JPS60229982A - ブラウン管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、ランタニド元素により活性化された発光ホ
ウ酸インジウムを含んでなる発光スクリーンを備える画
像表示ブラウン管に関する。

このような管は、米国特許第８８９４０８４号明細書か
ら仰られる。この特許明細書には、基本格子Ｉ　ｎＢＯ
ａ中のインジウムの一部を置換する活性剤、ランタニド
元素により活性化される発光ホウ酸インジウム（基本格
子工ｎＢ０８）が記載される。実際の適用に適当な材料
は、三価のテルビウムにより活性化されるホウ酸塩、こ
れらは、測定により明らかなように、ｃｘｇ色度図ｘ　
＝　ｏ、ａａｏ及びｙ＝０．６１０を有する緑発光を示
す、並びに三価のユウロピウムにより活性化されるホウ
酸塩、これらは色座標Ｘ　＝　０．６０５及びｙ　＝　
０．３９５を有する赤発光を示す、であり、これらの材
料は高い輝度を有するＯ 既知の発光ホウ酸インジウムは、２０　ｍ５ｅｃ　＆［
の減衰（中程度の減衰）を有する。減衰は、電子ビーム
による励起終了後から、輝度が定常状態の輝度の１０４
ｉの値に達した瞬間までの経過時間として定義される。

既知のホウ酸塩は、それらの適当な発光色、それらの有
利な輝度値、それらの中程度の減衰特性及びりん光（低
輝度レベルでの長い残像）かはとんど完全に存在しない
ことにより、データ表示ブラウン管、いわゆるＤＧＤ（
データグラフィックス表示）管に用いるのに特に好適で
ある。このような管において、８５〜１００Ｈｚの画像
繰返し周波数が実際に用いられる。これらの管が短い減
衰を有する発光材料を備える場合、極めてうるさい輝度
の変化又はフリッカ現象、これら社利用者を極めて疲労
させる、を認めつる。長い減衰を有する及び／又はりん
光現象を有する材料を使用した場合、管は、画像の連続
中に、前の画像の妨害残像を示す。

表示管に対しては、多数の異なる色が利用できることが
極めて望ましい。本質的に、前述の緑発光及び赤発光の
ホウ酸インジウムを混合物にして使用することが可能で
あり、その結果、緑と赤の間のすべての混合された色を
得ることができる。

次いで、第三の材料、例えば青発光材料を加えることに
より、他の色を得る仁とができる。しかしながら、２種
及び特に８種の発光材料の混合物の使用には、Ｗの製造
において実際的に困難な点が起るが、その理由は発光材
料の混合不良により、画像スクリーンにわたり色むらが
起ることがｔｌとんと避けられないからである。

この発明の目的μ、大きな色範囲から選ばれる色の画像
を表示するブラウン管を提供することである。

この発明の画像表示ブラウン管は、ランタニド元素に↓
り活性化されたホウ酸インジウムを含有する発光スクリ
ーンを備え、かつ仁れは、ホウ酸インジウムが活性剤と
して三価のテルビウム及び三価ノユーロビウムを含有し
、式 ％式％ で示され、式中 ５０．１０　’≦ｐ≦０．０１０及び ６０．１０　≦ｑ＜０．０１０ であることを特徴とする。

この発明のブラウン管は、Ｔｂ及びＥｕの両方によって
活性化される発光ホウ酸インジウムを含有する。したが
って、Ｔｂ−活性化ホウ酸塩及びＥｕ−活性化ホウ酸塩
の物理的混合物におけるように、緑Ｔｂ発光と赤Ｅｕ発
光との間のすべての混合色が活性剤濃度の適当な調節に
より得られる。２反活性化されたホウ酸塩で、高い輝度
を得ることができるということは、少しも予期できない
。実際。

Ｔｂ８＋及びＥｕ’＋のような２ｓの活性剤は、一つの
格子に用いられた場合、それらのそれぞれの発光を互い
に極めて強く消失させるということが一般に知られる。

（例えば、英国特許＠　ｉｔｇｔｏｓｓ号明細書におい
ては、この現象が発光イツトリウム又扛希土類金属オキ
シ硫化物に対し記載される。）しかし、この発明に至る
実験に２９、この発明に従うホウ醒インジウ台では、ホ
ウ酸塩の物理的混合物で得られる輝度と＃１とんど等し
い輝度が得られうるということを確かめた。次に、活性
他剤元素の１１１度が低く、ないし極めて低くなければ
ならないこと、すなわち、Ｔｌ）濃度ｐとＥｕ濃度ｑと
は両方とも多くともｏ、ｏｉｏでなければならないこと
が要求されることを確かめた。また、ｐ及びｑの極めて
低い値（５０，１０の低さまで）でさえ高い輝度が得ら
れるということも驚くべきことである。

輝度に関するｐ及びｑの最適値は、１種のランクこの発
明のブラウン管の発光ホウ酸インジウムは、既知のホウ
酸塩と同様に中程度の減衰特性（ｓｓｏｍｓｅｃの程度
の減衰）を有し、かつりん光をｔｌとんど示さないこと
を確かめた。これらのホウ酸塩によって、多数の黄及び
橙発光色を得ることができ、これらは実際の適□用に極
めて望ましい。

従来、これらは１発光材料の混合物によるか又は不満足
な減衰を有するか若しくは他の不利益のある材料によっ
てのみ得ることができた。

この発明のブラウン管は、 ０．０００１≦ｐ≦０．０１０ ｏ、ｏｏｏｉ≦ｑ≦０．０１０　及び ｐ＋ｑ　≦　０．０１０ であるものが好ましい。濃度ｐ及びｑ韮びに全濃度ｐ＋
ｑのこれらの比較的低い値によって、実際最高の輝度が
得られる。

この発明のブラウン管の発光ホウ酸インジウムの発光色
は、ＯＩＥ色度図中Ｘ座樟のみ又はＸ座標のみにより特
徴づけることができる。何故ならば。

これらのホウ酸塩の色点（ｃｏｌｏｕｒ　ｐｏｉｎｔ　
）は、すべて純緑ＴＩ）発光（Ｘ　＝　ｏ、ａａｏ及び
Ｖ　＝　０．６２０　）及び純赤Ｅｕ発光（Ｘ　＝　０
．６０５及びｙ＝　０．８９５　）の色点の上かこれら
の点を結ぶ線に極めて近く存在するからである。以下に
おいては、ホウ酸塩の色点をＸ座標によってのみ示す。

予期しつるように、Ｔｂ　：　１ｉｅｕ比１）／ｑＩｆ
ｉ、発光ホウ酸塩の色点の位置を決定する。しかし、全
活性剤濃度、ｐ＋ｑも極めて強い形管を有し、色点をも
決定することを確かめた。この影等は、Ｉ）／ｑを一定
に保つ場合、ｐ＋ｑの増加に伴って色点のＸ座標が増加
することで明らかになる。例えば、ｐ／ｑ＝　１の値に
おいて、色点のＸ座標は、ｐ＋ｑが極めて低い場合のｔ
ｌは０．４５０から比較的高いｐ＋ｑの場合の＃１は０
．５７６　ｆｉての値を有することができることを確か
めた。ｐ十ｑの比較的高い値では、ホウ酸塩の輝度は最
適でないことを確かめた。

この発明に従うブラウン管の例は、ホウ酸塩が０．４１
０と０．４５０の間の色座標Ｘを有する光を放出し、か
つｌ≦ｐ／（１≦６、好ましくはｌ≦１）／（１＜８で
ある点が特徴である。このような管は、貴見光色を有し
、これは実際の適用に対してしばしば望ましい。（目標
Ｘ　＝　０．４＄１５、ｙ＝０．５５０　）　Ｘ座標の
前記範囲における黄色は、１〜５の範囲内の１）／ｑ値
で得られる。しかし、１〜８のｐＺｑ値が、この場合、
管の最適輝度を起こす全濃度ｐ＋ｑを選ぶことができる
ので好ましい。

この発明に従うブラウン管の第２の例は、ホウ酸塩が０
．４５０と０．５２Ｇの間の色座標Ｘを有する光を放出
し、かつ０．１５　＜　１）／（１≦８、好１しくは０
．６≦１）／（１≦１．５である点を特徴とする。この
管によっても、黄色が得られ、これらはしばしば実際に
用いられる。（目標ｘ　＝　０．４７０、ｙ　：　ｏ、
ｔｌｏｏ　）再ひ、ｐ／ｑａは、比較的大きな範囲から
、Ｔなわち０．ト４から選ぶことができるが、一層小さ
い範囲、すなわち０．６〜１．６内の値が最高輝度を得
る為には好ましいことを確かめた。

表示管にしばしば用いる色は、色点例えば、ｘ　＝　０
．５４７、　ｙ＝　０．４４６　及びＸ　＝　０．５５
７．ｙ＝０．４４２を有する橙赤色である。したがって
、この発明に従うブラウン管の有利な例は、ホウ酸塩が
０　、５２０と０．５７０の間の色座標Ｘｔ−有する光
を放出し、かつ０．ｌＯ≦ｐ／ｑ≦１．５、好ましくは
０．ｌＯ≦ｐ／ｑ≦０．５である点を特徴とする。

この発明のブラウン管において１発光スクリー゛ンが更
に少なくとも１種の発光材料を追加して含有することが
できる。もち論、これは、一層大きな範囲の発光色が可
能になるという利点を有する。

この発明のブラウン管の極めて有利な例は１発光スクリ
ーンが５〜８５重量係重量−発光銀一活性化硫化亜鉛を
含有する点を特徴とする。このような一般に知られる青
−発光硫化物を発光スクリーン中に、例えば黄−発光ホ
ウ酸塩と共に、例えば混合物の形で設ける場合、自発光
色（紙白色）を得ることができ、これは多くの適用に対
し極めて望ましい。

発光ホウ酸インジウムは、成分元素の酸化物又はこれら
の酸化物を高温で生じる化合物の混合物の高温での同相
反応により得ることができる。一般に反応は、空気中１
１００〜１４００℃の温度で起る。

次に、この発明のブラウン管の例を、図面及び多数の例
及び測定によって一層詳細に述べる。

図面は、図式的に、かつ一部所面図としてテータ表示ブ
ラウン管（ＤＧＩＩ管）を示す。管は、発光スクリーン
８を上に配設した画像スクリー゛ン２を備える。眞空排
気したエンベロブｌからなる。スクリーン８は、テルビ
ウム及びユーロピウムにより活性化した発光ホウ酸イン
ジウムを備える。

調製の例 濃）ＩＮＯｓ　６００　ｔｒｂｌに次のものを溶解した
：Ｉｎ−金属の２００ｔ Ｔｂ、０７（７）　０．１９５９ Ｅｕ、０８の０．１８　？ 溶液をａＵＯ〜８００℃の温度で蒸発乾固し、得られた
乾燥生成物を４８０２のＨ８ＢＯ，と混合した。混合物
を炉内でを気中１１０℃の温度で１５〜８５時間加熱し
たい反応生成物を沸騰水で流汗し、次いで乾燥、粉砕し
、ふるいにかけた。得られた粉末は、式 ％式％ に従う発光ホウ酸インジウムであった。陰極線励起の場
合、このホウ酸塩は、Ｘ　＝　０．４７０及びｙ＝ｏ、
ｓｏｏを有する黄発光色を有することを確かめた。

輝度は、相対単位で８８でめった。（ｐ２２、Ｏｕ及び
）ｌにより活性化された発光亜鉛カドミウム硫化物の輝
度を標準として用い１００とした。）酸化インジウム、
活性剤酸化物及びＨ，ＢＯ８の乾燥混合物から出発した
場合、匹敵する結果が得られることを確かめた。

前記調製例で示されると同様にして、テルビウムとユー
ロピウムの濃度が等しい＜ｐ＝ｑ及びＰ／ｑ＝１）多数
のホウ酸インジウムが得られた。

次の表１においてＰに対して選ばれた値がこれらの材料
に対して示される。更に、各材料に対する色点の王座様
を記載し、かつ材料を陰極線により励起した場合、得ら
れた相対輝度（Ｈ）　’に示す。

表　１ 表１から明らかに、ｐＺｑ値が一定で（この場合ｐ／ｑ
＝１）全濃度ｐ＋ｑが増加する場合１色点のＸの一層高
い値への変位が起る。ｐ＋ｑの策大許容値（例６におけ
るｐ　＋　ｑ　＝　０．０２　）においてさえ許容しつ
る輝度値でおった。しかし、ａ度ｐ及びｑのすつと低い
値で最適輝度が得られた。睨明すれば、例１〜６のホウ
酸塩に類似するが、ｐ＝０．０ａ５及びｑ　＝　０．０
２５　（１種のみの活性剤を含有する最適の発光ホウ酸
塩の活性剤濃度の通常値）を有するホウ酸塩は、色点ｘ
　＝　０．５８８及び輝度わずかに８を有し、したがっ
てこの材料は実際の適用に適さないのであり、このこと
は注目すべきである。

調製例と同様にして、Ｘ　＝　０．４１０〜０．４５０
の範囲の黄発光色を有する発光ホウ酸インジウムを調製
した。表２は、各材料に対してｐ及びｑの選ばれた値並
びにｐ／ｑ値を示す。各側に対し、測定したＸ値及び輝
度値Ｈを示す。

表　２ 範囲ｘ　＝　０．５２０及びＸ　＝　０．５７０にある
橙赤発光を有する発光ホウ酸インジウムを調製し、これ
らは、表８０例１８〜１６に乃く丁組成及び輝度を有し
た。

表８ ブラウン管の発光スクリーンに９０重量％の貴見光ホウ
酸インジウムと１０重量％の青発光硫化亜鉛の混合物を
設けた。ホウ酸インジウムは、上記調製例に記載された
ようにして得られた。（輝度８８、色点Ｘ　＝　０．４
７０及びｙ＝　０．６００　；　’また、表１例８をも
参照、、）硫化亜鉛は、銀により活性化され、輝度１４
並びに色点ｘ　＝　０．１５０及びｙ＝０．５５を有し
た。混合物を含有する管は、輝度８６運びに色点ｘ　＝
　０．８５５及び３／　＝　０．８９５を有する白色光
（紙白色）を放出した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の実施例を示すデータ表示ブラウン
管の部分断面図である。 ｌ・・・エンベロブ　８・・・画像スクリーン８・・・
発光スクリーン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ランタニド元素により活性化された発光ホウ酸イン
   ジウムを含有する発光スクリーンを備える画像表示ブラ
   ウン管において、ホウ酸インジウムが活性剤として三価
   のテルビウム及び三価のユーロピウムを含有し１式 ％式％ で示され、式中 ５０．１０　≦ｐく１０１０ ５０．１０　＜　ｑ　り０．０１０ であることを特徴とする画像表示ブラウン管。 ｉｐ及びｑが ０．６００１≦ｐ　＜　ｏ、ｏｉ。 ０．０００１　＜　ｑ　＜　０．０１０ｐ　十ｑ　（、
   ０，０１０ である特許請求の範囲第１項記載のブラウン管。 ＆　ホウ酸塩が０．４１０と０．４５０の間の色座標王
   を有する光を放出し、かつ１＜ｐ／（１≦５、好ましく
   は１≦１）／ｑ　＜　ａである特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載のブラウン管い４　ホウ酸塩が０．４５０
   と０．５２０の間の色座標Ｘを有する光を放出し、かつ
   ０．５＜ｐ／ｑ≦８、好ましくはｏ、５りｐ／ｑ≦１．
   ５である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のブラウ
   ン管。 ６　ホウ酸塩が０．５２０と０．５７０の間の色座標王
   を有する光を放出し、かつ０．ｌＯ≦ｐ／ｑ≦１．５、
   好ましくは０．ｌＯ≦ｐ／ｑ≦０．５である特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載のブラウン管。 ａ　発光スクリーンが更に追加の発光材料を含有する特
   許請求の範囲第１〜ｂ項のいずれか一つの項に記載のブ
   ラウン管。 〃　発光ス夛リーンが青−発光釧一活性化硫化亜鉛の５
   〜８５重量％を含有する特許請求の範囲第６項記載のブ
   ラウン管。