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JPS6026047A - Flame-retardant polyolefin composition - Google Patents

Flame-retardant polyolefin composition

Info

Publication number
JPS6026047A
JPS6026047A JP13284983A JP13284983A JPS6026047A JP S6026047 A JPS6026047 A JP S6026047A JP 13284983 A JP13284983 A JP 13284983A JP 13284983 A JP13284983 A JP 13284983A JP S6026047 A JPS6026047 A JP S6026047A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
polyolefin
weight
flame
ammonium salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Application number
JP13284983A
Other languages
Japanese (ja)
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JPH0352492B2 (en
Inventor
Akira Ogawa
小川 晶
Hitoshi Inada
稲田 仁志
Tatsuo Ooshima
大嶋 達夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP13284983A priority Critical patent/JPS6026047A/en
Publication of JPS6026047A publication Critical patent/JPS6026047A/en
Publication of JPH0352492B2 publication Critical patent/JPH0352492B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a polyolefin compsn. which is highly flame retardant and can be easily pelletized, by incorporating an inorg. ammonium salt, an aliph. bromine-contg. compd. contg. a triazine ring and antimony trioxide in a polyolefin. CONSTITUTION:35-90pts.wt. inorg. ammonium salt such as ammonium chloride or sulfate, 15-45pts.wt. aliph. bromine-contg. compd. contg. a triazine ring [e.g. tris(dibromopropyl) isocyanurate or bis(dibromopropyl) isocyanurate] and 5- 20pts.wt. antimony trioxide are incorporated in 100pts.wt. polyolefin such as polypropylene or polyethylene to obtain the desired flame-retardant polyolefin compsn. This compsn. is suitable for use in the production of electrical parts such as an outer frame for export TV sets, which require high flame retardance.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高度の難燃性を有するポリオレフィン組成物に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyolefin compositions having a high degree of flame retardancy.

ポリオレフィンは炭化水素より構成されてbるため、着
火しやすい、燃えやすhといった欠点があり、このため
ポリオレフィンの難燃化について種々の提案がなされて
いる。
Since polyolefins are composed of hydrocarbons, they have drawbacks such as easy ignition and combustibility, and therefore various proposals have been made to make polyolefins flame retardant.

近年、電気製品、建材尋に使用するポリオレフィンの難
燃性けまずます高度の難燃性が要求される傾向にある。
In recent years, there has been a trend in which polyolefins used in electrical products and building materials are required to have a high degree of flame retardancy.

例えば米国のUL規格においては、テレビの外枠醇電気
製品の部品は従前はv−2という難燃度で許されていた
が、現在はV−1乃至v−0というより高度の難燃度が
要求さ41ている。従って、米国向は輸出品については
V−1乃至v−0の難燃度を持たせねばならず、また、
我国においても当然、より高度の難燃性は要求されてb
る。
For example, under the U.S. UL standards, parts of electrical products such as the outer frame of televisions were previously allowed to have a flame retardancy of V-2, but now they have a higher flame retardancy of V-1 to V-0. 41 is required. Therefore, export products to the United States must have a flame retardancy of V-1 to V-0, and
Naturally, a higher degree of flame retardancy is required in Japan as well.
Ru.

このような背景において、有機系t([燃剤及び無機系
難燃剤の使用が種々試みられて(八る。
Against this background, various attempts have been made to use organic flame retardants and inorganic flame retardants.

一般に有機系難燃剤はポリオレフィンに対して自己消火
性はあるが、燃焼時に大乗れが生じるという欠点がある
。この点、無機系難燃剤tよ大乗れが生ぜず自己消火性
も一応はあるが、V−1乃至V−Oとbった高度の難燃
化効果を賦与せE−めようとすると、極めて多量の、例
えばポリオレフィン100重量部に対して600重量部
も配合しなければならない。
In general, organic flame retardants have self-extinguishing properties against polyolefins, but they have the disadvantage of causing overheating during combustion. In this respect, although inorganic flame retardants do not have a large effect and have self-extinguishing properties, when trying to impart a high flame retardant effect such as V-1 to V-O, A very large amount, for example 600 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin, must be incorporated.

一般にポリオl/フィン100重量部に対して200重
量部寸での配合は、成形品とした場合の剛性1寸法安定
性等を改善して好ましいのであるが、300重量部もの
多量の配合量となるとペレタイズが極めて困難となり実
用的でなくなる。即ち、成形品とする場合に成形機およ
び金型内の流動性低下をきたし、また成形品とした場合
W衝撃強度が低下するという弊害が出てくる。
Generally, it is preferable to mix 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyol/fin because it improves the rigidity and dimensional stability of molded products, but if the amount is as large as 300 parts by weight, This makes pelletizing extremely difficult and impractical. That is, when it is made into a molded product, the fluidity in the molding machine and the mold is reduced, and when it is made into a molded product, the W impact strength is reduced.

本発明者らをよ、ベレタ・fズシC困難を伴なわず、l
−かもv−1乃j=v−oに相当する程度に高度の難燃
性を有するポリオL/フィン組成物の開発につき種々検
討の結果、無機′アンモニウム塩に特定の有機系難燃剤
及び三酸化アンチモンをil[用することにより満足さ
れる結果が1!■らJl、ζ)ことを見出し、本発明を
完成させるに至った。
The inventors, without difficulty,
- As a result of various studies regarding the development of a polyolefin/fin composition having a high degree of flame retardancy equivalent to v-1 to j = v-o, we found that an inorganic ammonium salt, a specific organic flame retardant, and a By using antimony oxide, the results are 1! (2) et al. Jl, ζ), and have completed the present invention.

本発明V1、ポリオレフィン100重量部に対1−1無
機了ンモニウム塩35〜90重量部。
Invention V1, 35 to 90 parts by weight of 1-1 inorganic ammonium salt per 100 parts by weight of polyolefin.

トリ727項を有する脂肪族臭素化合物15〜45重皿
部および三酸化アンチモン5〜20重1部を含有1.て
なる難燃性ポリオレフィン組成物である。
1. Containing 15 to 45 parts of an aliphatic bromine compound having a tri-727 weight and 5 to 20 parts of antimony trioxide. This is a flame-retardant polyolefin composition.

本発明で用いら」するポリオレフィンとしてはエチレン
、プロピレン、ブfレン等のα〜オレフィンの単独型α
体、該α−オレフィンと他のα−オレフィンとの共重合
体、ブロック共重合体あるいはこれらの混合物等が挙げ
られ、特にポリゾロピレンを主成分とするポリオレフィ
ンが好ま(−く用いられる。
The polyolefins used in the present invention include ethylene, propylene, butylene, etc.
Examples include copolymers of the α-olefin and other α-olefins, block copolymers, and mixtures thereof, and polyolefins containing polyzolopyrene as a main component are particularly preferably used.

また、無機アンモニウム塩としては、例えば塩化アンモ
ニウム、臭化アンモニウム、硫酸−アンモニウム、硝酸
アンモニウム、りん酸アンモニウム及び炭酸アンモニウ
ムなど公知の任意のものが使用できるが、就中、塩化ア
ンモニウム、硫酸アンモニウム又は臭化アンモニウムが
好ましく用いられる。これらの無機アンモニウム塩は特
に粒径が0.1〜50μで且つ比表面積が30i/V以
下の微粉状物を使用することにより、衝撃性の向上と共
にシルバーストリークの発生がない表面状態の良好な成
形品を得ることが出来る。また、無機アンモニウム塩は
予めステアリン酸ソーダ。
Further, as the inorganic ammonium salt, any known inorganic ammonium salt can be used, such as ammonium chloride, ammonium bromide, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium phosphate, and ammonium carbonate, among others, ammonium chloride, ammonium sulfate, or ammonium bromide. is preferably used. For these inorganic ammonium salts, by using fine powder with a particle size of 0.1 to 50μ and a specific surface area of 30i/V or less, it is possible to improve impact resistance and have a good surface condition without silver streaks. Molded products can be obtained. In addition, the inorganic ammonium salt is sodium stearate in advance.

ラウリルスルホン酸ソーダ等の界面活性剤で表面処理す
ることにより、ポリオレフィンにおける分散性および流
動性を向上でき好ましい。
Surface treatment with a surfactant such as sodium lauryl sulfonate is preferred because it can improve the dispersibility and fluidity of the polyolefin.

本発明における無機アンモニウム塩の配合量はポリオレ
フィン100重量部に対して65(5) 〜90重繊部、好ま1−7〈は40〜85′M着部であ
る。無機゛γアンモニウム塩配合量が、上記35重置部
より少なめ場合は充分なたれ防止効果を発揮出来ず、ま
た−に記90重址部より多くしても効果が限度であり、
むしろポリオレフィン成形品を製造する際、押出機での
混線ペレタイズが困難となるので工業的に好適ではない
The amount of inorganic ammonium salt blended in the present invention is 65 (5) to 90 parts by weight, preferably 1-7 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin. If the amount of the inorganic gamma ammonium salt is less than the above 35 parts, the sufficient sag prevention effect cannot be achieved, and even if it is greater than 90 parts, the effect is limited.
Rather, when producing polyolefin molded articles, cross-wire pelletization in an extruder becomes difficult, so it is not industrially suitable.

本発明においては、無機アンモニウム塩と併用【−てト
リアジン環を有する脂肪族臭素化合物及び三酸化アンチ
モンを用いることが農大の特徴である。トリアジン項を
有する脂肪族臭素化合物とは、トリアジン環の炭素又は
窒素とエーテル結合、エステル結合、アミド結合等を介
しで、又は直接圧臭素化脂肪族基が結合(−た化合物で
ある。例えばトリス(シフロムプロピル)シアヌレート
、ビス(シフロムプロピル)シアヌレート、トリス(テ
トラフロムペンチル)シアヌレート、ヒス(テトラフロ
ムペンチル)シアヌレート等の臭素(6) 化アルギルシアヌレート:トリス(ジブロムプロピル)
チオシアヌレート、ビス(ジブロムプロピル)チオシア
ヌレート、トリス(テトラブロムペンチル)チオシアヌ
レート、ビス(テトラブロムペンチル)チオシアヌレー
ト等の臭素化アルキルチオシアヌレート;トリス(ジブ
ロムプロピル)インシアヌレート。
The present invention is characterized by the use of an aliphatic bromine compound having a triazine ring and antimony trioxide in combination with an inorganic ammonium salt. An aliphatic bromine compound having a triazine term is a compound in which a brominated aliphatic group is bonded (-) to the carbon or nitrogen of the triazine ring through an ether bond, ester bond, amide bond, etc., or directly. Bromine(6)-algyl cyanurates such as (sifurompropyl) cyanurate, bis(sifurompropyl) cyanurate, tris(tetrafurompentyl) cyanurate, his(tetrafurompentyl) cyanurate: Tris(dibromopropyl)
Brominated alkyl thiocyanurates such as thiocyanurate, bis(dibromopropyl)thiocyanurate, tris(tetrabromopentyl)thiocyanurate, bis(tetrabromopentyl)thiocyanurate; tris(dibromopropyl)in cyanurate.

ビス(ジブロムプロピル)インシアヌレ−1・等の臭素
化アルギルインシアヌレート等があげられる。これらの
うち、特に臭素含有量が55X以上を有する化合物が好
ましく用いられる。
Examples include brominated argylin cyanurates such as bis(dibromopropyl)in cyanurate-1. Among these, compounds having a bromine content of 55X or more are particularly preferably used.

本発明にお込ては難燃化剤として公知である脂肪族臭素
化合物のうち、特に選択されたトリアジン環を有する脂
肪族臭素化合物を用することか極めて重要である。即ち
、脂肪族臭素化合物であってもトリアジン環を有しない
化合物、例えば四臭化ビスフェノールAビス(工具化プ
ロピルエーテル)、四臭化ジヒドロキシ・ジフェニルス
ルホン(工具化プロピルニー・チル)、テ]・ラブロム
ブタン、トリブロムプロパン等は大乗れが生じ、本発明
には適用できない。
In the present invention, it is extremely important to use a particularly selected aliphatic bromine compound having a triazine ring among the aliphatic bromine compounds known as flame retardants. That is, compounds that do not have a triazine ring even if they are aliphatic bromine compounds, such as tetrabrominated bisphenol A bis (tooled propyl ether), tetrabrominated dihydroxy diphenyl sulfone (tooled propyl nitride), Labromobutane, tribromopropane, etc. cause large increases and cannot be applied to the present invention.

本発明にbiするトリー127項を有する脂肪族臭素化
合物の配装置はポリオレフィン100重数部に対(〜で
15へ・45重量部、好ま1−〈は20〜40重1部で
ある。この臭素化合物の配&胤が15重量部より少ない
場合には自己消火性が不完3)であ1〕、また逆[45
重量部より多い場合に11熱分解作用が強くなり、発泡
や分解着色等が生じ易く、また押出も困難となるので好
まし、ぐない。尚、ポリオレフィン100重着部に対し
て無機アンモニウム塩40〜85重旺部を配合する場合
には、肢無機アンモーウム塩に対(、て上記臭素化合物
を30重量X以上にすることが、より高度の難燃性を付
与するために好−ま(−い。さらに、三酸化アンチモン
は、ポリオレフィン100重量部に対1.て5〜2Of
ii部、特に9〜16重1部を配合することがより高度
の難燃化を付与するために好ましい。
The proportion of the aliphatic bromine compound having a tree of 127 parts according to the present invention is 15 to 45 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin. When the amount of bromine compound is less than 15 parts by weight, the self-extinguishing property is incomplete 3) and 1], and vice versa [45
If the amount is more than 11 parts by weight, the thermal decomposition effect of 11 becomes strong, and foaming, decomposition and coloration are likely to occur, and extrusion becomes difficult, so it is preferable. In addition, when blending 40 to 85 parts by weight of an inorganic ammonium salt per 100 parts by weight of polyolefin, it is recommended that the amount of the bromine compound be 30 parts by weight or more relative to the inorganic ammonium salt. In addition, antimony trioxide is preferably added in an amount of 5 to 2 parts per 100 parts by weight of the polyolefin.
It is preferable to blend part ii, especially 1 part of 9 to 16 parts, in order to impart a higher degree of flame retardation.

本発明におりてポリオレフィン、無機アンモニウム塩お
よびトリアジン環を有する脂肪族臭素化合物更にけ三酸
化アンチモンの混合順序は特に限定されず、各成分を同
時に混合してもよく、数種を予じめ混合し残りを後から
混合してもよい。
In the present invention, the order of mixing polyolefin, inorganic ammonium salt, aliphatic bromine compound having a triazine ring, and antimony trioxide is not particularly limited, and each component may be mixed simultaneously, or several components may be mixed in advance. The rest may be mixed later.

また混合方法も特に限定されず、一般忙タンブラ一式プ
レンダー、■型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、リボ
ンミキサー等を用いて行われる。更に、予め数種をヘン
シェルミキサーで混合し、次すで残りを加えてタンブラ
一式ブレンダーで混合するといった、混合順序、装置を
変える方法も採用できる。
The mixing method is also not particularly limited, and may be carried out using a general tumbler blender, a type blender, a Henschel mixer, a ribbon mixer, or the like. Furthermore, it is also possible to adopt a method of changing the mixing order and equipment, such as mixing several types in advance in a Henschel mixer, then adding the rest and mixing in a tumbler blender.

さら釦押出方法も特に限定されず、本発明の所定割合に
混合した組成物を一度に押出ぺ1/クイズしてもよく、
或いは予め一部成分を混合ペレタイズした後に残余の成
分を混合して所定割合の目的とする組成物を得てもよい
The method of extrusion is also not particularly limited, and the composition of the present invention mixed in a predetermined ratio may be extruded at once.
Alternatively, a desired composition having a predetermined ratio may be obtained by mixing and pelletizing some of the components in advance and then mixing the remaining components.

本発明に於けるポリオレフィン組成物は基(9) 本市に前記ポリオレフィン、無機アンモニウム塩および
トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物更には三酸化ア
ンチモンよ1)なるものであるが、これらの成分以外に
従来公知の安定剤1着色剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、
各種充填材、ガラス、各種カップリング剤等を添加して
もよ−。
The polyolefin composition of the present invention consists of (9) the polyolefin, an inorganic ammonium salt, an aliphatic bromine compound having a triazine ring, and antimony trioxide (1), but in addition to these components, Conventionally known stabilizers 1 Colorants, antistatic agents, lubricants, nucleating agents,
Various fillers, glasses, various coupling agents, etc. may be added.

本発明のポリオレフィン組成物は極めて高度の難燃性を
有し、前記したUL94規格におけるV−1乃至V−0
に相当するような高度の難燃性を有することも可能であ
る。このような難燃性が得られる理由は明らかではな−
か、脂肪族臭素とトリアジン環の窒素とが無機アンモニ
ウム塩および三酸化アンチモンと相剰的に作用して高い
難燃性を発揮するものと推定している。しかも無機アン
モニウム塩がポリオレフィン100重量部に対[、て3
5〜90重量部も配合されてしるので成形品とした場合
、寸法安定性が良好で剛性も高いとbう利点を有する。
The polyolefin composition of the present invention has extremely high flame retardancy, and has V-1 to V-0 according to the above-mentioned UL94 standard.
It is also possible to have a high degree of flame retardancy corresponding to . It is not clear why such flame retardancy is achieved.
Alternatively, it is presumed that the aliphatic bromine and the nitrogen of the triazine ring interact cooperatively with the inorganic ammonium salt and antimony trioxide to exhibit high flame retardancy. Moreover, the inorganic ammonium salt is
Since 5 to 90 parts by weight is blended, when molded products are produced, they have the advantage of good dimensional stability and high rigidity.

(lO) 本発明を更に具体的に説明するために以下実施例及び比
較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお実施例及び比較例で示した
実験結果はU L 94規格の垂直法に準拠して行ない
、平均自己消火時間とl−て10本の燃焼試験片におい
て各2回の着炎、すなわち合計20回の着炎後の自己消
火時間の平均を示した。、また最大自己消火時間tま前
記20回の着炎後の自己消火時間中の最大値を示した。
(lO) In order to explain the present invention more specifically, Examples and Comparative Examples will be described below, but the present invention is not limited to these Examples. The experimental results shown in Examples and Comparative Examples were conducted in accordance with the vertical method of the U L 94 standard, and the average self-extinguishing time and 10 burning test pieces were ignited twice each, that is, a total of 20 The average self-extinguishing time after ignition is shown. , and the maximum self-extinguishing time t was the maximum value during the self-extinguishing time after the 20 ignitions.

′また試験片下の綿花が試験片からの”火だれ″により
着火する程度は10本中何本が着火させるかで表示した
。例えば10本中3本が着火させたとすると3710と
表示した。
'Also, the extent to which the cotton under the test piece ignited due to "flame" from the test piece was expressed by how many out of 10 cotton strands were ignited. For example, if 3 out of 10 lights were ignited, 3710 would be displayed.

尚、試験片の形状d:5インチ×0.5インチ×1/8
インチで行った。
In addition, the shape of the test piece d: 5 inches x 0.5 inches x 1/8
I went in inches.

実施例 1 ポリプロピレン(#1山曹達社製ME240)100重
量部に対して第1表に示す割合の無機アンモニウム塩、
トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物、三酸化アンチ
モンお」:び熱安定剤をスーパーミキサー(用田製作所
製)で混合した。尚、熱安定剤は2,6−シーtθrt
−ブチル−4−メチルフェノール、ジラウリルチオプロ
ピオネート及びステアリン酸カルシウムをそれぞれ全組
成中KO,IN、0.2N。
Example 1 Inorganic ammonium salt in the proportion shown in Table 1 based on 100 parts by weight of polypropylene (#1 ME240 manufactured by Sansoda Co., Ltd.),
An aliphatic bromine compound having a triazine ring, antimony trioxide, and a heat stabilizer were mixed in a Super Mixer (manufactured by Yoda Seisakusho). In addition, the heat stabilizer is 2,6-sheet tθrt
-Butyl-4-methylphenol, dilaurylthiopropionate, and calcium stearate in the total composition, respectively, KO, IN, and 0.2N.

及び【1,1%となるよう添加1−た。次りで、ニーダ
−付押出磯(ナカタニ機械軸製)をm−、溶融混練し、
ペレット化した。このペレットを1.5 oz 射出成
形機(川[1−チャーチル■製)金柑すて成形し試験片
を得九。この試験片を用い、燃焼試験((J L規格S
B 94垂直法)を行ない、自己消火時間の平均値及び
最大値と綿花着火率を測定し、この値を第1表に併記し
た。
and [1- was added so that it became 1.1%. Next, an extruded rock with a kneader (manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.) is melt-kneaded,
Pelleted. The pellets were molded using a 1.5 oz injection molding machine (manufactured by Kawa [1-Churchill)] using a kumquat to obtain a test piece. Using this test piece, a combustion test ((JL Standard S
B 94 vertical method) was conducted to measure the average and maximum self-extinguishing times and the cotton ignition rate, and these values are also listed in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)ポリオレフィン100重量部に、無機アンモニウム
塩55〜90重量部、トリアジン環を有する脂肪族臭素
化合物15〜45重量部および三酸化アンチモン5〜2
0重量部を含有してなる難燃性ポリオレフィン組成物2
)ポリオレフィンがポリプロピレンである特許請求の範
囲第1項記載の組成物 3) 無機アンモニウム塩が塩化アンモニウム。 臭化アンモニウム及び硫酸アンモニウムの内より選ばれ
た少なくとも1種である特許請求の範囲第1項記載の組
成物 4)トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物がインシア
ヌル酸と臭素化脂肪族アルコールのエステルである特許
請求の範囲第1項記載の組成物 5)トリアジン環を有する脂肪族臭素化合物がトリス(
ジプロムブ1」ピル)インシアヌレートである特許請求
の範囲第1項記載の組成物
[Claims] 1) 100 parts by weight of polyolefin, 55 to 90 parts by weight of an inorganic ammonium salt, 15 to 45 parts by weight of an aliphatic bromine compound having a triazine ring, and 5 to 2 parts by weight of antimony trioxide.
Flame-retardant polyolefin composition 2 containing 0 parts by weight
3) The composition according to claim 1, wherein the polyolefin is polypropylene. 3) The inorganic ammonium salt is ammonium chloride. 4) The composition according to claim 1, which is at least one selected from ammonium bromide and ammonium sulfate. 4) The aliphatic bromine compound having a triazine ring is an ester of incyanuric acid and a brominated aliphatic alcohol. Composition 5) The aliphatic bromine compound having a triazine ring is composed of tris(
The composition according to claim 1, which is diprombu 1 pill) incyanurate.
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JPS4890338A (en) * 1972-03-06 1973-11-26
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