JPS60184054A - 光学活性リジンの精製方法 - Google Patents
光学活性リジンの精製方法Info
- Publication number
- JPS60184054A JPS60184054A JP4100584A JP4100584A JPS60184054A JP S60184054 A JPS60184054 A JP S60184054A JP 4100584 A JP4100584 A JP 4100584A JP 4100584 A JP4100584 A JP 4100584A JP S60184054 A JPS60184054 A JP S60184054A
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- lysine
- crystals
- optically active
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- hydrochloride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
する方法に適する、光学活性リジンの精製方法に関する
ものである。
ものである。
光学活性リジンは飼料用添加物、あるいは医薬品および
その原石的に広い用途がある。
その原石的に広い用途がある。
光学活性リジンの製法は種々知られているが、特に合成
反応を含む場合には光学分割のほかに一般に光学純度を
向上させる精製工程が必要になる。
反応を含む場合には光学分割のほかに一般に光学純度を
向上させる精製工程が必要になる。
この精製方法としては、従来は、Ｌ−ＩＪジノン酸塩の
飽和溶液にＤＬ一体を接種してＤ Ｌ − ＩＪジノン
酸塩を晶析分離し、その母液からＬ − ＩＪジノン酸
塩を得る方法（フランス特許第１２８８９８８号公報）
、結晶水を含まがいリジン塩酸塩を含水エタノールで処
理する方法（特公昭４６−８６８７号公報）、Ｄ Ｌ
− ＩＪジノン酸塩を含有する光学活性リジン塩酸塩結
晶を水と混合して平衡状態に達する前に同相を分離する
方法（特公昭５１−１８４１４号公報）などが知られて
いる。これらは、いずれも固−液系において光学活性体
とＤＬ一体との間が平衡に達する前の非定常状態で操作
を行なうものであるところから、工業的規模で実施する
場合には品質の安定性を確保することが難かしいという
欠点があった。
飽和溶液にＤＬ一体を接種してＤ Ｌ − ＩＪジノン
酸塩を晶析分離し、その母液からＬ − ＩＪジノン酸
塩を得る方法（フランス特許第１２８８９８８号公報）
、結晶水を含まがいリジン塩酸塩を含水エタノールで処
理する方法（特公昭４６−８６８７号公報）、Ｄ Ｌ
− ＩＪジノン酸塩を含有する光学活性リジン塩酸塩結
晶を水と混合して平衡状態に達する前に同相を分離する
方法（特公昭５１−１８４１４号公報）などが知られて
いる。これらは、いずれも固−液系において光学活性体
とＤＬ一体との間が平衡に達する前の非定常状態で操作
を行なうものであるところから、工業的規模で実施する
場合には品質の安定性を確保することが難かしいという
欠点があった。
本発明者らは、固液平衡状態における光学活性体とＤＬ
一体との相互溶解関係にノー！づいて光学活性体とＤＬ
一体の分離精製を行なったところ、Ｄ Ｌ − ＩＪジ
ノン酸塩結晶を分離した刊液から光学活性リジン塩酸塩
結晶を晶析分離した場合には得られた結晶の光学純度が
低かったが、同じ母液から遊離の光学活性リジン結晶を
晶析分離した場合には得られた結晶の光学純度が極めて
高いことを見出して、この知見に基いて本発明を完成す
るに至った０ すなわち、本発明は、ＤＬ〜リジンを含有する光学活性
リジン固形物又は溶液を、Ｄ Ｌ −ＩＪレジン酸塩結
晶が存在する溶液状態として、該結晶を分離し、その母
液から光学活性リジン結晶を析出せしめてこの結晶を分
離することを特徴とする光学活性リジンの精製方法に関
するものである。
一体との相互溶解関係にノー！づいて光学活性体とＤＬ
一体の分離精製を行なったところ、Ｄ Ｌ − ＩＪジ
ノン酸塩結晶を分離した刊液から光学活性リジン塩酸塩
結晶を晶析分離した場合には得られた結晶の光学純度が
低かったが、同じ母液から遊離の光学活性リジン結晶を
晶析分離した場合には得られた結晶の光学純度が極めて
高いことを見出して、この知見に基いて本発明を完成す
るに至った０ すなわち、本発明は、ＤＬ〜リジンを含有する光学活性
リジン固形物又は溶液を、Ｄ Ｌ −ＩＪレジン酸塩結
晶が存在する溶液状態として、該結晶を分離し、その母
液から光学活性リジン結晶を析出せしめてこの結晶を分
離することを特徴とする光学活性リジンの精製方法に関
するものである。
本発明の方法で精製される光学活性リジンはＤＬ−リジ
ンを含むものである。この光学活性リジンは固形物、溶
液のいずれ、であってもよく、従って固形物が懸濁して
いる溶液状態であってもよい。この精製原料の由来は問
うところではないが、例えばＤ Ｌ −ＩＪジノン光学
分割して得られた粗結晶、その再結晶、粗結晶を再結晶
あるいは再々結晶した際の母液など、精製工程における
各種の産物などである。ＤＬ一体と光学活性体の比率は
、後述する溶液状態において存在する結晶の全部又は大
部分がＤＬ一体であればよい。これはＤＬ一体結晶が優
先して存在する状態にあれば、あとは光学活性体結晶が
全くあるいはほとんど看在しない程度に溶媒量を調節す
ればよいことだなる。
ンを含むものである。この光学活性リジンは固形物、溶
液のいずれ、であってもよく、従って固形物が懸濁して
いる溶液状態であってもよい。この精製原料の由来は問
うところではないが、例えばＤ Ｌ −ＩＪジノン光学
分割して得られた粗結晶、その再結晶、粗結晶を再結晶
あるいは再々結晶した際の母液など、精製工程における
各種の産物などである。ＤＬ一体と光学活性体の比率は
、後述する溶液状態において存在する結晶の全部又は大
部分がＤＬ一体であればよい。これはＤＬ一体結晶が優
先して存在する状態にあれば、あとは光学活性体結晶が
全くあるいはほとんど看在しない程度に溶媒量を調節す
ればよいことだなる。
ＤＬ一体結晶が優先して存在する条件は光学活性体との
比率のほかにクロルイオン（γ１′（シ度、Ｐ”” 、
ｇｔ度などによっても影響される。しかしながら、一般
に全リジンに対するＤＬ一体の比率が１０％以下の場合
にはそこからまず遊離の光学活性体結晶を晶析分音ｔＬ
Ｌ、この母液について本発明の精製方法を適用するのが
よい。なお、光学活性体はＬ一体であるとＤ一体である
とを問わず本発明の方法を適用できることはいうまでも
ない。
比率のほかにクロルイオン（γ１′（シ度、Ｐ”” 、
ｇｔ度などによっても影響される。しかしながら、一般
に全リジンに対するＤＬ一体の比率が１０％以下の場合
にはそこからまず遊離の光学活性体結晶を晶析分音ｔＬ
Ｌ、この母液について本発明の精製方法を適用するのが
よい。なお、光学活性体はＬ一体であるとＤ一体である
とを問わず本発明の方法を適用できることはいうまでも
ない。
本発明の方法においては、このような精製原料をまずＤ
Ｌ〜リジン塩酸塩結晶が存在する溶液状態にする。精製
原料であるリジンが塩酸塩であれば、通常は、その１ま
こσ？ような状態をつくりあげればよいのであるが、リ
ジンが遊離状態の場合にずればＤ Ｌ −リジン塩酸塩
が析υ」Ｌうる状態にして、本発明の方法を適用すれば
よい。上記のいずれの場合にしても、クロルイオンはＤ
Ｌ−リジンと等モルないし全リジンと等モル程度が適当
である。また、溶液状態における陰イオンがすべてクロ
ルイオンである必要はなく、この溶液状態において共存
するＤ Ｌ一体結晶の全であるいは大部分が塩酸塩にな
る程度あればよい。
Ｌ〜リジン塩酸塩結晶が存在する溶液状態にする。精製
原料であるリジンが塩酸塩であれば、通常は、その１ま
こσ？ような状態をつくりあげればよいのであるが、リ
ジンが遊離状態の場合にずればＤ Ｌ −リジン塩酸塩
が析υ」Ｌうる状態にして、本発明の方法を適用すれば
よい。上記のいずれの場合にしても、クロルイオンはＤ
Ｌ−リジンと等モルないし全リジンと等モル程度が適当
である。また、溶液状態における陰イオンがすべてクロ
ルイオンである必要はなく、この溶液状態において共存
するＤ Ｌ一体結晶の全であるいは大部分が塩酸塩にな
る程度あればよい。
このような溶液状態をつくり出す方法としては、精製原
料が溶液の場合には、濃縮晶析、冷却晶析等によって所
定量のＤ Ｌ−ＩＪジノン酸塩結晶を析出さぜればよい
。その隙、Ｄ Ｌ −ＩＪジノン酸塩結晶を種晶として
加えることは有効である。また、３′７ｊ製原料が固形
物の場合には、これを溶解して溶液からＤＬ−リソン塩
醒塩結晶を析出させてもよく、あるいは光学活性体を溶
がｆするのに必要な量の溶媒を加えて光学活性体を選択
的に溶出させてもよい。
料が溶液の場合には、濃縮晶析、冷却晶析等によって所
定量のＤ Ｌ−ＩＪジノン酸塩結晶を析出さぜればよい
。その隙、Ｄ Ｌ −ＩＪジノン酸塩結晶を種晶として
加えることは有効である。また、３′７ｊ製原料が固形
物の場合には、これを溶解して溶液からＤＬ−リソン塩
醒塩結晶を析出させてもよく、あるいは光学活性体を溶
がｆするのに必要な量の溶媒を加えて光学活性体を選択
的に溶出させてもよい。
結晶を分割する前に分離温度で１時間以上攪拌し、系を
平衡状態にすることか好ましい。結晶を分離する際の溶
液状態の温度は１０〜５０℃程度が好ましい。この範囲
外の分離温度では固液分離性が悪化する。結晶の分離は
遠心濾過槻などを用いて常法により行なえばよい。
平衡状態にすることか好ましい。結晶を分離する際の溶
液状態の温度は１０〜５０℃程度が好ましい。この範囲
外の分離温度では固液分離性が悪化する。結晶の分離は
遠心濾過槻などを用いて常法により行なえばよい。
分離したＤ Ｌ −１ｊジン塩酸塩結晶はそのままある
いは適当な処理を施してから光学分割工程へ循環すれば
よい。
いは適当な処理を施してから光学分割工程へ循環すれば
よい。
Ｄ Ｌ −ＩＪレジン酸塩結晶を分離した旬液から光学
活性リジン結晶を析出させる。そのために該旬液から塩
酸を除去するかあるいは中和する必要がある。除去する
場合には陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂、あ
るいはイオン交換膜等を用いた電気透析等を利用すれば
よく、中和する場合には水酸化ナトリウムなどを用いれ
ばよい。取イ１４する光学活性リジン結晶を汚染しない
点において、塩酸は除去するほうが好ましい。
活性リジン結晶を析出させる。そのために該旬液から塩
酸を除去するかあるいは中和する必要がある。除去する
場合には陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂、あ
るいはイオン交換膜等を用いた電気透析等を利用すれば
よく、中和する場合には水酸化ナトリウムなどを用いれ
ばよい。取イ１４する光学活性リジン結晶を汚染しない
点において、塩酸は除去するほうが好ましい。
光学活性リジン結晶を析出さぜる方法−濃縮晶析あるい
は冷却晶析によってもよく、アルコール、アヒトン等の
有機溶媒を添加してもよい。これらの晶析法を組合せて
実施してもよいことばいうまでもない。その際、光学活
性リジン結晶を種晶として加えることは有効である。
は冷却晶析によってもよく、アルコール、アヒトン等の
有機溶媒を添加してもよい。これらの晶析法を組合せて
実施してもよいことばいうまでもない。その際、光学活
性リジン結晶を種晶として加えることは有効である。
晶析後は、分離温度で１時間以上攪拌して系を平衡状態
にすることが好寸しい。結晶を分離する際のスラリーの
温度は５〜４０℃程度が適当である。結晶の分離は遠心
ｒ過機などを用いて常法によシ行なえばよい。
にすることが好寸しい。結晶を分離する際のスラリーの
温度は５〜４０℃程度が適当である。結晶の分離は遠心
ｒ過機などを用いて常法によシ行なえばよい。
こうして得られた光学活性リジン結晶はそのままあるい
は用途に応じてさらに精製してから製品とする。一方、
母液は本発明の方法で精製される原料にリサイクルして
もよく、ちるいは純度に応じて他の工程にリサイクルし
てもよい。
は用途に応じてさらに精製してから製品とする。一方、
母液は本発明の方法で精製される原料にリサイクルして
もよく、ちるいは純度に応じて他の工程にリサイクルし
てもよい。
本発明の方法は光学純度の高い光学活性リジンを容易に
取得することができ、その操作管理が容易であるところ
から特に工場における製造方法に適している。
取得することができ、その操作管理が容易であるところ
から特に工場における製造方法に適している。
以下、実施例を示す。
実施例Ｉ
ＤＬ一体を１８．９％含有するＬ −ＩＪリジン酸塩結
晶８８２ｆ１に水１３５０ｇを加えて１０℃で２０時間
攪拌した。結晶を遠心濾過し、９０条メタノール水溶液
で洗浄後乾燥してＤ Ｌ −ＩＪリジン酸塩結晶１０８
ｇ（ＤＩ、一体含有率９８．８係）を得た。
晶８８２ｆ１に水１３５０ｇを加えて１０℃で２０時間
攪拌した。結晶を遠心濾過し、９０条メタノール水溶液
で洗浄後乾燥してＤ Ｌ −ＩＪリジン酸塩結晶１０８
ｇ（ＤＩ、一体含有率９８．８係）を得た。
母液および洗浄液を強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオ
ンＳＫ−Ｉ ＢＨ型１０１に通液し、水で洗浄後２Ｎア
ンモニア水でリジンを溶離した。との溶肉１１液を濃縮
して脱アンモニアし、８６０ｇの濃縮液を得た。４０℃
でＬ−リジン結晶１ｇを種晶として添加してから、との
濃縮液を１０℃丑で徐冷して冷却晶析し、１０℃で３時
間放置後結晶を遠心濾過した。この結晶を９０チエタノ
ール水溶液で洗浄してから乾燥し、Ｌ −ＩＪジノン晶
３４８ｇ（光学純度９９７チ、ＤＬ一体含有率０１チ以
下）を得た。なお、この結晶を分触′シた用液のＤＬ一
体含有率は１７３チであった。
ンＳＫ−Ｉ ＢＨ型１０１に通液し、水で洗浄後２Ｎア
ンモニア水でリジンを溶離した。との溶肉１１液を濃縮
して脱アンモニアし、８６０ｇの濃縮液を得た。４０℃
でＬ−リジン結晶１ｇを種晶として添加してから、との
濃縮液を１０℃丑で徐冷して冷却晶析し、１０℃で３時
間放置後結晶を遠心濾過した。この結晶を９０チエタノ
ール水溶液で洗浄してから乾燥し、Ｌ −ＩＪジノン晶
３４８ｇ（光学純度９９７チ、ＤＬ一体含有率０１チ以
下）を得た。なお、この結晶を分触′シた用液のＤＬ一
体含有率は１７３チであった。
実施例２
Ｌ−リジン１０５％及びＤＬ−ジノン１２２チを含有す
るリジン水溶液３４’ＯＯｇに３５％塩酸２９６、！７
（ＤＬ−リジンと等モル量）を加えて濃縮晶析し、全重
量が１０８０９に寿っだところで濃縮を停止して、６０
℃から３０℃まで徐冷することにより、さらに冷却晶析
を行なった。３０℃で５時間放置後結晶を遠心濾過した
。この結晶を９０係メタノール水溶液で洗浄したのち、
乾燥してＤＬ−リジン塩酸塩結晶４．７１ Ｅ／（Ｄ
Ｌ一体含有率９９６％）を得た。
るリジン水溶液３４’ＯＯｇに３５％塩酸２９６、！７
（ＤＬ−リジンと等モル量）を加えて濃縮晶析し、全重
量が１０８０９に寿っだところで濃縮を停止して、６０
℃から３０℃まで徐冷することにより、さらに冷却晶析
を行なった。３０℃で５時間放置後結晶を遠心濾過した
。この結晶を９０係メタノール水溶液で洗浄したのち、
乾燥してＤＬ−リジン塩酸塩結晶４．７１ Ｅ／（Ｄ
Ｌ一体含有率９９６％）を得た。
母液および洗浄液を実施例１と同様にイオン交換樹脂処
理し、溶帥液を５７２ｇまで濃縮して脱アンモニアした
。この濃縮液を実施例１と同様に処理してＬ−リジン結
晶１７１！ｊ（光学純度９９５係、Ｄ Ｌ一体含有率０
２％）を祠た。
理し、溶帥液を５７２ｇまで濃縮して脱アンモニアした
。この濃縮液を実施例１と同様に処理してＬ−リジン結
晶１７１！ｊ（光学純度９９５係、Ｄ Ｌ一体含有率０
２％）を祠た。
実施例３
ＤＬ一体含有率４８％のし一リジン結晶１２３５ｇに水
３４０ｇを加えて加熱溶解し、５０℃においてｌ、−Ｉ
Ｊリジン結晶Ｉを種晶として加えてから徐冷し、冷却゛
晶析した。３０℃に達してから８時間放置後結晶を遠心
を濾過しだ。この結晶を９０係エタノール水溶液で洗浄
したのち乾燥してＬ−ＩＪノン結晶８３５．９（光学純
度９９．８係、ＤＬ一体含有率０１％以下）を看た。
３４０ｇを加えて加熱溶解し、５０℃においてｌ、−Ｉ
Ｊリジン結晶Ｉを種晶として加えてから徐冷し、冷却゛
晶析した。３０℃に達してから８時間放置後結晶を遠心
を濾過しだ。この結晶を９０係エタノール水溶液で洗浄
したのち乾燥してＬ−ＩＪノン結晶８３５．９（光学純
度９９．８係、ＤＬ一体含有率０１％以下）を看た。
母液と洗浄液の混合物（ＤＬ一体含有率１４８％）に３
５チ塩酸２８１ｇを加え、これを全重量１０３０ｇまで
濃縮した。この濃縮物を６０℃から３０℃まで徐冷して
冷却晶析を行々い、３０℃で８時間放杼後結晶を遠心濾
過した。この結晶を９０係メタノール水溶液で洗浄後乾
燥してＤＬ−リジン塩酸塩結晶４７．５’（ＤＬ一体含
有率９９２％）を得た。
５チ塩酸２８１ｇを加え、これを全重量１０３０ｇまで
濃縮した。この濃縮物を６０℃から３０℃まで徐冷して
冷却晶析を行々い、３０℃で８時間放杼後結晶を遠心濾
過した。この結晶を９０係メタノール水溶液で洗浄後乾
燥してＤＬ−リジン塩酸塩結晶４７．５’（ＤＬ一体含
有率９９２％）を得た。
このＤ Ｌ −ＩＪノン塩酸塩結晶を分離してｆｌ液お
よび洗浄液を実施例１と同様に処理（、て同程度に高純
度のｌ、−ＩＪジノン晶を得た。
よび洗浄液を実施例１と同様に処理（、て同程度に高純
度のｌ、−ＩＪジノン晶を得た。
特許出願人 味の素株式会社
代理人 弁理士 １） 中 政 浩
Claims (1)
- Ｄ Ｌ −ＩＪジノン含有する光学活性リジン固形物又
は溶液を、ＤＬ−ＩＪジノン酸塩結晶が存在する溶液状
態として、該結晶を分離し、その母液から光学活性リジ
ン結晶を析出せしめてこの結晶を分離することを特徴と
する光学活性リジンの精製方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100584A JPS60184054A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 光学活性リジンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100584A JPS60184054A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 光学活性リジンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184054A true JPS60184054A (ja) | 1985-09-19 |
Family
ID=12596278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4100584A Pending JPS60184054A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 光学活性リジンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184054A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924312A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-02-13 | 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 | 一种赖氨酸盐酸盐晶体及其生产方法 |
| CN112028784A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-12-04 | 北京哈三联科技有限责任公司 | 一种游离l-赖氨酸固体的制备方法 |
-
1984
- 1984-03-03 JP JP4100584A patent/JPS60184054A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924312A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-02-13 | 中粮生物化学（安徽）股份有限公司 | 一种赖氨酸盐酸盐晶体及其生产方法 |
| CN112028784A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-12-04 | 北京哈三联科技有限责任公司 | 一种游离l-赖氨酸固体的制备方法 |
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