JPS6037087B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化粧料、更に詳細には一般式＊＊（１）
〔式中、ＲＩはＣ比又は日を示し、ＲＩがＣＨ３のとき
Ｒ２はＣ，．〜Ｃ，５の飽和又は不飽和の炭化水素基を
、ＲＩが日のときＲＮ‘まＣ，２〜Ｃ，６の飽和又は不
飽和の炭化水素基を示し、Ａは−Ｃ比ＣＨ２０一あるし
、は−ＣＱＣ日２０一及び（一 Ｃ比ＣＨ２０−１に対する の比率 は１以下とする）を示し、Ｒ３はＣ，〜〜Ｃ凶の飽和の
炭化水素基又はいＬＨを示し、ａ〜ｈはその総和が１〜
１００の整数を示す〕で表わされるヒドロキシアルキル
ェーテル化グリコリピッドヱンテル（以下ＥＯＰＯ−Ｓ
Ｌと称する）を含有する化粧料に関する。

而して本発明の目的とするところは、ＥＯＰＯ−ＳＬの
有する優れた保湿性、使用感、相熔向上性などを利用し
た安定性が良く使用感の好ましい化粧料を提供するもの
である。

従来より乳液、クリーム、化粧水、歯みがき剤などの各
種化粧料には通常保温剤を呼ばれる一群の成分が配合さ
れ、■製品中の水分を保持し、製品を乾燥から防ぐこと
及び■皮膚を乾燥から防ぐことにより柔軟な肌を維持す
ることをその機能とする。

これら保温剤としてはプロピレングリコ−ル、１，３−
ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及び
ソルビトールなどの多価アルコール類が用いられて来た
。当該多価アルコール類はそれ自身吸湿性があり、また
水と強く水和するため保緑力があり、保温剤として優れ
た性能を有している。しかしその反面これら多価アルコ
ール類は吸湿力が強すぎるため、皮膚に塗布する化粧料
に適用した場合吸収感あるいは肌へのなじみ感がなく、
いつまでもヌルヌルとした特有のべとつき感を有し使用
感が好ましくなく、また多量に用いた場合には皮膚、特
に角質層中の水分をも吸湿し、かえってカサカサした肌
になるといった欠点を有しており、保温剤として完全な
ものではなかつた。かかる実状において本発明者らは製
品中の水分を保持し、皮膚、特に角質層中の水分を保持
するという保湿剤の機能に加え更に優れた使用感を与え
る化粧料用基剤につき鋭意検索した結果、（１）式で表
わされるＥＯＰＯ−ＳＬが上記性質を有し、当該ＥＯＰ
Ｏ−ＳＬを保温剤として化粧料中に配合すれば優れた保
温効果とともに優れた使用感を与える化粧料が得られる
ことを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明はＥＯＰＯ−ＳＬを含有し、優れた保温
効果及び使用感を有する化粧料を提供するものである。

本発明で使用される（１）式のＥＯＰＯ−ＳＬは新規化
合物であるが、例えば次の一般式（Ｄ）、式中、Ｒ４は
Ｃ，〜Ｃ２ｏの飽和もしくは不飽和の炭化水素基又は水
素原子を示す）で表わされるグリコリピッド又はグリコ
リピッドェステルにアルカリ触媒の存在下エチレンオキ
サィドを反応させ又はエチレンオキサィドを付加させた
後引きつづきプロピレンオキサィドを反応させ、もしく
はプロピレンオキサイドを付加させた後引きつづきエチ
レンオキサィドを反応させることにより製造される。

本発明の化粧料に配合されるＥＯＰＯ−ＳＬ（１）式中
ＲＩとＲ２の炭素数の合計がＣ，２〜Ｃ，６、凶ａ〜風
ｈにおいて−Ｃ弦−ＣＨ２０一に対するのモル比（以下
付加比と称する）が０〜１のものが好ましく、この範囲
を越えると水に対する溶解度が悪くなり保温力が低下す
る。

またアルキレンオキサィドの付加モル数（ａ〜ｈ）は１
〜１００モル、特に４〜６０モルが好ましい。付加モル
数が更に多くなれば特有のキシミ感が発現し、使用感が
著しくそこなわれるため好ましくない。一般にＥＯＰＯ
−ＳＬは水に易熔性で、ワックス類、油脂類との相溶性
も比較的良好な化合物であり、皮膚に塗布した場合特有
の重みのある使用感を与えるが、べとつきはなく、乾燥
が早いためさらつとした軽い感触を与える。

本発明で使用されるＥＯＰＯ−ＳＬの代表的なものの性
質を示せば次の通りである。

第１表 ＊付加比：の｝ａイＡ’ｈ 中 を示す。

本発明の化粧料は、従来の化粧料組成中の保温剤の一部
又は全部をＥＯＰＯ−ＳＬでおきかえる以外は同様にし
て製造される。

ＥＯＰＯ一ＳＬでおきかえられる保温剤は０．１〜１０
の重量％（以下単に％と記載する）が好ましい。従って
本発明化粧料には、ＥＯＰＯ−ＳＬのほかに従来から使
用されている各種油剤、界面活性剤、粘度調節剤、薬効
剤、防腐剤、着色剤、香料、水等を適宜配合することが
できる。油剤としては流動パラフィン、ワセリン、／ぐ
ラフインワツクス、スクワラン、セレシンワックス、み
つろう、鯨ろう、カルナバろう、硬化ひまし油、オリー
ブ油、椿油、ラノリン、ラノリンアルコール、ラノリン
脂肪酸、高級アルコ−ル、脂肪酸、高級アルコールと脂
肪酸の合成ェステル油等が；界面活性剤としてはポリオ
キシェチレンアルキルェーテル、ポリオキシェチレン脂
肪酸ェステル、ポリオキシェチレンソルビタン脂肪酸ヱ
ステル、ソルビタン脂肪酸ェステル、グリセリン脂肪酸
ェステル、ポリオキシェチレングリセリン脂肪酸ェステ
ル、ポリオキシェチレン硬化ひまし油、ポリオキシェチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン縮合物等が；アルコ−ルとして
はエタノール、ィソプロパノール等が；粘度調整剤とし
ては力ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、トラカントガム、力ラギナン、
ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂
肪酸ェステル、カルボキシビニルポリマ−、ゼラチン、
アルギン酸ナトリウム、アラビアのり等が；湿潤剤とし
てはソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール
、１，３−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸
ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリ
コール等が；防腐剤としてパラオキシ安息香酸アルキル
ェステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、
フェノキシェタノ−ル等が：薬剤としてビタミン類、消
炎剤、殺菌剤が挙げられる。本発明の化粧料は水を構成
成分の一つとする化粧料に特に有効であるが、ＥＯＰＯ
−ＳＬは油剤との相熔二性が良く粘結向上性が認められ
、また皮膚に適用した場合に角質層中の水分との親和性
が良好であるため水分をほとんど含有しない化粧料にも
有効に使用される。

前者の化粧料としては例えばハンドクリーム、クレンジ
ングクリーム、コールドクリーム、バニシングクリーム
、ヘアクリーム、乳液、化粧水、シャぞプー、ヘアリン
ス、歯みがき剤、パック、ファンデーションクリームな
どが、後者の化粧料としては例えば口紅、おしるし、、
マニキュア、アィシャドウ、石鹸、ポマ−ド、チツクな
が挙げられる。次にＥＯＰＯ−ＳＬを製造するための参
考例及び本発明の実施例を挙げて説明する。

参考例 １ ‘ｉ’ グルコース１５００夕、酵母エキス７５夕、尿
素１５のこ全量１５そとなるように水を加え、殺菌し醗
酵液とする。

この酉醗酵液に同一組成の培地で、３０ｑｏ、４劉時間
培養したトルロプシス・ボンビーラを接種し、温度２０
℃、鷹梓数３０仇ｐｍ、通気性０．３３ＶＶＭで醗酵を
開始する。菌接種後２４時間培養したのち牛脂１５０夕
を加え以後２４時間間隔で同量の牛脂を合計９００夕加
え、最後の添加後更に２４時間醗酵をおこない、合計１
６報時間醗酵を行った。酸蓮蓬終了後醗酵槽の底部に沈
降したソホロリピッド相を傾斜炉遇し、ソホロリピッド
１３００夕を得た。このものは水分を約５０％含有して
おり常温でペースト状である。｛ｉｉ） このソホロリ
ピッド１００夕を、平均分子量２００のポリプロピレン
グリコール２．５夕とともに２００のと容蝿梓機つき丸
底フラスコに取り、リービッヒ冷却管を取り付け、８０
ｏＣ油浴中櫨梓下、２５０柳Ｈｇの減圧下で水を留去し
た。

約２時間で水の蟹去は終了し、このときの水分は１％以
下であった。‘ｉｉｏ このように調整されたソホロリ
ピッドのポリプロピレングリコール溶液にメタノール１
５０夕を加え、さらに硫酸を２．５夕加えたのち４０ｏ
ｏ＋２℃の温度で９び分間反応させた。

反応はシリカゲル薄層クロマトグラフ〔展開液：クロロ
ホルムーメタノール−酢酸（７５：２０：５）〕で調べ
原料ソホロリピッドの多数のスポットがグリコリピッド
メチルェステルの−点に収れんした時点で完了する。反
応終了後所定量の水酸化カリウムで中和、炉過し、炉液
を再びリービッヒ冷却管つき丸底フラスコに入れ、メタ
ノール及び酢酸メチルを留去すれば茶色ペースト状の〔
（２′一○−３−Ｄ−グルコピラノシルー８一Ｄ−グル
コピラノシル）オキシ〕アルカン酸及びアルケン酸メチ
ルェステルを９４％含有するポリプロピレングリコール
共存物質４８夕が得られ、さらにシリカゲルカラムクロ
マトグラフにより精製すれば純粋な〔（２′−○−８−
○ーグルコピラノシル−８−Ｄーグルコピラノシル）オ
キシ〕アルカン酸及びァルケン酸メチルェステルを得る
。

ＩＲ（肌‐１）：１７４０（＞Ｃニ０エステル）１３８
０〜３２００（一ＯＨ糖）９００〜７５０（グルコピラ
ノース環） ＮＭＲ〔６（ピリジン）〕：１．１〜１．６（一Ｃ比−
ＣＨ２一）３．６（一○−ＣＨ３） ３．５〜５．０（糖） ５．５（一ＣＨ＝ＣＨ−不飽和 脂肪酸） 油脂特数分析：酸価 ０ 水酸基価 ６１５ ケン化価 磯 ェステル価 ８７ 本生成物を５規定塩酸−メタノール溶液中で分解し、ガ
スクロマトグラフィ一により分析すれば２モルのメチル
グリコキサイドと１モルのヒドロキシ脂肪酸メチルヱス
テルを得る。

このヒドロキシ脂肪酸メチルェステルをトリメチルシリ
ル化剤（ＴＭＳ一日Ｔ）で水酸基の水素を常法通りシリ
ル化したのち、ガスクロマトグラフイーーマススベクト
ル（ＧＣ−ＭＳ）で分析したところ、その組成は次の通
りであった（トリメチルシリル基及びメチル基を除いた
表示）。

■又はの‐１ヒドロキシＣ・４ヵルボン酸徴量の−１ヒ
ドロキシ Ｃ，。

かレボン酸 １０．６％■ 〃 Ｃ・８
〃 １０‐５紫の・１ ″ ・ ＣＩ８ＦＩ
〃 ５８．５発の一１ヒトーロキシ Ｃ，８ヵ
ノしボオ酸 ５．９％〃 ＣＩ８Ｆ２″
５‐４％の 〃 Ｃ，８ＦＩ〃 ９．０
％（ＦＩは不飽和度１、Ｆ２は不飽和度２を示す）｛ｉ
ｖ’ 上で得た〔（２′一〇−８−Ｄ−グルコピラ／シ
ル−Ｂ−Ｄーグルコピラノシル）オキシ〕アルカン酸及
びアルケン酸メチルェステルとポリプロピレングリコー
ルの共存物１００夕を水酸化カリウム０．２５夕をオー
トクレ−ブに探り、所定量の付加モル数に対応するプロ
ピレンオキサィドをまず反応させ次いでエチレンオキサ
ィドを吹き込みながら１００〜１２０ｏ０で反応させた
。

反応後リン酸で中和し、圧加炉別し、茶色ペースト状の
粗生成物を得、さらにシリカゲルクロマトグラフにより
精製すれば淡黄色ペースト状のポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレン〔（２′−○一８−Ｄ−グルコピラノ
シル−８一Ｄーグルコピラノシル）オキシ〕アルカン酸
及びアルケン酸メチルェステルを得た。

参考例 ２ ‘ｉ｝ 参考例１の‘ｉ’の牛脂の代り‘こステアリン
酸を使用して同様に操作してソホロリピッド１０３０夕
を得た。

これを参考例１の｛ｉｉ）及び‘ｉｉｉ｝と同様に処理
して〔（２′−○−Ｂ−Ｄ−グルコピラノシルー８一Ｄ
−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチルェス
テルを得た。このものはＲ，ェＣＨ３のものが８０％、
Ｒ，＝日のものが２０％の混合物であるが、シリカゲル
カラムクロマトグラフにより分離される。‘ｉｉ’、‘
ｉ）で得た〔（２′−○−８−Ｄ−グルコピラノシル−
８−Ｄグルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチル
ェステルを酢酸エチル溶媒中水酸化カリウム触媒の存在
下対応するアルコールとェステル交換反応を行った。反
応液を中和後酢酸エチル．メタノールで液々抽出し、酢
酸エチル相をトツピングして、対応するェステルを得た
。Ｑｉｉ｝ ｔｉ’で得た〔（２−○−８−Ｄ−グルコ
ピラノシルー８一Ｄーグルコピラノシル）オキシ〕ステ
アリン酸メチルェステルをポリプロピレングリコールで
希釈し、少量の硫酸水溶液を添加して加水分解すること
により〔（２−○−８−Ｄーグルコピラノシルー３一Ｄ
−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸を得た。

‘ｉｖ｝【ｉー〜血で得た〔（２′一○−８一Ｄーグル
コピラノシル−８−Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕ス
テアリン酸又はそのェステルを参考例１の肋と同様に操
作してポリオキシプロピレン〔（２′一〇−８一Ｄ−グ
ルコピラノシルー８−Ｄーグルコピラノシル）オキシ〕
ステアリン酸ヱステルを得た。

尚川こおいて、ステァリン酸の代りに対応する酸を使用
すれば種々のＥＯＰＯ−ＳＬを得ることができる。

実施例 １ 保湿剤としてＥＯＰＯ−ＳＬ及び比較化合物を使用して
下記に示す組成のクリームを製造し、このクリームを直
径３仇舷の秤量ビンに入れ、４０℃、温度３０％の条件
下で開栓して放置し、放水による重量減少を測定し、重
量保持率で比較した。

その結果は第２表の通りである。クリーム組成保温性
１０％＊ステアリン酸
７流動パラフィン
３さらしみつろう ２ポ
リオキシエチレンステアレート １．５ステアリン
酸モノグリセラィド １．５メチル／ぐラベン
０．１ブチルパラベン
０．１香 料
０２精製水
残 量第２表置 のクリームの車裏 ＊重量保持率協＝ ×１００
放置前のクリームの重量本試験の結果本発明品はすぐれ
た保温力を有するこてが明らかとなった。

実施例 ２ 保温剤としてＥＯＰＯ−ＳＬ及び比較化合物を使用し、
下記の組成で化粧水を製造した。

この化粧水の使用感につき１０名の専門パネルによって
官能検査を行なった。この結果は第３表の通りである。
イｑ鮭水組成 保湿剤 ７．０％ヱタノ
ール １５．０グリ
シン １．０ポリオキシエチ
レンセチルエーテル １．５ピロリドンカルボン酸ナ
トリウム １．０香 料
０．２水 残量第３表 評価基準ミ各項目とも下記基準による評価で示す。

（表中の数字は１０名のパネルの評価の平均値を示す。
）非常にある十２ あまりない−１ややある 十１
全くない −２ ふつう ０ 本試験の結果より本発明品は従来の保温剤を含む化粧水
と比べべとつきがなく、かつしっとりとした化粧水であ
ることが明らかとなった。

実施例 ３ ハンドクリーム （原 料） ■ ＥＯＰＯ−ＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ．５日２
８、Ｒ３＝ＣＨ３、付加モル数１０、付加比０）
５．５％■ ステアリン酸
１０．０■ ステアリン酸モ／グリ
セラィド １．５■ トリエタノールアミン
０．３■ 防腐剤
０．２■‐酸化防止剤 ０
．０５■ 香 料 ０．２
■ 精製水 残量（製
法）■〜■及び■を７０ｑｏで加熱混合乳化する。

冷却後■を添加する。実施例 ４ クレンジングミルク（乳液） （原 料） ■ ＥＯＰＯ−ＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ．５日２
８、Ｒ３＝ＣＨ３、付加モル数３０、付加比２／３）
５．０％■ 流動パラフィ
ン １．５■ げいろう
１．５■ セチルアルコール
０．５■ ソルビタンモノオレエート
１．０■ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト ０．５■ 防腐
剤 ０．１■ 酸化防止剤
０．１■ 香 料
０．２■ 精製水
残 量（製 法）■〜■を７０００で加
熱混合し、この混合物中に櫨投下で７０℃にあたためた
■，■，■，■の混合物を加え乳化する。

冷却後■を添加する。実施例 ５ 化粧水 （原 料） ■ ＥＯＰＯ−ＳＬ（ＲＩ＝日、Ｒ２＝ Ｃ，４日２６、Ｒ３＝Ｃ，２４５、付加モル数４０、付
加比１′９） ５．０％■ 工
夕／一ル ー５．０■ Ｌーセ
リン １．０■ ポリオキシエチレ
ンオレイルヱーテル１．５■ 香 料
０．２■ 精製水
残 量（製 法）各成分を鯛浮浪合して均一にする
。

実施例 ６ フエイシヤル／ぐツク （原 料） ■ ＥＯＰＯ−ＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日２
８、Ｒ３＝ＣＨ３、付加モル数８、付加比１）
３．０％■ ポリビニルアルコー
ル １２．５■ エチレングリコール
２．５■ メチルパラベン
０．１■ 二酸化チタン
１．５■ 香 料
０２■ 精製水 残 量（製
法）各成分を９０℃で加熱混合し、冷却後■を加える
。

実施例 ７ 口紅 （原 料） ■ ＥＯＰＯ一ＳＬ（ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日２
８、Ｒ３＝ＣＨ３、付加モル数１ふ付加比１′４）
６．０％■ 力ルナバワツクス
５．０■ ざらしみつろう
１５．０■ セレシンワツクス
１５．０■ ひまし油
４０．３■ オレインアルコール
１４．０■ 二酸化チタン
３．０■ ペンカラ １．０■
赤色願料 ０．５■ 香 料
０．２（製 法）各成
分を８５〜９０ＣＯで加熱混合し均一とし、７０℃に冷
却したら香料を加え鋳型に流し込み冷却する。

実施例 ８ 化粧水 （原 料） ■ ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油 （２０Ｅ・０） ２．０％
■ グリセリン ３〇■
クエン酸 ０．１■ メチル
パラベン ０．２■ 工タノ−ル
８．０■ ＥＯＰＯ−ＳＬ（
ＲＩ＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ，５日３ｏ、Ｒ３＝ＣＨ３、ａ
〜ｇの総和＝３０） １
．０■ 香 料 ０．１
■ 精製水 残・量（製 法
）■〜■を混合溶解して化粧水を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はＣＨ＿３又はＨを示し、Ｒ＾１がＣ
   Ｈ＿３のときＲ＾２はＣ＿１＿１〜Ｃ＿１＿５の飽和又
   は不飽和の炭化水素基を、Ｒ＾１がＨのときＲ＾２はＣ
   ＿１＿２〜Ｃ＿１＿６の飽和又は不飽和の炭化水素基を
   示し、Ａは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−あるいは−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｏ−及び▲数式、化学式、表等があります▼ （− ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−１に対する ▲数式、化学式、表等があります▼ の比率は １以下とする）を示し、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の
   飽和の炭化水素基又は（Ａ）＿ｈＨを示し、ａ，ｂ，ｃ
   ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈはその総和が１〜１００の整数を
   示す〕で表わされるヒドロキシアルキルエーテル化グリ
   コリピツドエステルを含有することを特徴とする化粧料
   。 ２ ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈの総和が４〜６０
   のヒドロキシアルキルエーテル化グリコリピツドエステ
   ルを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の化粧料。 ３ ヒドロキシアルキルエーテル化グリコリピツドエス
   テルが保湿成分の０．１〜１００重量％であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の化粧料。