JPS608367A - 反応染料，その製造法，及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造法、および繊維材料
の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料を使用する染色の分野では最近染色物の品質お
よび染色ニー程の経済性についての要求水準が高度化し
つつある。その象め、向上された特性、特に使用に関し
て向上した特性を有する新規な反応染料がめられている
。

したがって、本発明の目的は木綿を黄−オレンジ−赤の
色調に染色する新規な、向上された特性を有する反応染
料を提供することである。その新規な染料はとりわけ冒
い固着率と高い繊維−染料結合安定性の特徴を有するも
のでなければならない。さらに、吸尽法および常温バッ
トハツチ法による染色に適するばかりでなく、捺染にも
適するものでなければならない。しかも、繊維に固着さ
れない部分が容易に洗い落すことができるものでなけれ
ばならない。

さらにまた、その新規染料によって得られる染色物およ
び捺染物は全般的染色堅ろう性、たとえば耐光堅ろう性
および湿潤堅ろう性にスフれていることが要求される。

しかしてここに、下記に定義さ′れる新規な、２個の末
端アミノフルオロ−１，３，５−ｈ　’Ｊアジニル基を
含有している二反応性染料が上記の要求を満足すること
が見出きれた。

本発明の反応染料は下記式で示される。

上記式中、 Ｄはヘンセン系、ナフタリン系、アソヘンセン系、ナフ
チルアンベンセン系、アゾナフタリン系、またはフェニ
ルアゾナフタリン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはヘンセン系、またはナフタリン系、または複素環系
のカップリング成分の残基、ただしピラゾロン基を除く
、 Ｒ１とＲ２とは互に独立的に水素、寸たけ置換されてい
ないかまたは置換されたＣｌ−４−アルキル基、 ＸｌとＸ２　とは互に独立的に非置換または置換された
アミノフルオロ−’ｓ”トリアジニルを意味する。

式（１）中ｒの残基りとＫは場合によってはさらに例え
ば下記のごとき置換基によってさらに置換されているこ
と゛ができる。

メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、またはブチ
ルのととき１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、
メトキシ、エートキシ、プロポキシ、インプロポキシ、
またはブトキシのととき１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、アセチルアミノまたはプロピオニルアミ
ノのとときｌ乃至４個の炭素原子を有するアルカノイル
アミノ基、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニ
ルのごときアルコキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有
するアルコキシカルボ二ノ呟メチルスルホニルまたはエ
チルスルホニルのととき１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルスルホ二ノ呟　トリフルオロメチル、ニトロ、
シアノ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、カ
ルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイルまたはＮ−エチル
カルバモイルのごときアルキル基中に１乃至４個の炭素
原子を有するＮ−アル−”キルカルバモイル、スルファ
モイＪＬ−、Ｎ−７チルスルフアモイル、Ｎ〜エチルス
ルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソ
プ゛ロピルスルファモイル１、またはＮ−ブチルスルフ
ァモイルのととき１乃至４個の炭素原子を有するＮ−ア
ルキルスルファモイル、ウレイド、′ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチル、またはスルホ。好ましい置
換基はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチル
アミノ、塩素、臭常、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホメチル、および特にスルホである。

式（１）中の残基りおよびＫは置換基としてさらＫＭ弐
基を含有することができ、その環式基は、直接または−
０、Ｃｏ　、　−ＣＨ２。

−ＣＨ之ＣＨ之−、−ＮＨ−ＣＯ”ＮＨ−、−８ｏ、−
、−ＮＨ−。

または−ＮＨ−Ｃｏ−のごとき架橋メンバーを介して式
（１）において前記に定義したＤまたはＫの基本骨格に
結合または付加縮合されている。

この場合、残基−Ｎ（Ｒ＋）Ｘｌ　ま婉は−Ｎ（Ｒ，）
−Ｘ２ハ上記環式置換基に結合されることもできる。環
式置換基自体もさらにたとえばＣｌ−４−アルキル、Ｃ
８，−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ、
または他のＤとＫとの場合について例示したような置換
基によって置換されることもできる。反応基がそれに結
合している環式置換基は、例えば、ジアゾ成分として４
，４′−ジアミノビフェニル、４．４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、または１−アミノ−４−（アミノナフ
ト［１，２−ｄ　］　−］トリアゾルー２−イル−ベン
ゼン−２−スルホン酸が使用された場合、あるいはカッ
プリング成分としてアミノベンゾイル−Ｈ〜酸または−
に一酸が使用された場合に存在する。

基Ｒ１とＲ１とがアルキル基を意味する場合には、それ
は直鎖状または分校状アルキル基であり得、そして例え
ばハロゲン、ヒドロキシル、シアン、Ｃｌ−４〜アルコ
キシ、カルボキシル、またはスルホによってさらに置換
されることがで、きる。Ｒ１とＲＱ　０例として次のも
のが挙げられる。メチル、エチル、プロピノ呟イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、（８）−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、
β−カルボキシプロピル、メトキシカルポニルメチノ呟
エトキシカ゛ルポニルメチル、β−メトキシエチル、β
−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロ
エチル、ｒ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル、
β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチ
ル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、およ
びβ−スルファトエチル。好ましくはＲ８とＲ７とは互
に独立的に水素またはメチルを意味する。

フルオロ−１，３，５−１リアジニル基Ｘ１とＸ２　と
の中の非置換または置換されたアミン基としては下記の
ものが考慮されるニ ーＮ）Ｉ２．　アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノ基、シクロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−シシクロ
アルキルアミノ基、アラールキルアミノ基、アリールア
ミノ基、混合置換アミノ基、たとえばＮ−・アルキル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ基およびＮ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、さらには付加縮合された炭素環式環
を含有することができる複素環基を含むアミノ基、およ
びそのアミノ窒素原子が場合によってはさらに別のへテ
ロ原子を含有しているＮ−複素環式環の環員であるよう
なアミン基。上記におけるアルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよく、低級アルキル基でも高分子アルキル基でも
よい。好壜しいのｄｌ乃至６個の炭素原子を有するアル
キル基である。

シクロアルキル基、アラールキル基、アリール基として
は特にシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、
フェニル基、及びナフ゛チル基が適している。複素環式
基としては特にフラン基、チオフェン基（ピラゾール基
、ピリジン基、ピリミジン基、キノリン基、ベンズイミ
ダゾール基、ベンズチアゾール基、及びベンズオキサゾ
ール基などが適している。

そのアミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるよう
なアミノ基としては、好ましくは６員の複素環式化合物
であシ、これは他のへテロ原子として窒素原子、酸素原
子、または硫黄原子を含有しうる。上記したアルキル基
、シクロアルキル基、アラールキル基、アリール基は、
例えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチル、ろルファモイル、カルバ
モイル、ｃ、−４−アルキル、Ｃ８，−アルコキシ、ア
シルアミノ基、たとえばアセチルアミノまたはベンゾイ
ルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチル、またはスルホによってさらに置換きれてい
てもよい。かかるアミノ基の具体例を以下に示す。

−ＮＨ，、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミ
ノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピル
アミノ、β−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルア
ミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプロピルア
ミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホメチルアミ
ノ、β−スルホエチ′ルアミノ、β−ヒドロキシエチア
ミノ、Ｎ、　Ｎ　−’；−β−ヒドロキシエチルアミノ
、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、フ
ェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミ
ノ、トルイジノ、キシリジノ、クロロアニリノ゛、アニ
シジン、フェネチジン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ン、Ｎ−エチルーＮ−フェニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−フェニルアミノ、２−。

３−１または４−スルホアニリノ、２．５−ジスルホア
ニリノ、４−スルホメチル−アニリノ、Ｎ−スルホメチ
ルアミノ、２−．３−。

または４−カルボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ
−５−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−ス
ルホフェニルアミノ、４−スルホナフチル＝（１）−ア
ミノ、３．６−シスルホナフチルー（１）−アミノ、３
，６．８−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、４．
６．８−　トリスルホナフチル−（１）−アミノ、１−
スルホナフチル−（２）−アミノ、１，５−ジスルホナ
フチル−（２）−アミノ、６−スルホナフチル＝（２）
−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、およびピペラジノ
。

式（１）中のトリアジニルアミノ基−Ｎ（Ｒ１）　ＸＩ
と−Ｎ（Ｒ１）　Ｘｔ　とは２つの出発成分残基りとＫ
とに別々に結合しているが、または同じ残基に結合して
いる。好ましいのは基−Ｎ（Ｒ１）ＸＩと−Ｎ　（Ｒｔ
　）　−Ｘｔ　との一方が残基りに結合していて、他方
の残基Ｋに結合しているものである。この場合には、反
応染料は下記式を有する。

ＲＩ　Ｒｚ 両方の基−Ｎ　（Ｒ＋　）　ＸＩと−Ｎ　（Ｒｔ　）　
Ｘ２　とが同じ出発成分残基りまたはＫに結合している
場合には、特にカップリング成分の残基Ｋに結合してい
るのが好オしい。この場合の反応染料は下記式で示され
る。

１ なお、上記式（１ａ）および（１ｂ）において、Ｄ、　
Ｋ、　Ｒ，、Ｒ，、ｘ、、およびＸ、は式（１）におい
て前記したものと同じ意味をＭする。

さらに残基りまたはＫがさらにい１・１つの反応基を含
有している式（１ａ）の反応染料、ならびに残基りがさ
らにいま１つの反応基を含有している式（１ｂ）の反応
染料も考慮に入れるべきである。したがって、本発明に
は二反応性および四反応性の染料も包含される。

付加的ｖＣＤまたはＫに含有されているかかる反応基Ｕ
、Ｘ、およびＸ２　と同様に、アミン基を介して、ある
いは別の態様で、例えば直接結合によって、ＤまたはＫ
の基本骨格に結合されることができる。

好ましい反応染料（ｒｉ、Ｘ、とＸ、とが互に独立的に
下記式で示される基のそれぞれ１つであるような式（１
）の反応染料である一０式中のＲ３と）化。とけ互に独
立的に水素、Ｃｌ−４−アルキル（これは置換されてい
ないか、−またはハロゲン、シアン１．Ｃｌ−４−アル
コキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、または
スルファトによって置換されている）、３ヘンシル、フ
ェネチル、シクロヘキシル、フェニル（これは置換され
ていないか、またはｌＸロケン、ニトロ、シアノ、トリ
フルオロメチル、スルファモイル、カル／＜モイル、ｃ
、−４−アルキル、Ｃ１４−アルコキシ、Ｃ１−４−ア
ルカノイルアミノ、ヘンシイルアミノ、ウレイド、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホメチル、またはスルホ
によつ゛て置換されている）、またはナフチル（これは
置換されていないか、捷りはハロゲン、ニトロ、Ｃ１４
−アルコキシ、ＣＩヨーアルカノイルアミノ、ヒドロキ
シル、カルボキシル、またはスルホによって置換されて
いてもよい）を意味するか、あるいはＲ３とＲ４とはそ
のアミン窒素原子と一緒にモルホリノ基、ピペリジノ基
、またはピペラジノ基を形成する。

特に好ましいのは下記式（３）の反応染料（式中、Ｒ５
は水素またはＣ１−４−アルキルを意味し、ＸＩとＸ２
　とは式（２）に示して記載した意味を有し、そしてペ
ンゼベｉＡは場合によってはさらに置換されていてもよ
い）、および下記式（４）の反応染料でちる。

（式中、Ｘ、とＸ２　とは式（２）に示して記載した意
味を有し、そしてヘンゼンｆＪＡは場合によってはさら
に置換されていてもよい）。

その他の好ましい価値ある反応染料の代表例としては下
記式の反応染料が示される；ＳＯ３■（ Ｓ０３Ｈ ｏ３Ｈ ０３Ｈ Ｘ、−Ｉ−ＩＮ−ＣＨ２ 人１−１１１Ｎ−１−１−１２ ５ｏ３Ｈ ＳＯ３Ｍ （ｃＨ！＋−ｖ洲−Ｘ。

ＮＨ−Ｘ。

ＮＨ−Ｘ３ Ｘ＋　−ＨＮ−ＣＨｇ　５ＯｓＨＮＨ−Ｘ３５Ｏ３Ｈ ８Ｏ３Ｈ 上記の式（５）乃至（４３）において、Ｒ２２ｒ　Ｒ３
３ｒＲ４２，“およびＲ６７は水素またばＣ１−２−ア
ルキルを意味し、その他の基Ｒ６乃至”’２１　＋　１
Ｒ２３乃至Ｒ３２＋　Ｒ３４乃至Ｒ４１＋　Ｒ４３乃至
Ｒ４６，及びＲ４８乃至Ｒ５３は夫々、水素、Ｃ１ｃ、
−アルキル、ｃ。

−０４−アルコキシ、ｃ、Ｃ４−アルカノイルアミノ、
ウレイド、またはハロゲンを意味し、この場合同一の式
中の基Ｒ６，Ｒ７・・・・・・等は互に独立的に上記の
意味を有する；ＸｌとＸｌ　、および場合によってはＸ
３、は式（２）に記載した意味を有する；ベンゼン環Ａ
は場合によってはさらに置換されていることができる。

Ｒ２２゜Ｒ３３＋　Ｒ４２ｐ及びＲ４□は夫々、水素、
メチル、またはエチルを意味するのが好ましく、そして
その他の基Ｒ６乃至Ｒ２１，・・・・・・　等は水素、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ
、ウレイド、または塩素を意味するのが好ましい。式（
５）、　（６）、αＱ乃至（６）、（２７）。

（２Ｂ）　、　（３３）　、　（３８）　、および（４
０）の反応染料の場合には、そのベンゼン環Ａはさらに
それ以上置換されていないのが好ましい。

式（３）および（４）の好ましい反応染料においても、
そのベンゼン項八はさらに置換されていないのが好まし
い。この場合、ジアゾ成分としては特に、１，３−フェ
ニレン−４−スルホン酸、１．４−フェニレンジアミン
−２−スルホン［、ｌ、４−フェニレンジアミン−２，
５−ジスルホン酸、または１，３−フェニレンジアミン
−４，６−ジスルホン酸が使用される。式（３）の中の
基Ｒ６は特に、水素、メチル、またはエチルでおる。

上記に示したＸＩ　（！：　Ｘｌ、および場合によって
はＸ３、が互に独立的にそれぞれ式（２）の基の１つを
意味する式（１）、及び式（３）乃至（４３）の反応染
料のうちで特に好ま゛しくけ、そのアミノ基−ＮＲ３Ｒ
４が−ＮＨ２、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチ
ルアミノ、フェニルアミノ（これは置換されていないか
、またはフェニル核において塩素、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチル、またはスルホによって置換
されていてもよい）、Ｎ−Ｃ，−、−アルキル−Ｎ−フ
ェニルアミノ（これは置換されて、いないか、またはそ
のフェニル核において塩素、メチル、またはエチルによ
って置換されていてもよい）、Ｎ−スルホＣ１−４−ア
令キルーＮ−フェニルアミノ（これは置換されていない
か、またはそのフェニル核において塩素、メチルまたは
エチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｃ１−４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、または
スルホナフチルアミノであるものである。

さらに基−Ｎ（Ｒ１）　ＸＩと−Ｎ（Ｒ２）　Ｘｌのい
ずれか一方または両方が下記式 の基を介して発色団に結合している式（１）の反応染料
を考慮されねばならない。この場合、基−Ｎ　（Ｒ１）
　−ｘ、及び／または−Ｎ　（Ｒｚ　）　Ｘｌ　はＢに
結合されておシ、セしてＢは置換されていないか、また
は置換された脂肪族または芳香族の架橋メンバーである
。この架橋メンバーは好ましくはアルキレン基またはア
リーレン基である。Ｂがアルキレン基の場合、それは長
釧（炭素数１０個またはそれ以上）、または短鎖の直鎖
状または分枝状のアルキレン基である。特に、たとえば
エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、または
シクロヘギシレンのととき２乃至６個の炭素原子を有す
るアルキレン基が考慮される。Ｂがアリーレン基である
場合には、例えばナフチレン基、ジフェニル−ｉｌたは
スチルヘンの残基、あるいは特にフェニレン基が考慮さ
れる。これらの基Ｂはさらに置換分を含イイすることが
できる。ｆｌＪえばフッ素、塩素、臭素のごときハロケ
ン原子、メチル、エチル、プロピルのととき１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロピルオキシ、インプロピルオキシのごと＠１乃至４
個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシルまた
はスルホなどを含有しうる。

式（１）の反応染料の製造方法の特徴は、式Ｄ　−ＮＨ
２ のジアゾ成分またはその前駆生成物と、式％式％（４６
） のカップリング成分と、２当量の２．４．　ロートリフ
ルオロ−ｓ−トリアジンと、２当量の同拙または異種の
アミンとを、ジアゾ化、カップリング、および縮合によ
って、適尚な順序で反応させて式（，１）の反応染料に
導くことにある。

ｉｅ　（４５）のシアン成分と式（４６）のカップリン
ク成分とは、残基りとＫとの中に合計２個のアミン基、
すなわち−Ｎ（Ｒ，）Ｈと−Ｎ（Ｒ２）’Ｈどを含有し
くいなければならない。さらに所望によっては、さらに
アシル化可能なアミノ基（１−含有することができる。

場合によっては対応するアセチルアミノ化合物またはニ
トロ化合物が使用され、その場合にはアセチルアミノ基
またはニトロ基はフルオロトリアジンとの縮合の前に加
水分解または還元によってＮ■（２基に変換される。

上記製造法の各工程は種々の順序で、場合によっては部
分的に同時的にも実施できるのて各種の実施態様が可能
である。各部分反応に使用される出発物質は式（１）か
ら自明である。

一般的には反応は順次段階的に実施され、各反応成分間
の個々の反応の順序は特別な条件を考慮して決定される
。すなわち、特定の条件下ではフルオロトリアジン基の
加水分解が起こるので、アセチルアミノ基を含南する中
間生成物（後記参照）は、そのアセチル基を脱離する目
的で、アミノジフルオロトリアジンまたはトリフルオロ
トリアジンとの縮合反応に先立って加水分解される必要
かある。

重要な実施態様を以下に示す。

１、　アミノアセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸をジ
アゾ化し、そして１個のアセチルアミノ基を含有するカ
ップリンク成分にカップリングし、そして得られたアブ
染料を加水分解し、生成したジアミノアゾ染料を２当量
の２．４．６−　トリフルオロ−ｓ−トリアジンと縮合
し、そして最後にアミン ＨＮＲ３Ｒ４の２当量と反応させるか、あるいは２当量
のアミノジフルオロトリアジンと縮合する。アミノーア
セチルアミノーヘンゼンスルホン酸、及び１個のアセチ
、ルアミノ基を含有するカップリンク成分の代りに、ア
ミノ−ニド９−ヘンセンスルホン酸、および１個のニト
ロ基を含有するカップリング成分を使用することもでき
る。この場合には、得られたジニトロアゾ染料中のニト
ロ基を還元して、例えばベシャン（Ｂ’ｅＣＨＡＭＰＳ
　Ｊ法に従って鉄を用いて還元して、アミノ基に変換し
１、そして生成したシア・ミノアゾ染料を上記と同様に
さらに反応させる。

２．１個のアシル化可能なアミン）基を含有するカップ
リング成分をアミノ−ジフルオロトリアジンと縮合し、
さらに２．４．６−　トリフルオロ−８−トリアジンを
ジアゾ成分、たとえばジアミノベンセンスルホン酸、及
びアミンと縮合し、この二次重合生成物をジアゾ化し、
そして最初に製造された力、ツブリング成分の縮合生成
物にカップリングする。

３．１個のアシル化可能なアミノ基を有するカップリン
ク゛成分を２．４．６−　トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンと縮合し、得られた一次縮合生成物を次にアミンと縮
合し、そしてこの二次重合生成物を、２，４．ロートリ
フルオロ−ｓ−トリアジン、シアン成分、及びいま１つ
のアミンとのジアゾ化された二次重合生成物とカップリ
ングする。

４、　２．４．　ロートリフルオロ−ｓ−トリアジンを
最初にアミンと、次にジアミノヘンセンスルホン酸と縮
合し、この二次重合生成物をシアン化し、そしてシアン
化可能なアミン基を含有しているカップリンク成分にカ
ップリングし、得られたモノアゾ化合物をジアゾ化し、
そし−Ｃアシル゛化可能なアミノ基を含有しているいま
１つのカップリング成分にカップリングし、次に第二の
カップリング成分中のアシル化可能な遊離アミン基を２
．４．６−トリフルオロ−ｓ−トリアジンと縮合し、そ
して最後に１当量のアミンと縮合するが、あるいは１当
量の７ミノシフルオローＳ−トリアジンと縮合する。前
後して使用される２つのアミンは同じものでも別種のも
のでもよい。最初に製造される二次重合生成物は逆の順
序でも、すなわち、２．４．６−　トリフルオロ−ｓ−
トリアジンを最初にジアミノヘンセンスルホン酸と縮合
し、次にアミ゛ンと縮合することによっても得られる。

５、　シアン成分たとえばジアミノヘンセンスルホン酸
をジアゾ化し、そしてアシル化可能なアミノ基を含有し
ているカップリンク゛成分にカップリングし、このカッ
プリング成分の残基に存在するアミノ基を、２，４．６
−トリフル・オー−Ｓ−トリアジンとアミンとの一次縮
合生成物によって選択的にアシル化し、得られたモノア
ゾ化合物をジアゾ化し、そしてアシル化可能なアミノ基
を含イイしているいま１つのカップリング成分にカップ
リンクし、そしてこれによって生成されたシアン化可能
を最後に２．４．　ロートリフルオロ−５−＝トリアジ
ンとアミンとの一次縮合生成物と縮合する。

ア：　＞　ＨＮＲ，、Ｒ４と２．４．６−　トリフルオ
ロー１、３．５−　トリアジンとジアミノヘンセンスル
ホン酸との二次縮合生成物を製造する場合に、トリフル
オロトリアジンを一初にアミント反応させるのが有利が
あるいは最初にジアミノヘンセンスルホン酸と反応させ
るのが有利かは、場合、場合によって異なシ、主として
反応に関与するアミノ化合物の溶解度とアシル化される
べきアミン基の塩基性度とによって決壕る。

なお、上記の重要な実施態様の説明においては、ジアゾ
成分としてもっばらジアミノベンセンスルホン酸または
アミノアセチルアミノベンセンスルホン酸の名前を挙げ
たが、もちろん、これらの代りに式（１）の残基りの定
義に該当する他の化合物を使用することもできる。例え
ば別様に置換されたジアミノヘンセン、たとえば１，４
−ジアミノベンゼンまたは１．３−ジアミノ−４−クロ
ルヘンセン、あるいはジアミノ−ナフタリン、たとえば
２，６−ジアミツナフタリンなどをジアゾ成分として使
用しうる。

以下に式（１）の反応染料の製造のために゛使用しうる
出発物質の詳細な例を示す。

ジアゾ成分 １．３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノヘンセン
、’１．３−ジアミノー４−クロロヘンゼン、■、３−
ジアミノー４−メチルベンセン、１、３−ジアミノ−４
−エチルヘンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベ
ンセン、１．３−ジアミノ−４−エトキシヘンセン、１
．４−ジアミノ−２−メチルベンセン、■、４−ジアミ
ノー２−メトキシベンゼン、■、４−ジアミノー２−エ
トキシベンヤン、１．゛４−ジアミノー２−クロロベン
ゼン、１、４−ジアミノ−２，５−ジメチルベン、ゼン
、１．４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１、
４−ジアミノ−２−メ、チル−５−メトキシベンゼン、 １、４−ジアミノ−４５−ジメトキシベンゼン、１、４
−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンジン、２．６−シ
アミツーナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−λ３．５．６−チトラメチルベンゼ
ン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′−ジ
アミノスチルベン、 ４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノピーフェニル（ベンジジン）、３．３′−ジメチル
ベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシベンジジン、４２′−
ジメチルベンジジン、 ４．２′−ジアミノ、ジフェニル（ジフエニリン）、２
．６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、 １、４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１、４−
ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １、３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１．３−
ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン′−４−スルホ
ン酸、 ３−（３’−または４′−アミノベンゾイルアミノ）−
１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、１−（４’−ア
ミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベンゼン−２，５
−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン−２−カル
ホン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、
１．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１、３−
ジアミノ、今ンゼンー５−カルボン酸、１．４−ジアミ
ノベンゼン−２−メチルベンゼン、 ４．４１−ジアミノジフェニルオキシト、４．４′−ジ
アミノジフェニル尿素−２，２′−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタンース２′−
ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２＋２′−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１、７−ジ
スルホン酸、 ■−アミノー４−メトキシー５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

ジアゾ成分として、ジアミンの代シに前記の実施態様の
説明において記載したように後からそのアセチル基が加
水分解によって脱離されるよ）なアミノ−アセチルアミ
ノ化合物が使用される場合には、上記したジアゾ成分の
モノアセチル化合物、たとえば１−アセチルアミノ−３
−アミノベンゼン−４−スルホン酸または１−アセチル
アミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸がその例
として考慮される。

式（１）中の２つの基、すなわち−Ｎ　（Ｒ１）　−Ｘ
。

と−Ｎ（Ｒ２）　Ｘｔ　とが共に前記に述べたように同
じ成分、たとえばカップリング成分、に結合している場
合には、ジアゾ化される゛べき７アミノ基以外には全く
アシル化可能なアミノ基を含有していないジアゾ成分も
使用できる。

例示すれば下記のものである。

アミノベンゼン、１−アミノ−２−１−３−１または−
４−メチルベンゼン、１−アミノ−２−１−３−１また
ｉｊ、−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２・−１
−３−１またれ−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２
，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチ
ルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼ
ン、１−アミノビフェニル、１−アミノベンゼン−２−
１−３−１または−４−カルボン酸、２−アミノジフェ
ニル、エーテル、１−アミノベンゼン−２−１−３−１
または−４−スルホン酸アミド、１−アミノベンゼン−
２−１−３−１またけ−４−スルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−２，４−および−２，５−ジスルホン酸、１−
アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１−ア
ミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−スルホン酸
、１−アミノナフタリン、２−アミノナフタリン、１−
アミノナフタリン−２−１−４−１−５−１−６−１−
７−１または−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン
−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−１ま
たは−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−３，６
−または−５，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−３，６−または−５，７−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−１，５−１−１，７−１−３゜６−１−
５．７−１−４．８−１または−６，８−ジスルホン酸
、１−アミノナフタリン−２，５゜７−トリスルホン酸
、２−アミノナフタリン−１，５，７−１−３，６，８
−１または−４，６，８−トリスルホン酸、４−アミノ
アゾベンゼン−４４′−ジスルホン酸、３−メトキシ−
４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−スフ４′−ジス
ルホン酸、または３−メトキシ−４−７ミノ、−６−メ
チルアゾベジゼンー４′５′−ジスルボン酸。

カップリング成分 １−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５７メチルベンゼン、 １−アミツース５−ジメチルベンゼン、３−アミノフエ
ニノ（尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルボン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフ多リンー６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナスブタリン−２，４−ジ
スルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４，６−
１リスルホン酸、 １−ヒドロキシル８−アセチルアミノナフタリン−３−
スル未ン酸、 １−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−ｔたは一゛４１６−ジスルホン酸、 ２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７
−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２゛−メチル−または２−エチル−アミノ−５−ヒ、ド
ロキシナフタリンー７−スルホン酸、２−（Ｎ−７セチ
ルーＮ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフ
タリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチル−または２−二チルーアミノー８−ヒドロキ
シナフタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホンば、 １−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
ば、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−３，６−ｔたは−４，６−ジス
ルホン酸、１−（４’−アミノヘンシイルアミノ）−８
−ヒドロ、キシナフタリン−３，６−ｔたは一迭６−ジ
スルホン酸、 １−（４’−二トロヘンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン酸
、 １−　Ｃ３’−アミノヘンシイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン
酸、 １−　（３’−二トロヘンゾイルアミノ）−８−ヒトロ
キシナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン
ば、 ２−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ）−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 ２、４．６−　トリアミノ−３−シアノピリジン、１−
β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒド
ロキシビリトンー（２）、Ｊ−γ−アミノプロピルー３
−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシピリトン
ー（２）、 １．３−ジアミノヘンセン。

反応成分 ２、４．６−　トリフルオロ−Ｌ　３．５−　トリアジ
ン（フッ化シアヌール）、寸だＵ　２．４．　ロートリ
フルオロ−１，３，５−トリアジンと下ＨＱ　Ｋ例示す
るアミンとの一次縮合生ｂｙ、物。

アミン アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、メチルアミノ、シフチルアミン、イソメチルア
ミノ、式％式％ ジエチルアミン、メトキシプロピルアミン１、クロロエ
チルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキジエ
チルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタン
スルホン酸、β−スルファトエチルアミン、ペンシルア
ミン、フェネチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リン、０〜２ｍ−２およびｐ−トルイジン、２．３−１
２．４−１２．５−１２，６−１３．４−１および３，
５−ジメチルアニリン、Ｏ−、ｎｌ−およびｐ−クロロ
アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、
３−および４−アセチルア・ミノアニリン、２，５−シ
メトキシアニソン’ｔ　ｏ　−、ｍ−＋およびｐ−アニ
シジン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−７エネチシン、２−メ
トキシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メト
キシアニリン、４−フロモアニリン、３−アミノヘンズ
アミド、４−アミノフェニルスルファミド、３−トリフ
ルオロメチルアニリン、３−および４−アミノフェニル
−尿素、１−ナフチルアミン２−ナフチルアミン、オル
トアニール酸、メタアニール酸、スルホアニール酸、ア
ニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジ
スルホン酸、アニリン−３，５−ジスルホンば、アント
ラアニール酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、４−ア
ミノフェニルメタンスルホンば、アニリン−Ｎ−メタン
スルホン酸、２−アミントルエン−４−スルホン酸、２
−アミノトルエン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチ
ルば、１−アミノ−４−カルボキシーヘンセン−３−ス
ルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシヘンセン−５−
スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシーヘンセン−
２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−１−３−１
−４−１−５−１−６−１−７−１お・よび−８−スル
ホンば、２−ナフチルアミン−１−１−３−１−４−１
−５−１−６−１−７−１および−８−スルホン酸、１
−ナフチルアミン−２，４−１−２，５−１−２，７−
１−２，８−１−３，５−１−３，６−１−３，７−１
−３，８−１−４，６−１−４，７−１−４，８−１お
よび−５，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−ｊ
、５−１−１．６−１−１：　７−１−３，６−１−３
．７−１−４．７−１−４．８−１−５，７−１および
−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４
，６−１−２，４，７−１−２，５゜７−１−３．５．
７−１−３．６．８−１および−４゜６．８−１リース
ルホンば、２−ナフチルアミン−１，３，７−１−１，
５，７−１−３，５，７−１−３゜６．７−１−３．６
．８−１および−４，６，８−トリスルホン（ｐ、２−
．３−、および４−アミノピリジン、２−アミ）ヘンス
チアゾール、５−１６−１および８−アミノキノリン、
２−アミノピリミジン、モルホリン、ピペリジン、およ
びピペラジン。

式（４５）のジアゾ成分、またはジアゾ化可能なアミノ
基を含有している中間生成物のジアゾ化は、一般に低温
の水性鉱酸溶液中で亜硝酸を作用させて実施される。ジ
アゾ化物のカップリンク成分へのカップリングは、弱酸
性、中性、または弱アルカリ性のｐＨ［直で実施される
。

２、４．　ロートリフルオロ−１，３，５−トリアジン
と式（４５）のジアゾ成分との縮合、式（４６）のカッ
プリング成分との、縮合、およびアミンまたはアシル化
可能なモノアゾ−またはジスアゾ−中間生成物との線番
は、好捷しくは水性浴液丑たは懸濁液中において低温且
つ弱酸性、中性または弱アルカリ性のｐｌ＋範囲で実施
される。縮合の際に遊離してくるフッ化水素を、継続的
に水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩、または重炭酸塩
を添加することによって中和するのが有利である。アル
カリ金属化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素ナトリ
ウムの使用が考慮され、また炭酸リチウム、炭酸水素リ
チウム、水酸化リチウムなどの塩基性リチウム化合物も
使用しうる。場合によっては、塩基性リチウム化合物を
中性またはアルカリ性のｐＨ値でのカップリングの除に
も使用できる。

式（１）のジスアゾ染料は繊維反応性である。

なぜならば、この染料は２つのｓ−トリアジン環にそれ
ぞれ各１個結゛合した脱離可能なフッ素原子を有してい
るからである。なお、繊維反応性化合物とはセルロース
の水酸基、捷たけ天然あるいは合成ボブアミドのアミン
基と共イ１化学結合を形成して反応しうる化合物と理解
されるべきである。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタンのごとき各種の材料の染色およ
び捺染に適し、特にあらゆる種類のセルロース含有繊維
材料の染色および捺染のために好適である。かかるセル
ロース含有材料は、例えば木綿、麻、亜麻の如き天然セ
ルロース繊維、ならびにビスコースおよび再生セルロー
スである。さらにまた、式（１）の反応染料は木綿とポ
リエステル繊維またはポリアミド繊維との混合物のごと
き、混合繊物中の水酸基含有繊維の染色捷たは捺染のた
めにも適する。

本発明による染料は各種の方法で繊維に付与し、そして
その繊維上に固着させることができる。特に水性染色液
および捺染のシの形態で使用することができる。本染料
は吸尽法による染色に適するのみならず、パッド染色法
による染色にも適する。この方法によると、被染色材料
は場合によっては塩を含有している染色液にパッド（含
浸）され、そして染料は、場合によっては熱の作用を伴
なった、アルカリ処理またはアルカリの存在下で固着さ
れる。特にこの反応染料は、いわゆる常温パッドバッチ
法のために好適である。この方法によると、染料はアル
カリと共に被染色布に付与され、そして数時間室温に放
置することによって固着される。固着後、その染色物ま
たは捺染物は冷水および温水で、分散作用を有し、非固
着部分の拡散を促進する剤を添加し、または添加するこ
となく、・徹底的に洗滌される。

式（１）の反応染料は高い反応性とすぐれた固着性とを
示す。したがって本染料は吸尽法による場合には低い染
色温度で使用でき、またパッド−スチーム法による場合
にはスチーミング時間が短かくてすむ。固着率が高いの
にもかかわらず、非固着部分は容易に洗い落すことがで
きる。

式（１）の反応染料は特に吸尽法による木綿の染色のた
めに格別に好適であり、吸尽率と固着率との差はきわめ
て小さい。すなわち、加水分解損失が微少である。式（
１）の反応染４料はまた特に木綿の捺染めだめにも好適
でちり、さらに窒素含有繊維たとえばウール、シルク、
またはウール含有混合繊物のごとき繊維の捺染にも適す
る。

セルロース繊維材料に本発明による染料を用いて製造さ
れた染色物および捺染中は、酸性領域のみならずアルカ
リ性領域においても高い色濃度と高度の繊維−染麺結合
安定性とを有する。さらに耐光堅ろう性も良好であシ、
湿潤堅ろう性、たとえば洗濯堅ろう性、水堅ろう性、海
水堅ろう性、クロス染め堅ろう性汗堅ろう性等が特に優
秀である。また、プリーツ堅ろう性、アイロン堅ろう性
、摩擦堅ろう性もすぐれている。

以下に、本発明を説明するための実施側番記す。実施例
中の部およびパーセントは特に別途記載のない限９重量
部および重量パーセントでちる。容量部に対する重量部
の関係はリットルに対するキログラムの関係と同じであ
る。

以下の実施例中においては、モノアゾ−またはジスアゾ
−中間化合物の製造は必ずしもすべてのケースについて
記載されていないが、実施例１ ａ）下記式の２−アミノ−６−（３’−アミノ−６′−
スルホフェニルアゾ）−５−ヒドロキシナフタリン−７
−スルホン酸（ジアゾ化された１−アミノ−３−アセチ
ルアミノベンゼン−２−スルホン酸をｐＨ５で２−アセ
チルアミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スルホ
ン酸にカップリングし、そして次にアルカリ加水分解し
て製造されたもの）４３．７部を１２００−の水に中性
にて溶解する。

この溶液を１０℃まで冷却し、２．４−ジフルオロ−６
−（２’−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン５７．６部と水６００−との中性混合物を加えた
のち、その温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上
げる。この際に、反応混合物のｐＨを、２規定水酸化ナ
トリウム溶液を連続的に添加して、７．０に保持する。

反応完了後、生成した下記式の反応染料　′を、その反
応浴°液をｐＨ７ｐ蒸発することによって単離する。

この染料は木綿をオレンジ色に染色する。

ｂ）　２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸２３．９部を８００＋＋＋１の水に中性で溶解
し、そしてこの層液を１０℃まで冷却する。

２．４−ジフルオロ−６−（２’−スルホフェニルアミ
ノ）　−１，３，５７トリアジン２８．８部と水３００
ｍ１．との混合物を添加したのち、温度を２０乃至２５
℃まで上げる。この際に、反応混合物のｐＨを、２規定
水酸化ナトリウム溶液を・連続的に添加して、５乃至６
に保持する。

反応完了後、０乃至５℃の温度で、３００蔀の水に４５
．６部の２−（３’−アミノ−４′−スルホフェニルア
ミノ）−４−フルオロ−６−（２“−スルホフェニルア
ミノ）　−１，３，５−トリアジンのジアゾイビ物を混
合した四合物を加える。

ｐＨ６乃至７でカップリング反応を完遂したのち、上記
実施例１ａと同じ反応染料が塩析によって単離された。

この染料は木綿をオレンジ色に染色する。

実施例２ ａ）下記式の２−アミノ−６−（４’−アミノ−６′−
スルホフェニルアゾ）−５−ヒドロキシナフタリン−７
−スルホン酸（１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼ
ン−２−スルホン酸のジアゾ化物をｐＨ５で２−アセチ
ルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸
にカップリングし、そして灰にアルカリ加水分解して製
造したもの）　４３．７部を１２００−の水に中性で溶
解する。

ＨＯ３８Ｎｔｉ！− この溶液を１０℃まで冷却する。ス゛４−ジフルオロ−
６−（２’−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン５７．６部と水６００ゴとの中性混合物を添加
したのち、この反応混合物を２乃至３時間で２０乃至２
５℃まで温度上昇させる。その際に、２規定水酸化ナト
リウム溶液を連続的に添加して反応混合物のｐＨを７．
０に保持する。反応完了後、生成した下記式の反応染料
を、反応溶液をｐ１１７で蒸発することによって単離す
る。

この反応染料は木綿を黄色味を帯びた赤色に染色する。

ｂ）　２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸２３．９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を１０℃まで冷却する。２．４−ジフルオ
ロ−６−（２’−スルホフェニルアミノ）　−１，３，
５−トリアジン２８．８部と水３００−との混合物を添
加したのち、その温度を２０乃至２５℃まで上げる。こ
の際に、その反応混合物のｐＨを、２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を連続的に添加して、５乃至６に保持する。反
応完了後０乃至５℃において、２−（４’−アミノ−３
′−スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−６−（２
“−スルホフェニルアミノ）　−１，３，５−トリアジ
ンのジアゾ化物４５．６部と水３００部との混合物を添
加す゛る。

ｐＨ６乃至７でカップリング反応を完結させたのち、上
記実施例２ａと同じ反応染料が塩析によって単離された
。この染料は木綿を黄色味を帯びた赤色に染色する。

実施例３ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸２３．９部を８００−の水に中性で溶解し、そしてそ
の溶液を１０℃まで冷却する。

２，４−ジフルオロ−６−（２’−スルホフェニルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン２８．８部と水３００−
との混合物を添加したのち、温度を２０乃至２５℃１で
上げる。この際に、その反応混合物のｐＨを、２規定水
酸化ナトリウムｍ液を連続的に添加して、５乃至６に保
持する。反応完了後、０乃至５℃において、２−（４′
−アミノ−２，／　５／−ジスルホフェニルアミノ）−
４−フルオロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ
）　−１，３，５−１＝リアジンのジアゾ化物４５．６
部と水３００部との混合物を加える。ｐｌ＋　６乃至７
でカップリング反応を完了させたのち、その反応溶液を
ｐＨ７で蒸発する／ ］：５−−−−−−ことによって下記式の反応染料が単
離される３この染料は木綿を赤色に染色する。

実施例４ ａ）下記式の２−アミノ−７−（３’−アミノ−６′−
スルホフェニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタリン−６
−スルホン酸（１−アミノ−３−アセチルアミノベンセ
ン−２−スルホン酸のジアゾ化物を、ｐＨ５で２−アセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸にカップリングし、次いでアルカリ加水分解して製造
したもの）　４３．７部を１２００ｍｚの水に中性で溶
解する。

この溶液を１０℃寸で冷却する。２，４−ジフルオロ−
６−（２’−スルホフェニルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン５７．６部と水６００−との中性混合物を添加
したのち、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃寸で」
二げる。この際、その反応混合物のｐＨを、２規定水酸
化ナトリウム溶液を連続的に添加して、７．０に保持す
る。反応完了後、反ビ溶液をｐＨ７で蒸発することによ
°つて下記式の生成された反応染料が単離された。

この染料は木綿を緋色に染色する。

ｂ）　２−アミノ−８−ヒトロキシナフタリシー６−ス
ルホン酸２３９部を８００−の水に中性で溶解し、そし
てその溶液を１０℃寸で冷却する。２，４−ジフルオロ
−６−（２’−スルホフェニルアミノ）　−１，３，５
−トリアジン２８，８部と水３００ｍ１との混を物を添
加したのち、温度を２０乃至２５℃寸で上げる。この際
に、その反応混合物のｐＨを、２規定の水酸化ナトリウ
ム溶液を定常的に添加して、５乃至６に保持する。反応
完了後、０乃至５℃の温度において２−（３’−アミノ
−４′−スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−ｇ　
（２／／−スルホフェニルアミノ）　−１，３，５−ト
リアジンのジアゾ化物４５．６部と水３００部との混合
物を加える。ｐ１１６乃至７でカップリング反応を行な
い、反応終了後、塩析によって生成物を単離する。これ
によって実施例４ａと同じ反応染料が得られ、これは木
綿を緋色と染色する。

実施例５ 下記式の２−アミノ−７−（３’−アミノ−６′−スル
ホフェニルアゾ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸（１−アミノ−４−アセチルアミノヘンセン−
２−スルホンばのジアゾ化物をｐＨ５で２−アセチルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸にカ
ップリングし、そして次にアルカリ加水分解して製造さ
れたもの）４３７部を１４．００−の水に中性で溶解す
る。

この溶液を０℃まで冷却し、そしてこの温度で２．４．
６−ｈリフルオロ−１，３，５−トリアジン２８部を２
０分間で滴下する。この際に同時に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して、反応溶液のｐＨを６乃至７に保持
する。反応完了後、３００ｒｎｌの水に１−アミノベン
ゼン−３−スルホン酸３４．６部を中性で溶解した溶液
を添加する。この際に、２規定水酸化ナトリウム溶液を
同時添加して、反応心液のｐｌ＋を６乃至７に保持しそ
して、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる
。反応完了後その反応溶液をｐＨ７で蒸発ｑて生成した
下記式の反応染料を単離する。

この染料は木綿を紅玉色に染色する。

上記の実施例１乃至５に記載した方法に従って下記式の
その他の有用な反応染料が製造された。

式中のＲ，、Ｒ２、および発色団は次の表１に記載した
意味を有する。

実施例１０６ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を０乃至５℃に冷却する。この温度で、２
，４．ロートリフルオロ−１，３，５−トリアジン１４
．２部を２０分間で滴下する。この際に、その反応溶液
のｐＨを、同時的に２規定水酸化ナトリウムを添加して
、コンゴ赤弱酸性に保持する。水１００ｒｎｌに１３．
３部のＮ−メチルアミノ−２−メチルベンゼンを混合し
てｐＨ５に調整した混合物を添加したのち、その反応混
合物を、２規定水酸化ナトリウム溶液を連続的に添加し
て、最初は短時間コンゴ赤弱酸性に、そして次にｐｌＪ
　５−６に保持する。この際に、２乃至３時間で液温度
を２０乃至２５℃まで上げる。反応完了後、この中間生
成物をＯ乃至１０℃且つｐｉｌ　５において、２−（３
’−アミノ−４′−スルホフェニルアミ’＞　）−４−
フルオロ−６−（２“−スルホフェニルアミノ）　−１
，３，５−トリアジンのジアゾ化物４５．６部でカップ
リングする。ｐＨ７でカップリング反応完結後、この反
応混合物を清澄化し、宝してｐＨ７で蒸発するかまたは
凍結乾燥して、生成した下記式の反応染料を単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

実施例１０７ １−アミノ−８−とドロキシナフタリン＝３．６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を０乃至５℃まで冷却する。この温度で、
２，４．ロートリフルオロ−１，３，５−１−リアジン
１４．２部を２０分間で滴下する。この際、その反応溶
液を同時に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加してコン
ゴ赤弱酸性に保持する。１００コの水と１２部のＮ−メ
チルーアミノヘンゼンとを混合してｐＨ５に調整した混
合物を添加したのち、その反応混合物を、連続的に２規
定水酸化ナトリウム溶液を添加して、最初しばらくコン
ゴ赤弱酸性に、そして次にｐｉ　５−６に保持する。

この際に液温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上
げる。反応完了後、この中間生成物をＯ乃至１０℃の温
度且つｐＨ５において２−（３’−アミノ−４′−スル
ホフェニルアミノ）−４−フルオロ−６（２／／−スル
ホフェニルアミノ）　−１，３，５−トリアジンのジア
ゾ化物４５．６部でカップリングする。ｐｌＩ７でカッ
プリング反応完結後、この反応混合物を清澄化し、そし
て反応溶液をｐＨ７で蒸発するかまたは凍結乾燥するこ
とによって、生成した下記式の反応染料を単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

実施例１０８ ■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−３、６−ジス
ルホン酸３１，９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を０乃至５℃まで冷却する。この温度で２
．４．６−　トリフルオロ−１，３，５−トリアジン１
４．２部を２０分間で滴下する。この際、その反応溶液
を、同時に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して、コ
ンゴ赤弱酸性に保持する。ｉｏａｍ７！の水に１４．３
部のＮ−エチルアミノ−２−メチルベンセンを混合しｐ
Ｈ５に調整した混合物を添加した後、その反応混合物を
連続的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して、最初
しばらくはコンゴ赤弱酸性に、そして次にｐＨ５−’　
６に榛持する。この際、液温度を２乃至３時間で２０乃
至２５℃まで上げる。反応完了後、この中間生成物を０
乃至１０℃且つｐＨ５テ２−　（３’＝アミノ−４′−
スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−６−（２”−
スルホフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジンのジ
アゾ化物４５．６部でカップリングする。ｐＨ７でカッ
プリング反応を終結したのち、反応混合物を清澄化し、
そしてその反応溶液をｐｌＩ７で蒸発、または凍結乾燥
することによって生成した下記式の反応染料を単離する
。

この染料は木綿を赤色に染色する。

実施例１０９ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を０乃至５℃捷で冷却する。この温度で２
．４．６−　トリフルオロ−１，３，５−トリアジン１
４．２部を２０分間で滴下する。この際、その反応溶液
を、同時に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して、コ
ンゴ赤弱酸性に保持する。′１００−の水に１４．３部
のＮ−エチルアミノ−３−メチルベンセンを混合しｐｌ
Ｉ　５に調整した混合物を添加した後、その反応混合物
を、連続的に２規楚水酸化ナトリウム溶液を添加じて、
最初しばらくはコンゴ赤弱酸性に、そして次にｐｌＩ　
５−６に保持する。この際、液温度を２乃至３時間で２
０乃至２５℃まで上ける。反応完了後、この中間生成物
を０乃至１０℃且つｐＨ５で２−（３’−アミノ−４′
−スルホフェニルアミノ）−４−フルオロ−６−（２“
−スルホフェニルアミノ）　−１，３，ｓ　＝トリアジ
ンのジアゾ化物４５．６部でカップリングする。Ｉ））
Ｉ　７でカップリング反応を終結したのち、反応混合物
を清澄化し、そしてその反応溶液をｐＨ７で蒸発するが
、または凍結乾燥して生成した下記式の反応染料を単離
する。

この染料は木綿を゛赤色に染色する。

実施例１１０ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００−の水に中性で溶解し、そ
してその溶液を０乃至５℃まで冷却する。この温度で２
．４．６−１リフルオロ−１，３，５−トリアジン１４
．２部を２０分間で滴下する。この際、その反応溶液を
、同時に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して、コン
ゴ赤弱酸性に保持する。１００−の水に１３．３部のＮ
−エチル−アミノベンゼンを混合しｐＨ５に調整した混
合物を添加した後、その反応混合物を、連続的に２規定
水酸化ナトリウム溶液を添加して、最初しばらくはコン
ゴ赤弱酸性に、そして次にｐＨ５−６に保持する。この
際、液温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる
。反応完了後、この中間生成物をＯ乃至１０℃且つｐＨ
５で２−（３’−アミノ−４′−スルホフェニルアミノ
）−４−フルオロ−６−（２“−スルホフェニルアミノ
）　−１゜３、５−　トリアジンのジアゾ化物４５．６
部でカップ−リングする。ｐＨ７でカップリング反応を
終結したのち、反応混合物を清澄化し、そしてその反応
溶液をｐＨ７で蒸発、または凍結乾燥して下記式の生成
した反応染料を単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

上記実施例１１０に記載した方法に従って後記の表Ｈの
第２欄に示したカップリング成分を最初に２．４．　ロ
ートリフルオロ−１，３，５−トリアジンと、次に第３
欄に示したアミノ化合物と反応させ、そして得られた中
間生成物を第４欄に示したジアゾ酸物のジアゾ化物でカ
ップリングして、第５欄に示す色に木綿を染色するその
他の有用な反応染料が得られた。

実施９１Ｊ１６６ 水１００−にアニリン−２−スルホン酸３．４６部を溶
解した中性溶液に、約θ℃で強力攪拌しながら、トルエ
ン５部中のフッ化シアヌール２．０部の溶液を迅速に滴
下する。この時に同時に２規定ＮａＯＨを滴下してｐＨ
６〜７に保持す名。縮合終了後、固体形状の１，４−フ
ェニレンジアミン−２，−一ジスルホン酸５．３６部を
加え、０乃至１５℃で２規定ＮａＯＨを滴下してｐ１１
６〜７に保持して第２回目の縮合を行なう。

得られた溶液を、製塩ば８−と１規定亜硝はナトリウム
２０ｍとで０〜５℃の温度でジアゾ化する。次に固体の
１−ナフチルアミン−６−スルホン酸４．４６部を加え
、０〜１５℃で数時間カップリングを行なう。この時に
２規定のＮａＯＨでｐＨ，３，５〜５に保持する。

得られたモノアゾ反応染料を濃塩酸５−と１規定の亜硝
酸ナトリウム２０−とで０〜５℃でジアゾ化する。ｍ−
トルイジン２，１４部を滴下して０〜１５℃で一晩カツ
ブリングを行なう。この際、２規定のＮａＯＨでｐＨ３
，５〜５に保持する。部分的に沈殿したジスアゾ染料を
２規定のＮａＯＨで中性条件下で溶解する。

最後に、約０℃の温度で強力攪拌しながらトルエン５部
中のフッ化シアヌール２．０部の溶液を滴下して反応ア
シル化し、次に固体のアニリン−３−スルホン酸３．４
６部を加えて０〜１５℃の温度で第２回目の縮合を行な
う。

両工程中とも、２規定のＮａＯＨの添加によってｐ１１
６〜７に保持する。生成した染料を１０容量チの食塩を
加えて塩析し、Ｆ別する。リン酸水素二ナトリウム１部
で緩衝化した泥状物を４０〜５０℃で乾燥する。

実施例１６７ ０℃の水１０〇−中で、１，４−フェニレンジアミン−
４５−ジスルホン２５．３６部にフッ化シフ　ヌ−Ｌ　
２．０部を滴下して、反応アシル化する。この時に２規
定ＮａＯＨでｐＨ６〜７に保持する。

次いで、冷水４０１ｎｔに溶解したタウリン塩酸塩３．
２３部を加えて０〜１０℃で縮合する。

この時、２規定ＮａＯＨの添加によりｐＨ７，５〜８．
５に保持する。

縮合終了後、実施例１６６に記載したようにジアゾ化し
、そして最初に４．４６部の１−ナフチルアミン−６−
スルホン酸にカップリングし、そして再度ジアゾ化した
のち、こんどは２．１４部のｍ−トルイジンにカップリ
ングする。

カップリング完了後、実施例１６６に記載したように、
アニリン−２−スルホン酸とフッ化シアヌールとから製
造された縮合物の１．２５モル当量と反応を行なう。こ
の時に、２規定ＮａＯＨの滴下によりｐＨ６〜７に保持
し、そして温度は０〜２０℃である。生成した染料を１
０容量チの食塩を加え−Ｃ塩析させ、リン酸水素二ナト
リウム１部で緩衝化し、そして４０〜５０℃で乾燥する
。

上記実施例１６６および１６７で得られた染料は共にセ
ルロース繊維を黄褐色に染色する。

次の表■にその他の実施例をまとめて示す。

染料の製造は上記の実施例１６６および１６７と同様に
実施された。これら実施例によってセルロースを黄褐色
乃至青褐色に染色する有用な染料が得られた。

実施例１８３ １．４−フェニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸５
．３６部を１００−の水に中性で溶解する。。

２規定の亜硝［役ナトリウム２０　ｍ７！を加える。

次いで濃塩酸７−を加えて０〜５℃でジアゾ化する。固
体の１−ナフチルアミン−６−スルホン（ｇ４．４６部
を加え０〜１５℃でカップリングする。この際、２規定
Ｎ、ａＯＨを滴下してｐＨを３乃至４に保持する。カッ
プリング完了後、２規定Ｎ　ａ　ＯＨで中和する。

得られたモノアゾ染料を、５〜２０℃の温度で、アニリ
ン−２−スルホン１股とフッ化シアヌールとの縮合物（
実施例１６６参照）１，５モル当量でナフチルアミンス
ルホンばの窒素原子において選択的にアシル化する。こ
の時、２規定ＮａＯＨでそのｐＨを６〜７に保持する。

アシル化終了後、ｌ規定覗硝酸ナトリウム２０−と濃塩
酸８ｒｎｌとを加えて０〜５℃の温度でジアゾ化する。

ｍ−トルイジン２．１４部を滴下して０〜１５℃でカッ
プリングする。この際、２規定ＮａＯＨを添加してｐｌ
＋　３〜４に保持する。カップリング終了後、その懸濁
物を２規定ＮａＯＨを用い、中性で溶解する。（′にい
で、０〜２０℃において、アニリン−２−スルホン酸と
フッ化シアヌールとの縮合物１２５モル当量でアシル化
する。この際、２規定Ｎａ　ＯＨでｐＨ６〜７に保持す
る。生成された染料を１０容量係の食塩を加えて塩析し
、リン酸水素二ナトリウム１部で緩衝化し、そして４０
〜５０℃で乾燥する。

このタイプのその他の染料を次の表■にまとめて示す。

これらの染料は、セルロース繊維を黄褐色乃至赤褐色に
染色する。その製造は実質的に上記実施例１８３と同様
に実施される。トリアジン置換分としては単なるアミン
も考慮される。すなわち、モノアゾ染料中間生成物もジ
スアゾ−反応性の染料も、最初にフルオロトリアジンと
第２番目にアミンと直接反応させることもできる。

実施例２００ 水１００−にアニリン−２−スルホン酸３．４６部を溶
解した溶液に、０℃で強力攪拌しながら、トルエン５部
中のフッ化シアヌール２゜０部を迅速に滴下する。この
時、２規定ＮａＯＨを同時に滴下してｐ１１６〜７に保
持する。縮合終了後、固体の１，３−フェニレンジアミ
ン−４、６−ジスルホン酸５．３６部を加え、２規定Ｎ
ａＯＨを添加しながら、０〜１５℃且つｐｌ（６〜７で
第２回目の縮合を行なう。得られた溶液を８ｍｌの製塩
ばと２０−の１規定亜硝酸ナトリウムとで０〜５℃の温
度においてジアゾ化し、そしてこれを水１００ｍ１中２
−アミノー８−ナフトール−６−スルホン酸４．７８部
の懸濁物に滴下する。この時に２規定ＮａＯＨでｐｌｉ
４〜４，５に保持する。カップリング完了後、５容量襲
の食塩を加えて塩析し、許過し、そして４０〜５０℃で
乾燥する。

上記のモノアゾ反゛応染料１５．７２部を２０ｒｎＩ。

の１規定唾硝暖ナトリウムと５−の濃塩酸とを用いて０
℃でジアゾ化する。ｍ−トルイジ２．１４部を加え、２
規定ＮａＯＨの添加によりｐｌ＋４〜５に保持する。

カップリング完了後、アニリン−２−スルホン酸とフッ
化シアヌールとの縮合物１．５モル当量で反応アシル化
する。この際、２規定ＮａＯＨの添加によ！＋　Ｉ）１
１６〜７に保持する。生成した染料を５容量チの食塩に
加えて塩析し、セしてｐ過分離する。得られたペースト
をリン酸水素二ナトリウム１部で緩衝化して、４０〜５
０℃で乾燥、する。しかしてセルロース繊維を赤色に染
色する染料を得る。

表Ｖに上記の方法に準じて製造しうるその他の染料をま
とめて示す。これらの染料はセルロース繊維を赤から青
赤色までの範囲に染色する。

実施例２０８ ５−アミノメチル−２−ナフチルアミン−１，７−ジス
ルホン酸６．６４部を、実施例１６６に記載したごとく
、フッ化シアヌール２．０部とアニリン−２−スルホン
ｆｉ３．４６部との縮合物と反応させ、次にジアゾ化し
、そして１−ナフチルアミン−６−スルホン酸４．４６
部にカップリングする。得られたモノアゾ染料をもう一
度ジアゾ化し、そして３−メチルアニリン２．１４部に
カップリングする。最後にフッ化シアヌールとアニリン
−２，５−ジスルホン版との網金物で反応アシル化する
。このあと、実施例１６６に記載したように仕上は操作
する。

しかしてセルロース繊維を赤褐色に染色する染料を得る
。

同じような染料が、■−ナフチルアミンー６−スルホン
酸の代シに２，５−ジメチルアニリン２，４２部を使用
して得られる。

実施例２０９ １．４−フェニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸５
．３６部を、実施例１６６の記載に従って、フッ化シア
ヌール２．０部とアニリン−２−スルホン酸３．４６部
とで反応アシル化し、そして次に生成物をジアゾ化する
。ついで３−アミノフェニル尿素３．０２部を２５−の
水に入れて強力攪拌によシ均質化し、その懸濁物を上記
の反応溶液に加える。０〜１５℃の温度で、ｐＨを２規
定ＮａＯＨで３〜４に保持しながらカップリングする。

カップリング完了後、２規定ＮａＯＨで中和する。この
時に全部が溶解する。

次に実施例１６７に記載したように、アニリン−２−ス
ルホン酸とフッ化シアヌールとの縮合物１．２５モル当
量で反応アシル化する。部分的に沈殿した染料を１０容
量チの食塩を加えて塩析し、濾過し、リン酸二水素ナト
リウム１部で緩衝化し、そして４０〜５０℃で乾燥する
。得られた染料はセルロース繊維を黄金色乃至オレンジ
色に染色する。

次に表■に、その他の実施例をまとめて示す。それらは
上記に記載したような方法で製造される。それら染料は
木綿を黄乃至オレンジ色に染色する。

実施例２２７ アニリンー２−スルホン酸３．４６部を、実施例１６６
に記載した方法により、フッ化シアヌール２．０部で反
応アシル化する。次いで、２規定塩酸と水２００−とで
ｐＨ４，０に溶解されたｍ−フ二二レンジアミン２．１
６部を加えて０℃で１５分間縮合する。この間、２規定
ＮａＯＨを添加してｐＨ４，Ｏ乃至４．５に保持する。

アニリン−２，５−ジスルホン酸３４６部を１００−の
水に２規定ＮａＯＨを加えてｐＨ８，０で溶解する。５
−の塩酸と２Ｑ　ｍｌの１規定亜硝叡ナトリウムとでＯ
乃至５℃の温度においてジアゾ化する。このジアゾを最
初の懸濁物ｔこ入れてＯ乃至１０℃でカップリングする
。この際、２規定ＮａＯＨの添加によりｐ１１４〜６に
保持する。

この反応溶液を、実施例１６７において前記したように
、フッ化シアヌール２．０部と、次にタウリン塩ば塩３
．２３部と反応させてアシル化する。生成した染料を１
０容量チの食塩を加えて塩析し、そしてテ過分離する。

ペースト状濾過物をリン酸水素二ナトリウム１部で緩衝
して４０乃至５０℃で乾燥する。

得られた染料はセルロース繊維を黄色に染色する。

実施例２２７と同様の方法により、次の表■に示すその
他の染料が製造された。いずれの場合にも、カップリン
グ成分としてはｍ−フ二二レンジアミンが使用された。

これらの染料はセルロース繊維を黄色に染色する有用な
染料である。

染色法■ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。この染料溶液に、塩化ナトリウム５３　”ｉ／ｌを含
有している溶液１５００部を加える。この染浴に、４０
℃の温度で本綿布１００部を投入浸漬する。４５分後に
１ｔにつき水酸化ナトリウム１６２と力位炭酸ナトリウ
ム２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。さ
らに４５分間染浴温度を４０’Ｃに保持する。このあと
染色された布をすすぎ洗いし、１５分間非イオン洗剤の
沸騰溶液中でソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。

染色法■ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この染料溶液に、塩化！トリウム５３９／ｌを含
有している溶ｉ　１５００部を加える。この染浴に３５
℃の温度で木綿布１００部を投入浸漬する。２０分後に
１を当シ１６ｇの水酸化ナトリウムと２０２の力位炭酸
ナトリウムとを含有している溶液１００部を添加する。

さらに１５分間この染浴の温度を３５℃に保持する。し
かるのち温度を２０分間で６０℃まで上げる。６部℃の
温度にさらに３５分間保持する。このあと染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液中で１５分間
ソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する
。

染色法ＩＩＩ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１を当シ５９の水酸化ナトリウム゛と
２０９の力位炭酸ナトリウムとを含有している溶９５０
部を加える。

これによって得られた染色液で、木綿布をその重量が７
０％増加するまでパジングし、そしてロッドに巻き取る
。そして、この木綿布を３時間室温に放置する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤と共に１
５分間煮沸してソーピングを行ない、もう一度すすぎ洗
いし、乾燥する。

染色法■ 実施例１によって製造された反応染料６部を５０部の水
に溶解する。この溶液に、１を当り１６２の水酸化ナト
リウムと０．１ｔの珪酸ナトリウムとを含有している溶
液５０部を加える。これによって得られた染色液で木綿
布をその重量が約７０％増加するようパジングし、セし
てロッドに巻き取る。巻き取った布を１０時間室温に放
置する。そのあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオ
ン洗剤と共に１５分間煮沸してソーピングを行ない、も
う一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。

染色法■ 実施例１で製造された反応染料２部を１００部の水に、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部の存
在下で溶解する。これにより得られた溶液で、木綿布を
その重量が約７５％まで上昇するまで含浸し、そして乾
燥する。次に、この布に、１を当り４９の水酸化ナトリ
ウムと３００９の塩化ナトリウムとを含有している２０
℃の温溶液を含浸させ、重１辻増加が７５チとなるまで
絞り、そして１００乃至１０２℃の温度で３０秒間スチ
ーミングする。このあとすすぎ洗いし、非イオン洗剤の
０．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いし、乾燥する。

捺染法 ５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および炭酸水素ナトリウム１．２部を含有して
なる元の９に、高速攪拌しながら実゛施例１で得られた
反応染料３部を分散する。これによって得られた捺染の
りで木綿布を捺染し、乾燥し、そして印捺された布を１
０２℃の温度の飽和蒸気中で２分間スチーミング処理す
る。このあと、その捺染布をすすぎ洗いし、場合によっ
ては沸騰洗剤液中でソーピングし、そしてもう一度すす
ぎ洗いし、そのあと乾燥する。

手　続　ネ市　ｊ１三　書 昭和５９年７月２０日 特許庁長官　志賀　学　殿 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第１１８３８４号 ２　発明の名称 ３　補正をする渚 事件との関係：特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４代
理人 ５　補正の対象　「　明　細　書　」 （＋）別紙の通り、印書せる明細書１通を提出致します
。

上申：　出願当初手書の明細書を提ＩＢ致しましたので
、純度タイプ印書明細書と差替え度く七中致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （式中、 ＤＨベンゼン系、ナフタリン系、アゾベンゼン系、ナフ
   チルアゾベンゼン系、アゾナフタリン系、またはフェニ
   ルアゾナフタリン系のシアン成分の残基、 Ｋはベンセン系、ナフタリン系、または複素環系のカッ
   プリング成分の残基、ただレピラゾロン基は除外する、 Ｒ８とＲ２とは互に独立的に水素、または置換されてい
   ないか、または置換されたＣ１ヨーアルキル基、そして ＸｌとＸ２　とは互に独立的に置換されていないか、ま
   たは置換されたアミノフルオロ−８−トリアジニルを意
   味する）の反応染料。 ２、Ｘ、とＸ２　とが互に独立的に下記式〔式中、Ｒ３
   とＲ４とは互に独立的に水素、Ｃｌ−４−アルキル（こ
   れは置換されていないか、またはハロゲン、シアノ、Ｃ
   ５４−アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
   ホ、またはスルファトによって置換されている）、 ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、フェニル（こ
   れは置換されていないか、またはハロゲン、ニトロ、シ
   アン、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモ
   イル、ｃ、−４−アルキル、Ｃ１，，４−アルコキシ、
   Ｃ１−４−アルカノイルアミノ、ヘンシイルアミノ、ウ
   レイド、ヒドロキシル、ノ］ルホキシル、スルホメチル
   、またはスルホによって置換されてい゛る）、またはナ
   フチル（これは置換されていないか、またはハロケン、
   ニトロ、Ｃｌ−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アルカノイ
   ルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、またはスルホ
   によって置換されている）を意味するが、あるいはＲ３
   とＲ４とはアミノ窒素原子と一緒にモルホリノ基、ピペ
   リジノ基、またはピペラジノ基を形成する〕の特許請求
   の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 （式中、Ｒ５は水素寸だはＣ１−４−アルキル、Ｘｌと
   Ｘ２　とは特許請求の範囲第２項に記載された意味を有
   し、そしてヘンセン環Ａは場合によってはさらに置換さ
   れている）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４、式 （式中、ＸｌとＸ２　とは式（２）について記載した意
   味を有し、そしてベンセン環Ａは場合によってはさらに
   置換されている）の特許請求の１１１α囲第２項に記載
   の反応染料。 ５、　ペンセン項八がさらにそれ以上置換されていない
   特許請求の範囲第３項に記載の反応染料。 ６、Ｒ６が水素、メチル、またはエチルである特許請求
   の範囲第３項に記載の反応染料。 ７、　ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されそいない
   特許請求の範囲第４項に記載の反応染料。 ８、式 （式中、Ｒ２３とＲ２４とは互に独立的に水素、Ｃ１−
   ６−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、Ｃｌ−４−アル
   カノイルアミノ、ウレイド、またはハロケンを意味し、
   Ｘ、とＸ２　とは特許請求の範囲第２項に記載した意味
   を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさらに置
   換されている）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染
   料。 ９、　ヘンセンＥＪｈがさらにそれ以上置換されていな
   い特許請求の範囲第８項に記載の反応染料。 １０、Ｒ２３とＲ２４とが互に独立的に水素、メチル、
   エチル１、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレ
   イド、または塩素を意味する特許請求の範囲第８項に記
   載の反応染料。 １、Ｘ、とＸ２　とが互に独立的に式（２）の残基を意
   味し、その式（２）中のアミノ基−ＮＲ３Ｒ４は−ＮＨ
   ２，Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、　Ｎ−シー
   β−ヒドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ
   、フェニルアミノ（これは置換されていないか、または
   そのフェニル核において塩素、メチル、エチル、メトキ
   シ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒドロキシル、カルボ
   キシル、スルホメチル、またはスルホによつ、て置換さ
   れている）、Ｎ　Ｃ１−４−アルキル−Ｎ−フェニルア
   ミノ（これは置換されていないか、またはそのフェニル
   核において塩素、メチル、またはエチルによって置換さ
   れている）、Ｎ−スＬ　＊　Ｃ１−４−アルキル−１Ｎ
   −フェニルアミノ（これは置換されていないか、または
   そのフェニル核において塩素、メチル、またはエチルに
   よって置換されている）、Ｎ−ヒドロキシ−ＣＩ−４−
   アルキル−Ｎ−フモニルアミノ、またはスルホナフチル
   アミンである特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 １２、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造法
   において、式 ％式％（４５） のジアゾ成分またはその前駆物質、式 Ｈ−Ｋ　（４６） のカップリンク成分、２当量の２．４．６−　トリフル
   オロ−８−トリアジン、および同種Ｉたは異種の２当量
   のアミンを適当な順序で、ジアゾ化、カップリンク、及
   び縮合して特許請求の範囲第１項記載の染料を製造する
   方法。 １３、セルロース含有繊維拐料の染色寸たは捺染のため
   に特許請求の範囲第１項記載の反応染料を使用する用法
   Ｌ １４、木綿の染色捷たは捺染のために使用する特許請求
   の範囲第１３項に記載の用法。