘプチル−／り
ロヘキシル）−２−／アノエタン １−（４’−）ランスーヘキシルシクロヘキ／ルＬ−２
−（４’−１ランス−プロピル−４−トランス−ビアク
ロヘキシル）−２−／アノエタン ル）−２−（４′−トランス−ブチル−４−トランター
ピ／クロヘキシル）−２−シアノエタン１−（４’−ト
ランターヘキシルシクロヘキフル）−２−（４’−１−
ランス−はフチルー４トう／タービ／りロヘキシル）−
２−シアノエタン １−（４’−１ランス−ヘキフルシクロヘキシル）−２
−（４′−）ラノターヘキ／ルー４−トランス−ビンク
ロヘキシル）−２−シアノエタン １−（４’−トランス−へキンル／りロヘキフル）−２
−（４，’−１ランスーヘプチルー４−トランスーピン
クロヘキシル）−２−／アノエタン １−（４’−１ランスーゾロビルンクロヘキ／ル）−２
−（４’−１−ランス−プロピル−ｌＩ　−トう／ター
ピシクロヘキシル）−２−／アノエタン １−（４’−トランス−プロピル７りロヘキシル）−２
−（４’−トランス−ブチル−４−トうンス〜ビ／クロ
ヘキシル）−２−シアンエタン１−（４，’−トランス
ーフロビルシクロヘキシル）−２−（４’−トランス−
Ｒメチル−４−トランターピシクロヘキシル）−２−シ
アンエタン ］−（４’−１−ランス−プロビルノクロヘキフル）−
２−（７Ｉ’−１−ランスーヘキシル　４−トランスー
ビシクロヘキシル）　−２−シアンエタン １−（’４’−トランス−ゾロビルソクロヘキシル）　
−２−（ｌＩ”−１−ランスーヘプチノｌ、−４−トラ
ンス−ビンクロヘキシル）−２−シアンエタン。

例　３ １．２−ビス　（４＝　）ランス−プロピル／りロヘキ
シル）−１−／アノエタンの製、告〔式％式％ （）］ 例Ｉに記載の方法により、４−トランス−シアノメチル
−１−プロピルシクロへキザノト４＝トランス−ブロモ
メチル−５−−ｆロビル／りロヘキサンとを反応さする
こ七により標題の生成物が得られる。融点：　４５．７
℃、透明点　（３７，０）ＱＣ６ 本発明による化合物のその曲の例を以下にあげる １、２−ビス−（４−１−ランスーゾロビ３ル／クロヘ
キ／ル）−］−］フルオローエタ ン］、２−ビス−４−トランス−ゾロビル７りロヘキシ
ル）−１−クロル−エタン １．２−ビス−（４−１−ランスーゾロビルシクロヘキ
シル）−１−ブロモ−エタン １．２−ビス−（４−トランス−プロピル／クロー＼キ
ンル）−■−シアノーエタン １．２−ビス　（７Ｉ−トう／ス　フルオロノ゛ロビ″
ル／りロヘキシル）　１−／アノー工タ／１．２　ビス
−（４−トう／ス　ゾロビルオギ７カルボニル７りロヘ
キシル）−１−フルオロエタノ １．２−ビス−（４−トランス−ソロビルオキシカルボ
ニルシクロヘキシル）−１−クロル−１，２−ビス＝（
４−トランスープロビルオキシ力ルポニルンクロヘキ／
ル）−１−プロモーエタン １．２−ビス−（４−トラノタープロビルオキ／カルボ
ニル／りロヘキフル）−１−ンアノーエタン １．２−ビス−（７１−トランス−フルオロプロピゝル
オキシカルポニル／りロヘキシル）−１−／アノ−エフ
／ １−（４’−１−ランス−プロピル−４−トランス−ビ
ンクロヘキシル）−２、−（ｌＩ−トランス−フロビル
／りロヘキフル）−２−フルオロ−エタン ］−（４′−トランス−ゾロビル−４−１−ランス−ビ
ンクロヘキシル）−２−（４−）ランス−フロビル／り
ロヘキシル）−２−１０ルーエタン ］−（４’−）ランス−プロビル−４−トランスービ７
り口・＼キンル）−２−（４−トランス−ソロビル／り
ロヘキシル）−２−プロモーエタン ＋−（４′ｌ・ランス−プロピル　４−トラノターピシ
クロ／＼キンル）　−２−（４−１−ランスゾロビルオ
キ７カルポニル／りロヘキシル）−２−フルオロ−エタ
ン １−（４’−トランス　プロピル−４−トう／タービ／
りロヘキシル）−２（Ｉ＋　−ｌ・ランス−ソロビルオ
キ７カルポニル／クロヘキ／ル）−２−クロル−エタン ］−（４′−トランス−ゾロビル−４−トランス−ビン
クロヘキシル）−２−（４−トランス−フロビルオキシ
カルボニル７りロヘキシル）−２−ブロモ　エタン １−（４′−トランス−ゾロビ゛ルー４−トランスービ
シクロヘキフル）−２−（４−トラ／スープロビルオキ
シ力ルポニル／クロヘキシル）−２−７アノーエタン １−［４−トランス−（２−［：　４−トランスヅロビ
ル／クロヘキシル〕−エチル）−シクロヘキシル〕−ｊ
−（４−）ランス−プロピル／りロヘキシル）−２−フ
ルオロ−エタン１−［４−トランス−（２，−４４−）
ランス−ソロビルシクロヘキシル〕−エチル）−シクロ
ヘキシル〕−２−（４−トランス−プロピル／りロヘキ
ソル）−２−＃コル−エタン１−［４，−）ランス−（
２−〔４−１ランス−フロビル／クロヘキシル〕−エチ
ル）−シクロヘキゾル：］−２−（４−）ランスープロ
ビルシクロヘキシル）−２−プロモーエタン１−［４−
）ランス−（２−〔４−１ランス−プロピル／りロヘキ
シル〕−エチル）−／クロヘキシル：］−２−（４−ト
ランスープロビルシクロヘキシル）−２−ンアノーエタ
ン１−　Ｃ４−トランス〜（２−［：　４−）ランス−
ゾロビル／クロヘキシル〕−１−フルオロエチル）−／
クロヘキシル）−２１４−）ランスープロビルシクロヘ
キフル）−２−フルオロ−エタン ｌ−［１：　’４−ｈランス−（２−〔４−トランス−
ソロビル／りロヘキシル〕−１−フルオロエチル）−シ
クロヘキ／ル〕−２−（４−トランス−ゾロビル／クロ
ヘキシル）−２−７アノーエタン １−’［４−１ランス−（２−（４−１ランスーフロビ
ルンクロヘキシル）−１−７７ノエチル）−シクロヘキ
シル］−２−（４−トランス−）ロビル７りロヘキシル
）−２−フルオロ−エタン １−Ｃ４−トランス−（’２−〔４−）ランスーフロビ
ルシクロヘキシル〕−１−／アノエチル）−シクロヘキ
／ル］−２−（４−１ランス−ゾロビル／クロヘキシル
）−２−７７／−−ｒ−タン ｌ−〔４−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−
オクチル）−２−（４−）う／スープロビ゛ル／クロヘ
キシル）−ｊ−フルオローエ、タン１−〔４−プロピル
−１−ビシクロ−（２・２・２）−オクチル）　’−２
−（４−）ランスーゾロヒ゛ル／クロヘキシル）−１−
クロル−エタン■−〔４−プロピル−１−ビアクロー（
２・２・２）−オクチル］−：２−（４−）ランス−プ
ロピル７りロヘキシル）−１−ブロモ−エタン１−〔４
−プロピル−１−ビ／クロー（２・２・２）−オクチル
’］−２−（４−）ラノタープロビル７りロヘキシル）
−１−シアノ−エタンＩ−〔４−プロピル−１−ビシク
ロ−（２・２・２）−オクチル］−２−（４−）ランス
−ゾロビルオキシカルボニルシクロヘキシル）−１−フ
ルオロ−エタン ］−Ｃ４−−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）
−オクチル：］　、−２−（４−）う／ターゾロビルオ
キシ力ルポニル／りロヘキシル）−１−ンアノーエタン Ｊ−（４−トランス−プロピル／りロヘキシル）−２−
（４−はメチルフエニル）−１−フルオロ−エタン １−（４−）７ンスーゾロビル／りロヘキシル＞−２−
＜　４−＜メチルフェニル）−１−クロル−エタ／ １−（４−トランス−プロヒル／クロヘキシル）−２−
（４−はメチルフエニル）−１−ブロモ−エタン １−（４−トランス−プロヒル／クロヘキシル）−２−
（４−／ぐメチルフエニル）−１−シアノ−エタン １−（４−トランス−ゾロビル／クロヘキシル）−２−
（４−ブトキンフェニル）−１−フルオロ−エタ／ １−（４−トランス−プロヒル−シクロヘキル）−２−
（４−ブトキンフェニル）−１　−クロル−エタン １　−　（　４　−　トランス−プロヒル／クロヘキシ
ル）　−　２　−　（　４−ブトキンフェニル）−１　
−フ′ロモ　エタノ １　−、　（　４　−　）ラノタープロぎル／クロヘキ
シル）　−　２　−　（　４−ブトキンフェニル）−ｌ
　−７　−アノ−エタン ｌ−（４−トランスーゾ口ヒルンクロヘキシル）−２−
〔４−（４−トランス−はメチルシクロヘキシル）−フ
ェニル）−１−フルオロ−エタン １−（４−トランスープロピルシクロヘキシル）　−２
−（４−（４−）ランス−はメチル／クロヘキシル）−
フェニル〕−１−１０ルーエタン １−　（４−＋ランスープロピル／りロヘキフル）−２
−〔４−（４−トランス＝ズンチル／りロヘキシル）−
フェニル’］−１−プロモーエタン １−（４−）−ｙンタープロピルシクロヘキシル）−２
−〔４−（４−トランス−はメチル／クロヘキシル）−
フェニルツー１−ンアノーエタン １−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル）−２−
（４−（４−１ランス−はメチルシクロベキｌ；／−１
−イル−メトキン −１−フルオロ−エタン １−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル）−２−
（：’−１−（４−）ランス−はメチル／クロへ＊／−
１−イルーメｌ−キ／）−フェニル〕−ｌ−クロル−エ
タン １−（４−トラ／スープロピルシクロヘキゾル）−２−
（４−（４−トランス−２７チル／クロヘキンー］−（
ルーメトキ／）−フェニル〕−１−プロモーエタン １　−　（　４　−　１−ラノスーブロール７りロヘキ
シル）　−　２−Ｃ　４　−　（　４　−　トランス−
はメチル７りロヘキ７ー１ーイルーメトキン）−フェー
ル〕用ーシアノーエタン １　−　（　４−−トランス−プロぎル／りロヘキシル
）−２−［４−トランス−（４−はメチルフェニル）−
シクロヘキシル〕ーｌーフルオロエタン １　−　（　４−１−　ランス−ゾロピル／りロヘキシ
ル）　−　２　、−　（　４　−　１−ラノター（４−
ズ／チルフェニル）−シクロヘキ／ル）−１−クロル−
エタン １−（４−トランス−プロピルシクロヘキフル）−２−
［４−トランス＝（４−ベノチルフェニル）−シクロヘ
キシル）−１−プロモーエタ／ １−１１−）ランス−プロピル７りロヘキシル）−２〜
〔４−トランス＝（４−はメチルフェニル）−シクロヘ
キゾル〕−１−７アノーエタン １−（４−トーｙンタープロピルシクロヘキシル）−２
−〔４−トランス＝（４−ブトキシフェニル）−シクロ
ヘキシル］−１−フルオロ−エタン １−（　４　−　１−ランス−プロピルシクロヘキシル
）　−　２−［　４−トランス−（４−ブトキンフェニ
ル）−　シクロヘキ／ル）　−　］、　−　］クロルー
エタ ン−（４−トランス−ゾロピル／りロヘキシル）−２−
［４−”）ランス−（４−ブトキンフェニル）−シクロ
ヘキシル’３−１−プロモーエタン １−（４−トランス−プロピル／クロヘキシル）−２−
Ｃ／４−トランス−（４−ブトキ・／フェニル）−／ク
ロヘキシル）−１−７７／−エタン １−（４−トランタープロピルシクロヘキシル）−２−
１：４−１−ランス−（４−はメチルフエノキンメチル
）−シクロヘキゾル’］−１−フルオロ−エタン １−（４−トランス−プロピル／りロヘキシル）−２−
〔４−トランス−（４−はメチルフエノキンメチル）−
シクロヘキ／ル）−１−クロル−エタン １−（４−トランス−ゾロピル／りロヘギンル）　−２
　−　Ｃ　４　−　トランス−（４−ｌミノチルフェノ
キ／メチル）−シクロヘキ／ル〕−１−プロモーエタ／ ｘ−（ｒ−１＝ランス−プロピル／りロヘキフル）−２
−［４−トランス−（４−破メチルフェノキ／メチル）
−シクロヘキ／ル’］−１−／アノーエタン １−（４−トランス−プロピル／クロヘキシル）　−２
−（４−トランス−（４−ブトキンフェノキツメチル）
−シクロヘキノル〕−１−フルオロ−エタン １−（４−トランス−プロピル／りロヘキシル）　−２
−［４−トランス−（４−ブトキシフェノキ／メチル）
−シクロヘキ／ル〕−１−クロル−エフ／ １−　（４−１−ランス−プロピル／りロヘキゾル）−
２−Ｃ＜−トランス−（ｌＩ−フトキ７フエノキシメチ
ル）−シクロヘキシル〕−１−プロモーエタン １（４−トランス−ソロピルノクロヘキフル）　−２−
［４−，１−ランス−（４−ブトキノフェノキンメチル
）−シクロヘキシル］−］−／アノーエタン ］−ＣｌＩ−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）
−オクチル：］　−２−Ｃ４−）ランス−（４−はメチ
ルフェニル）−シクロヘキゾル〕−１−フルオロ−エタ
ン １−〔４−プロピル利−ビシクロ−（２・２・２）−オ
クチル］−２−［：４−１−ランス−（４−べ゛メチル
フェニル）−シクロヘキシル〕−１−クロル−エタン １−［４ゾロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−オ
クチル’］　−２−［４−トランス−（４−Ｒメチルフ
ェニル）−シクロヘキ／ル：］−］１−プロモーエタ ン−〔４−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−
オクチル〕　２−「４−１・う／ターー（４−投ノチル
フェニル）−シクロヘキ゛／ル］−１−ンアノーエタン Ｊ−〔４−プロピル−１−ビ／りＣ１−（２・２・２）
−オクチル）−２−Ｃ４、−トランス−（４−ブ１−　
キンフェニル）−１クロヘキシル〕−１−フルオロ−エ
タン ］−−−［：　４　ゾロピル−１−ビアクロー（２・２
・２）−オクチル〕　２−〔４−トランス−（４−フト
キンフェニル）−シクロヘキフル）−１−クロル−エタ
ン １−〔４−プロピル−１−ビ／クロー（２・２・２）−
オクチル〕−２−〔４−トランス−（４−ブ）・キノフ
ェニル）−シクロヘキシル）−Ｊ−プロモーエタン １−〔４−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−
オクチル］−’２−［４−）ランス−（４−ブトギ／フ
ェニル）−シクロヘキシル〕−１−シアノ−エタン Ｊ−〔４−プロピル−１−ビシクロ−（２・２・２）−
オクチル］−２−〔４−（４−トランス−はメチル７り
ロヘキシル）−フェニル〕−１−フルオロ−エタン １−〔イープロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−
オクチル〕−２−〔４−（４−トランス−にメチルシク
ロヘキシル）−フェニル’］−１−クロル−エタン Ｉ−〔４−ゾロｅルー　１−　ヒ７りｏ−（２・２・２
　）オクチル：］　−２−Ｃ４−（４，−ｈランス−は
メチル７りロヘキシル）−フェニル）−ｔ−フロモーエ
タン １−〔４−プロピル−１−ビックロー（２・２・２）−
オクチル’：ｌ　−２−（：　４−　（４−トランス　
・３ンチル／クロヘキ／ル）−フェニル〕−１／アノー
エタン １−〔４−プロピル−１−ビックロー（２２・２）−オ
クチル］　−２−Ｃ４−（ｌＩ　−トランス−）”ロー
ルオキ／カルボニルシクロヘキシル）　フェニル〕−１
−フルオロ−エタン ■−〔４−プロぎルー１−ビアクロー（２２・２）−オ
クチル）　−２−Ｃ４−（４−１−ランス−プロ１ルオ
キ７カルポニルシクロヘキシル）　フェニルヨー１−ク
ロル−エタン １−４４−−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）
−オクチル’：ｌ−２−（４−（４−１−ランス−ゾロ
ピルオキ７カルポニル７りロヘキシル）−フェニル〕−
１−ブロモ−エタン ■−〔４−プロピル−１−ビアクロー（２・２・２）−
オクチル〕　２−Ｃ４−Ｃ／Ｉ−トランス−ゾロビルオ
キ／カルポニルノクロヘキシル）　フェニル〕−１−７
アノーエタン １−（４−）ランス−プロピル−／り口ヘキ／ル）−２
−、（６−−−？ンチルピリダジノ−３−イル）−１−
フルオロ−エタン １、−（１−トランス−プロピル−７りロヘキシル）−
２’−（６−ズノチルピリダジンー３−イル）−１−ク
ロル−エタン １−（４−トランス−プロピル−７りロヘキシル）−２
−（６−ば／アルピリダジノー３−イル）−１−プロモ
ーエタン １−　（４−１−ランス−ゾロビル−７りロヘキシル）
−２−（６−はメチルピリグジンー３−イル）−１−ノ
アノーエタン １−（４，−１−ランス−プロピル−／りロヘキシル）
−１−（６−プトキ／１リダジン　：３−イル）−１−
フルオロ−エタン ］、　−（４−１−ランス−プロピル　／りロヘキシル
）−２−（６−プトキゾビリダノノー３−イル）−■−
クロルーエタン １−（４−トランス−プロピル−７りロヘキフル）−２
−（６−プトキシピリタジンー３−イル）−１−プロモ
ーエタン １−（４−トランス−プロピル−シクロヘギ／ル）−２
−（６−ブトキシピリダジン−３イル）−１−ノアノー
エタン ｔ　−（４−１−ランス−プロ１ルシクロヘキンル）　
−’　２−　［４−１−ランス−（６−ば／チルピリタ
）ノー３−イル）−シクロヘキンル〕−１−フルオロ−
エタン ｉ　−（４−１−ランス−プロげル／クロヘキシル）−
２−［４−トランス−（６−はメチルピリダノノー３−
イル）−シクロヘキシル〕−１−クロルーエタン １−　（４−ｔ−’ｙンスターゾロル／クロヘキキン）
　−２−［４−１ランス−（６−ぜメチルピリタシノー
３−イル）−シクロヘキンル〕−１−プロモ−エタン ］　−（／Ｉ　−トう／スープロピル／りロヘキシル）
　２　［４−トう／ノー（６−０，チルビリタノン−３
−（ル）−７タロヘキシル〕−１−ノアノーエタン １−（４〜トランス−プロピル／り口へキンル）　−２
−［４−トランス″−（６−ブ］・キ／ピリダジン−３
−イル）＝シクロヘキ／ル］−１−フルオロ−エタン ■−（４−トランスープロピルシクロヘキシル）−２−
Ｃ４−トランス−（６−ブトキンぎりプシン−３−イル
＞−シクロヘキ／ル〕−１−クロル−エタン １−（１−トランス−プロピル７りロヘキフル）−２−
４４−トランス−（６−ブト゛キ７ピ’）　タ）　ｙ　
−３−イル）−シクロヘキシル〕−１−プロモーエタン １　（４−）ランス−プロピル７りロヘキシル）−２−
４４−トランス−（６−プトキ／ピリダジン−３−イル
）−シクロヘキ／ｉし］　−１−ンアノーエタン １−　（４−１−ｙ　ノターゾロビルシクロヘキフル）
−２−１：４−トランス−（２−［６−はメチルピリダ
ジンー３−イル〕−エチル）−シクロヘキンル）−ｔ−
フルオロ−エタン １−（４−トラ７スーデロビルゾタロヘキシル）　−２
−Ｃ４−トランス−（２−［６−ベンチルピリクジノー
３−イル〕−エチル）−シクロヘキフル〕−■−クロル
ーエク７ １−（４−トランス−プロ１ルシクロヘキンル）−２Ｃ
４−トランス−（２−（６−ベ／チルビリダシ／−３−
イル〕−エチル）−シクロヘキシル〕−１−プロモーエ
タン ］　−（４−１ランス−ゾロピル／りロヘキシル）−２
−〔１−トう／ノー（２−［６−はメチルビリダジンー
３−イル〕−エチル）−シクロヘキ／ル〕−１−ノアノ
ーエタン １−（４−トランタープ口ピルンク口ヘギフル）−２−
〔４−トランス−（２−［６−プトキ／ピリダシ／−３
−イル〕−エチル）−シクロヘキンル］’−１−フルオ
ロ−エタン１−　（４−）　ラノターゾロピルシクロヘ
キシル）−２−（４−トランス−（２−［６−フトキゾ
ビリタジ／−３−イル〕−エチル）−シクロヘキ／ル〕
−１−プロモーエタン １（４−トランス−プロピル／クロヘキ／ル）−２−［
４−）ランス−（２−［６−プトキンビリダジンー３−
イルツーエチル）−シクロヘキシル〕−１−クロル−エ
タン ］　−（４−１−ランスープロピルシクロヘキゾル）　
−２−［／１．−　）ランス−（２−〔６−プトキンピ
リダジンー３−イルツーエチル）−シクロヘキ／ル］−
Ｊ−／アノーエタン １−（４−トランスープロピルゾクロヘキフル）−２−
Ｃ６−（４−１−ランスル被メチルシクロヘキシル）　
−ｅ　’）　タ）　ｙ　−３−イ／ｌ／　）　−１−フ
ルオロ−エタン １−（４−トランス−プロ１ル／クロヘキシル）−２−
Ｃ６−（４’−）ランス−はメチルシクロヘキフル）　
ｈｏ　ｌＪ　ｌ　９ノー３−イルシー１−クロル−エタ
ン １−（４−ｈランスープロピルシクロヘキシル）　−２
−（６−（４−）ランス−はメチル／クロヘキシル）−
ヒリタシンー３−イル〕−１−プロモ−エタ／ １−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル）　−２
−Ｃ６−”　（４−トランス−ｇメチルシクロヘキシル
）−ヒｌ）り）ノー３−イル）−１−ンアノーエタン １、−　（４−）　ランス−プロぎルノクロヘキシル）
　２−［６−（２−［：４−トランス　ベ／チルノクロ
ヘキシル〕〜エチル＞　ｅｏ　リフジン−３−イル〕−
１−フルオロ−エタン １−（４−トランス−プロピルシクロヘキシル’）　−
２−［’　６−（２−［４−）ランス−々／チルノクロ
ヘキゾル〕−エチル）−ピリダシ／−３〜イル〕−１−
クロル−エタン １−（４−１−ランス−プロ「ル／クロヘキシル）−２
−［：６−（２−［４−）ランス−ベンチルノクロヘキ
シル〕−エチル）　ｅ　’）　タ）　／−３′−イル〕
−１〜プロモーエタン １−（４−）ランス−プロ１ル／クロヘキシル）−２−
［６−（２−［４−トランス−投／チル／り口へキノル
〕−エチル）−ピリダシ７−３−イル〕−■−シアノ−
エタン １．２−ビス−（４−トランス−７７ノメチル／クロヘ
キ／ル）−１−フルオロ　エタ／１．２−ビス−（４−
）ランスーシアノゾロピルシクロヘキシルＬ−，１−フ
ルオロ−エタン１−（４’−）う／クーフルオロプロピ
ル−４−トランスービフクロヘキシル）−２−（４−ト
ランス〜フルオロプロピルシクロヘキシル）−２−クロ
ル−エタン １−（４’−）ランス−フルオロプロピル−４−トラン
スービシクロヘキシル）　−２−（４−トランス−フル
オロゾロピル／りロヘキシル）−２−ンアノーエタン １−（４’−１−ランス−フルオロプロピル−４−トラ
ンス＝ビンクロヘキシル）−２−（４−トランス−フル
オロプロピルオキシカルボニル／りロヘキシル）−２−
クロル−エタン１−（４’−トランス−フルオロプロピ
ル−４−トラ／タービ／りロヘキシル）　−２，−（４
−トランス−フルオロプロピルオキシカルボニル７りロ
ヘキシル）−２−７アノーエタンｊ　ｊ　Ｊ　５　ｑ　
ソｑ　／　Ｑ　（Ａ　Ｌ　−”ｌ　’／　ｊ−７アノゾ
ロビルゾクロヘキゾル〕−エチル）−シクロヘキシル’
）、２−（４−）ランスープロピルゾクロヘキフル）　
−２−フルオロ−エタン１−［４−トランス−（２−１
１４−）う／ターフルオロゾロピルシクロヘキ７ル］−
エチル〕＝シクロヘキフル）　−２−（４−１’ランス
　プロ１ル／クロヘキシル）−２−フルオロ−エタン１
−、［４−）ランス−（２−（４−）ランス−クロルプ
ロピルシクロヘキシル〕−エチル）−ノクロヘキシル］
−２−（４−１−ランス−プロピル／りロヘキシル）−
、，２−クロル−エタン１−、　［４−１−ラツター（
２−［４−）ランス−７アノプロピル／りロヘキシル〕
−エチル）−シクロヘキンル］　、−２−（４−）ラン
ス−、プロピル／クロ・＼キフル）−２−７アノーエタ
ン１−（４−’）ランスーシアノゾロヒルゾクロヘキシ
ル）　−、２−ｃ　４−−：メチルフエニル）ｌ−フル
オロ−エタン ｘ−（＋−トランス−フルオロプロピルシクロヘキシル ＝１−フルオロ−エタン １−（４〜トランス〜クロルゾロピル７りロヘキシル）
−２−（４−−？メチルフェニル）−１−クロル−エタ
ン ■−（４−トランスーシアノプロピルシクロヘキシル）
−２−４４−はメチルフェニル）−１−シアノルエタン １　（４−１−ランス〜シアノゾロピルシクロヘキフル
）　−２−（４−）’）キシフェニル）−１−フルオロ
−エタン １−（４−トランス−フルオロプロピル／りロヘキフル
）−２−（４−ブトキノフェニル）＝１−フルオロ−エ
タン １．２−ビス−（４−）ランス−へフチルシクロヘキシ
ル）−］−］シアノーエタ ン１２＝ビス−（４−トランス−ヘキシル／クロヘキシ
ル）−■−シアノーエタン １．２−ヒス−（４−トランスーブチルンクロヘキシル
）−１−シアノルエタン １．２−ビス＝（４−トランス−プロピル７りロヘキシ
ル）−１−シアノ−エタン １−（４−トランス−プロピル７りロヘキシル）　−２
−（４，−）　ランスーフチルシクロヘギンル）−１−
シアノルエタン １−（４−トランタープ口ピルゾク口ヘキシル）−２−
（４−トランス−ば／チル／クロベキフル）−１−／ア
ノーエタン １−（４−トランス−プロピルツクロー＼キンル）−２
，−（４−）ランス−ヘキシルシクロヘキフル）　−Ｊ
−／アノーエタン １−（４−トランス−プロピル／りロヘキシル）　−２
−（４−トランス−ヘプチル／りロヘギンル）−１−シ
アノルエタン １−（４−トランスーブチルシクロヘキシル）−２，−
（４−トランス−はメチルシクロヘギンル）−１−／ア
ノーエタン ■−（４−トランス−ブチルシクロヘキシル）−２−（
４−トランスーヘキシルシクロヘギンル）−１−７アノ
ーエタン １−（４−トランス−ブチル７りロヘキシル）−２−（
４−トランス−ヘプチル７りロヘキゾル）−１−／アノ
ーエタン ］、　−（４−）ランス−はメチルシクロヘキゾル）−
２−（４−トランスーヘキシル／りロヘキシル）−１−
シアノルエタン １−　（４−ｆ−ランス−はメチルシクロー＼キンル）
−２−（４−トランス−ヘプチル／りロヘキシル）−１
−シアノルエタン ］−（４−１−ランス−へキンルシクロヘキシル）　−
２−（４−トランス−ヘプチル７りロヘキシル）−１−
シアノ−エタン。

次側は少なくとも１種の成分として式（１）の化合物を
角有する本発明による液晶混合物に関する。

倒　Ａ トランス、トランス−４−プロピル−４′−メトキ７／
クロヘキシルシクロヘキサン１１重１ｔｔ％、トランス
、トランス−４−プロピル−４７−エトキシンクロへキ
ンルシクロヘキサノｉｏ　Ｍ＠：　％、トランス、トラ
ンス−４−プロピル／クロヘキシル／クロヘキサン−４
′−カルボンｅ−トランスー４−プロピル／クロヘキ／
ルエステル４屯針係、トランス、トランス−４−プロピ
ル／クロへキンル７りロヘキサンー４′−カルボ／酸１
−　ランス−４−２ンチルシクロヘキフルエステル／１
亀閘チ、トう／ス、トう／ノー４−ブチルフりロへギ／
ルノクロヘキ゛リーフ　／Ｉ’−１フルポンｍｌランス
ー７１−プロピル／クロヘキシルエステル４ｆｆ：；ｉ
％、）ランス、ｌ−ランス−４−ヌチル／クロへギ／ル
／りロヘキサ／４／−カルボン酸−１・ランス−４−製
／チル／クロヘキシルエステル４重ｉ％、ｌ　−（４−
トランス−ブチル／りロヘキシル）−２−（４−トラン
ス−ヘプチル／りロヘギ／ル）　−１−’／ｊ’／−ｆ
−タ７：３１１屯６１″係および１．２−ビス　（ｌｌ
　−１−ランスぜ／チルシクロヘキ／ル）　ｌ　／アノ
エタノ２９−＋＠　ｌｆｉ係よりなる液晶混合物は負の
ＤＣＡを有する。

例　Ｂ ■、２−ビス−（１−トランス　プロピル／りロヘキシ
ル）−１−ノアノエタン２０重軟％　、　Ｉ　、２−ビ
ス−（４−トランス−はメチルゾクロヘキシル）−■−
／アノーエタン２１重用係、Ｉ　−（４’−トランス−
２ンチル−４−トランタービ／クロヘキシル’）−２−
（４−トランス−はメチルノクロヘキシル）−２−シア
ノ−エタン２２　重、Ｂ係、トランス、トランス−４−
プロピル−４′−メトギンノクロへキシル／り口へキザ
７１１屯量係、トランス、トランス−４−プロピル−４
′−エトキノ／クロヘキシル７り口へキサン１０　Ｍ　
ＦＮ％、ｌ−ランス、トランス−４−プロピルシクロへ
キフルシクロヘキサ／−４′−カルボン酸−トランス−
４−プロピル／クロヘキシルエステル４重用″係、トラ
ンス、トランス−４−プロピルツク口へキシル／クロへ
キサン−４′−カルボ／酸−トランス−４−投メチルシ
クロヘキフルエステル／Ｉ重ｔ％、）ランス、トランス
−４−ブチル／り口へキシル／クロへギザノー４′−カ
ルボン酸−トランス−４−プロピルシクロヘキシルエス
テル４重量％およびトランス、トランス−４−ブチル／
クロー＼キフル／クロヘキサン−４′−カルボン酸−ト
ランス−７Ｉ　−ば／チル／りロヘキシルエステル４重
…係よりなる液晶／］モ合物は（２）のＤＣＡを有する
。

例　Ｃ ］−（４−トランス−ブチル／りロヘキシル）−２−（
４−１−ランス−へブチル／クロヘキシル）−１−／ア
ノーエタン：う（）重耽係、Ｉ・う／ス。

トランス−４プロピル−４′−メトキ／／り口へキシル
／クロへキザ７１６重量係、トランス。

トランス−４−プロピル−４７−ニトキ／／り口へキシ
ル／りロヘキ”）−７１５＠ｔ　％　、トランス。

トランス−４−プロピルシクロへキシル／クロへキナク
ー４′−カルボッｍ−トランス−４−ｆ’ロピル／りロ
ヘキフルエステル４ｔｔｆ）９１ｉ、）ランス、トラン
ス−４−プロピル／クロへキシル／り口へギザ／−４′
−カルボ゛ンｍ−ｌ・ランス−４−−Ｅメチル／クロヘ
キシルエステル４　市川’％、１−−ｙンス、トランス
−４−ブチル７り口へキシル／クロへ一１？−ノー４′
−カルボン酸−トランス−４プロピルシクロヘキシルエ
ステル４　Ｔｉ　を係、トランス、トランス−４−ブチ
ル／クロへキンルシクロヘキサンー４’−カルボン酸−
ｒ　７ノスー４−にメチルシクロヘキシルエステル４７
ｆｌｉ４［、）ランス−４−プロビルシクロヘキサノー
ノノルボ／峙−（）ランス−４−−ｆロピルシクロヘキ
シルエステル）８ｔｆＲ％、）　ラ：ｚター４−”：ｙ
チルシクロへキサノーカルボンｅ　（トランス−４−べ
゛メチルシクロヘキシルエステル）７重■°係およびト
ランス−４−ヘキシル／りロヘキサンーカルボン酸−（
）ランス−４−ヘプチル／りロヘキシルエステル）８重
Ｗ　％よりなる液晶混合物は負のＤＣＡを有する。

特性量１頭人　メルク・ノξテントゲゼル／ヤフトミノ
ト・ペンニレ／ブチル・ハフノング第１頁の続き Ｑｌｎｔ、ＣＩ、４　識別記号　庁内整理番−＠発明者
　マジエド・アー・オス　スイス国；マン 号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式（１） 〔式中Ｘはシアノ基またはハロゲン原子であり、環Ａは
   式（ｌａ）または（ｌｂ） （ｉａ）　（ｔｂ） （式中、シクロヘキサン環上に示した・はシクロヘキサ
   ／環の１位および４位にある置換基がトラメス配置にあ
   ることを表わす）の脂環族基から選ばれ、環Ｂは上記式
   （ｌａ）および（１ｂ）の脂環族基から選ばれるか、ま
   たは式（ＩＣ）またＦｉ（ｉａ） （ＩＣ）　（ｌｄ） の芳香族基から選ばれ、そしてＲ１および１７２にＬ同
   −寸だけ異なり、式（１ｅ） （ここで環Ｃは環Ｂについて前記した意味を有し、Ｒ３
   はｌＪ（素およびアルキル、アルコキン、アルコキシカ
   ルボニルおよびアルキルカルボニルオキ７基から選ばれ
   、これらの基の各〕′ルキル部分？ｄｉｉ鎖状または分
   枝鎖状であって場合によりキラルの炭素鎖中に１〜１２
   個の炭素原子をａ有し、場合によりハロゲ／および７ア
   ノから選ばれる置換基の１個または２個１ン、上を有し
   ていてもよく、しかもこれらの置換基の多くて１個が各
   場合に炭素鎖の１個の原子に結合しており；２は共有１
   拮合゛または式％式％ 架橋基であり、Ｘｌは水素またはＸについで前記した意
   味を有し、そしてｍは各場合にゼロｉ　ｋは１である）
   の基であるが、但しくａ）式−Ｃ）（２０−または−〇
   （Ｘ）（Ｈ）−の基はＸ＝Ｆの場ｊ＞２除いて、それら
   の炭素原−４を経て分子中に存在する式（１ｃ）または
   （１ｄ）のいづれがの芳香族基に直接結合することはな
   く；そして（ｂ）　ｍがゼロである場合に、Ｒ３は水素
   ではない〕 で示きれることを特許とする少なくとも１個の分子長・
   ＩＱｌｌに直交性の極性置換基を有する異方性化合物。 （２）Ｘが／アノ基である特５〆「請求の範囲第１項に
   記載の化合物。 （３）　Ｘがフッ素、塩素または臭素である特許請求の
   範囲第１項に記載の化合物。 （４）式（１）の分子が合計で２個−ｔプこは３個の式
   （Ｉａ）　ｔたは（１ｂ）の脂環族基を含有する特Ｗ１
   ゛請求の範囲第１項〜第３項のいづれかに記載の化合物
   。 （５）式（１）の分子が多くて１個のカルボキシル基を
   含有する特許請求の範囲第１項〜第１１項のいづれかに
   記載の化合物。゛ （６）Ｒ３のアルキル部分が３〜９個の炭′素原子を含
   有する特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれかに記載
   の化合物。 （７１Ｒ”のアルキル部分が多くて２個の前記置換基を
   有する重訂請求の範囲第１拍〜第６項Ｃ５いづれかに記
   載の化合物。 （８）　式（２） （式中Ｘ、ＡおよびＢはｉｉＪ記の意味を轡し、そして
   Ｒ４およびＲ５は同−捷だは異なり、水素を除＜Ｒ３に
   ついて前記した意味を有する）で示される化合物である
   特許請求の範囲第１ＪＪ＋に記載の化合物。 （９）　式（３） （式中Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｃ，ｚおよ０：Ｒ”は前記）、ａ味
   をイ１し、そしてＲ４はＲ３について前記した意味をイ
   ］する）で示される化合物である特許請求の範１囲第１
   項に記載の化合物１．１ｔｌｊ　式（４） （式中Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｃ，ｚお、Ｊ：びＲ３は前記）、に
   味を有し、そしてＲ４はＲ３について前記した、き味を
   有する）で示される化合物である特許請求の範囲第１項
   だ記載の化合物３、 ｆｌｌｌ　Ｘがシアノ基またはフッ素まだに塩素である
   ’Ｉ”ｆ　ｉｊ’ｌ’　請求の範囲第８項〜第１０項の
   いづれかに記載の化合物。 （１２１式（５） （式中Ｒ４は特許請求の範囲第１項に示した意味を有し
   、そしてＲ３およびＲ４は同−捷だは夕ｊ１なるが、水
   素ではない）で示される化合物である特許請求の範囲第
   １ｓ５４に記載の化合物。 （１３）　ｎ”およ０・Ｒ４がそれぞれ０１〜Ｃ］２−
   アルギル基。 たとえばｒ）　啄メチル基である時計Ｍｉ求の範囲第１
   ２項に記載の化合物。 旧Ｉ　Ｒ３のアルキル部分が１個寸たけ多くて２個の置
   換基をイ１しており、これらの置換基がイ１随する環か
   ら２１１１Ａより多くない原子によりガ１れている°ア
   ルキル鎖中の炭素原子に結合している特、ｉ′Ｆ　請求
   のＷｉｉｘ囲第１項第１項〜第１のいつノｔかｔ／ｃ記
   載の化合物。 （１５）　式（１） 〔式中ｘＨノアノ基まだはハロゲン原子であり、環Ａは
   式（Ｉａ）または（，１，ｌ：ｌ　）（ｌａ）　（Ｉｔ
   ）） の脂環族基から選ばれ、環Ｂは」−記式（１ａ）および
   （１ｂ）の脂環族基から選ばれるが、ま／ζは式（１Ｃ
   ）または（１ｄ） （Ｉｃ）　（］ａ） の芳香族基から選ばれ、そしてＲ１およびＲ２は同一ま
   だは異なり、式（１ｅ） （ここで環Ｃは環Ｂについて前記した意味を有シ、Ｒ’
   　ｕ　水素およびアルギル、アルコキ／、アルコキンカ
   ルボニルおよびアルキルカルボニルオキシ基から選ばれ
   、これらの基の各アルキル部分は直鎖状または分枝鎖状
   であって場合によりキラルの炭素釦中に１〜１２個の炭
   素原子？：’ａ有し、場合によりハロク゛ンおよび／ア
   ノから選ばれる置換基の１個寸たけ２個以」二を有して
   いてもよく、しかもこれらの置換基の多くて１個が各場
   合に炭紫釦の１個の原子に結合しており；２は共有結合
   寸たは式％式％［ 基ヤあり、Ｘｌは水素捷たはＸについて前記した意味を
   有し、そしてｍは各場合にゼロ寸／ン一はＪである）の
   基であるが、但しくＣ１式−Ｃ５（２０寸たば−Ｃ（Ｘ
   ）（Ｈ）−の基はｘ＝ｐの場合を除いてそれらの炭素原
   子を経て分偵中に存在１″る式（］Ｃ）まだは（１ｄ）
   のいづれかの芳古族す、）、に直接結合することはなく
   、そして（ｂ）　ｍがゼロである場合に、■（３は水素
   ではない〕で示される、少なくとも１個の分子長軸に的
   交件の硬性置換基を有する異方１／１化合物の少なくと
   も１４す！を含有することを特徴とする液晶混合物。 （１６）　式（１） 〔式中Ｘはノアノ基または・・ロゲン原子てあり、項へ
   は式（１ａ）または（１ｂ） （Ｉ　ａ、　）　（］　ｂ　） の脂環族基から選ばれ、環Ｂは上記式（１几）および（
   Ｊｌ））の脂環族基から選ばれるか、寸だは式（ＩＣ）
   または（」ｄ） （ＩＣ）　（１６） の芳香族基から選ばれ、そしてＲ１およびＲ”は同一ま
   たは異なり、式（１ｅ） （ここで環Ｃは環Ｂについて前記した意味を有し、Ｒ３
   は水素およびアルキル、アルコキ／、アルコキノカルボ
   ニルおよびアルキルカルボニルオキシ基から選ばれ、こ
   れらの基の各アルキルＨ）ＩＨ分は直鎖状または分枝鎖
   状であって　３場合によりキラルの炭素鎖中に１〜１２
   １１１ＩＪの炭吏１白−４か今ん１　集会１／ｉ’トｈ
   ７、ロｐソ七、口１ソアノから選ばれる置換基の１個寸
   たは２イ１７・１以上を治していてもよく、しかもこれ
   らの１１′σ換基の多くて１個が各場合に炭素釦の１個
   の原子に結合しており、Ｚは共イ１結合１１１式％式％ 基であり、χ１は水素オだはＸについてｎｌ記した意味
   を有１−１そしてｍは各場合にゼロ寸たはＪである）の
   基であるか、但ｔ、　（ａ＋式　ＣＨ２０−または　Ｃ
   （χ）（Ｈ）の基はＸ　＝　ｐ＋の場合を除いてそれら
   の炭素原子を経て分子−中に存在する式（１Ｃ）まだに
   、（１ｄ）のいつＪｌかの芳香族基にｌ白接島４４合す
   ることはなく、そして（ｂ）　ｍかぜ口である場合に、
   Ｒ３は水素では／ｒい〕で示さｔｐる少なくとも１餉の
   分子長軸に１０父性の極匪置換基をイ１する異方性化合
   物の少なくともｊセｊ！を言有する液晶混合物を言むこ
   とを特徴とする電気光学表示系了、。