JPS60133022A - 重縮合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＭ！１合物、詳しくは特定のポリエチレ
シグリコールと脂肪族二塩基酸との重縮合物に関する。

本発明重縮合物は、下記構造式（１）で表わされる〔式
中Ｘは４〜１０の整数％ｙは３〜４５の整数及びｎは１
〜３の整数をそれぞれ示す。〕本発明者は、兼てより潤
滑油分野、主として切削油を始めとする金属工作油分野
で、鉱油ベースの不水溶性油に代替できる水溶性油の研
究開発を重ねてきたが、その過程で両末端にカルボ士シ
ル基を有するある種の重縮金物のアルカリ塩が、優れた
切削性能、その他の性質を具備することを見い出し、こ
の知見に基づいて水溶性切削油剤に係る発明を完成した
〔特願昭５８−２１１９８号〕。

本発明は上記水溶性切削油剤の有効成分の所甜ベースポ
リマーとしての上記構造式（１）で表わされる新しい重
縮合物を提供するものである。本発明の重縮合物は、上
記のようにその末端カルボ＋シ。　ル基を適当なアルカ
リ、例えばアルカノ−ルア：シやアルカリ金属水酸化物
と反応させて塩とすることにより、水溶性切削油剤、防
錆剤等として優れた性能を発揮すると共に、水溶性潤滑
油剤の添加剤としても有用である。また本発明者の研究
によれば１本発明重縮合物は、各種樹脂製品の内部滑剤
として、または潤滑油の油性向上剤としても有用なもの
である。更に該重縮合物は、その両末端カルボ士シル基
を利用して、ポリアミドやポリエステルの原料として利
用して新しい性質を有する樹脂製品の製造が可能であり
、またエポ士シ樹脂の硬化剤としても利用することがで
き、非常に有用なものである。

以下、本発明の重縮合物をその製造方法より詳述する。

本発明重縮合物は、分子量２００〜２０００のポリエチ
レシグリコールと、炭素数６〜１２の脂肪族二塩基酸（
以下単に「二塩基酸」と呼ぶ）とを、通常の酸−アルコ
ールの重縮合反応に準じて反応させることにより製造す
ることができる。上記において一方の原料とするポリエ
チレシクリコールとしては、重数の各種のものをいずれ
も使用できる。その分子量は、２００〜２０００の範囲
であればよく、特に２００〜６００のものが最適である
。また他方の原料である二塩基酸としては、例えばア、
；ビシ酸、ヒメリシ酸、アゼライシ酸、セバシシ酸、ウ
シデカンニ酸、ドデカンニ酸等を例示でき、これらは一
種単独でも、二椎以上を混合しても使用することができ
る。上記のうちでは特にアジビシ酸、アゼライシ酸、セ
バシシ酸及びドデカシニ酸が好適である。

上記ポリエチレシクリコールと二塩基酸との重縮合反応
は、例えば各原料化合物の所定量を適当な容器に入れ、
通常の脱水縮合反応触媒の存在下、窒素雰囲気下に好ま
しくは約２００〜２２０℃に加熱するととＫより行なう
ことができる。ここで各原料化合物の使用割合は、ポリ
エチレシジリ］−ルの使用ｔル数より二塩基酸を常にＩ
’ｅル多く用いるように、即ちポリエチレシジリコール
１１ルの場合二塩基酸を２ｔル、ポリエチレシグリコー
ル２′ｆニルの場合二塩基酸を３モル、ポリエチしシタ
リコール３七ルの場合二塩基酸を４ｔル用いるように選
択される。特に好ましい使用割合は、ポリエチレシクリ
コール２′ｆニルに対レニ塩基酸３七ｌｂとなる割合で
ある。かくして両末端にカルボ十シル基を有する前記構
造式（１）で表わされる本発明の重縮合物を、はぼ理論
収率で収得できる。本発明の重縮金物は、その各原料化
合物の種類（構造式（１）中χ及びｙの数）及びそれら
の使用割合（構造式（１）中ｎの数）に応じて、約５０
０〜２６００の範囲の分子量を有するが、特にその分子
量は約１０００〜２０００の範囲であるのが好ましく、
従ってこの分子団：範囲と々るように各原料化合物及び
その使用割合を選択するのが望ましい。

得られる重縮合物は特に精製することなく、その−１，
ま各種用途に用いることができるが、常法に従い精製し
てもよい。

本発明重縮合物は、例えばこれを単にアルカリと混合す
るのみで容易にアルカリ塩とすることができ、これは特
に水溶性切削油剤として有用である。上記切削油剤とし
てのアルカリ塩の形成に利用きれるアルカリとしては、
通常のもの例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
燐酸ナトリウム、燐酸カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、燐酸塩等、各種のアルカノールアミシやアミン類
等を例示することができ、特にアルカノ−ルアΣン類が
好適である。之等アルカリの使用量は、必ずしも重縮合
物の理論当量とする必要はなく、それより過剰量であっ
てもよく、また得られるアルカリ塩が水溶性を示す限り
、理論当量未満であってもよい。

かくして得られるアルカリ塩は、水溶性切削油剤として
、特に水道管用切削油剤として、従来公知の油性切削油
剤が利用される分野殊に水道管の切削に利用される。実
際の使用に当って、上記アルカリ塩は、通常約５〜３０
倍前後に水で希釈されるのが好ましく、この濃度で所期
の優れた効果を奏し得る。また上記により希釈調製され
た切削油剤には、通常のこの種油剤に添加配合される添
加剤例えば防腐剤や黒変防止剤、潤滑性向上剤性を配合
することもできるが、これら添加剤は、水溶性のもので
あるのが望ましい。

以下本発明を更に詳しく説明するため、本発明重縮合物
の製造例及び試験例を挙げる。

製造例　１ ドデカンニ酸６９６９（３七ル）とポリエチレングリコ
ール３００（ＰＥＧ３０ＣＪ）６００ｆ（２Ｅル）とを
、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び生成水除去のた
めの冷却器を付した四つロフラスコ内に導入し、回転数
５０Ｏｒｐｍで窒素ガス導入管より窒素を毎分５０ｍ１
づつ導入しながら徐々に加熱を行なった。反応容器内の
温度が１２０℃になった時点より水の流出が始まり、そ
のまま加熱を続は反応温度を２２０℃に維持し、水分の
流出がなくなるまで反応を続けた。１２０℃に達した時
点より３時間で反応は完結した。その後、容器を冷却し
て目的とする重縮合物的１２０Ｏｒを得、た。その中和
価は９０．６であった。また赤外線吸収スペクトル分析
図（ＮａＣ１として）を第１図に示す。第１図よりこの
重縮合物はＩ　Ｉ　ＯＯｃｍ−”付近にエーテルの吸収
がｂ　Ｉ　７００ＣＴｎ−１にエステルの吸収が、また
Ｉ　７４０　ｃｍ　Ｋ　Ｃ０ＯＨの吸収が認められ、３
３００〜３４００　ｃｍ−１の水酸基の吸収が消失して
いることが判る。

製造例　２ 上記製造例１においてドヂカンニ酸に代え、アゼライシ
酸５６４ｆ（３’ｆ、ル）を用い、同様にして中和価１
０２の重縮合物的１０００２．を得た。

このものは赤外線吸収スペクトル分析、その他の器械分
析によりアゼライシ酸３七ルとポリエチレングリコール
２ｔルとの重縮合物であると同定された。その赤外線吸
収スペクトル分析図（ＮａＣＬ　）を第２図に示す。

製造例　３〜１８ 下記第１表に示すポリエチレングリコールと二塩基酸と
の夫々所定量を用い、実施例１と同様にして本発明重縮
合物を得た。第１表には得られた重縮合物の中和価を併
記する。

第　１　表 上記実施例３〜１８で得た各化合物は、いずれも赤外線
吸収スペクトル分析の結果、第１図及び第２図に示すと
同様に、ｌ１００ｍ　付近にエーテルの吸収、１７４０
ｍ　にカルボ＋シル基の吸収が認められ、これにより同
定された。

試験例　ｌ 製造例１で得た重縮合物３重蓋部とトリエタノールアミ
コ５重量部とを水に溶解して合計１０重量部とし、これ
を水で１５倍に希釈して、切削油剤を調製した。以下こ
れを切削油剤Ａとする。また製造例２で得た重縮合物を
用い、上記と同様にして切削油剤を；Ｊ製した。これを
切削油剤Ｂとする。

上記切削油剤Ａ及びＢ並びに比較のため市販の水道管用
油性切削油剤（鉱油ベース）の夫々を用い、以下の条件
で水道管の切削を行々つた。

被削材：水道管用］−テイシク鋼管 機　械：レツクス工業製ミニ３２Ａ型切削機チェザー二
ガス管用ＰＴＩ〜１％ 回転速度：　４０　ｒｐｍ 試験結果を、以下の項目につき夫々測定し、第２表に示
す。

１）摩擦係数 曽田式振子型摩擦試験器を用いて測定した。

２）耐圧性能 曽田式四球型試験機を用い、２０　Ｏｒｐｍでステラづ
ロード法（０，５Ｋｇ）により試験した。

３）防錆テスト（切り粉試験） 鋳物（ＦＣ２０’）の切り粉を脱脂し、各切削油剤試料
液に２０分間浸漬後、洲紙上に拡げ、温度４０℃、湿度
８０　％　Ｒ，Ｈ，の界囲気中に２４時間放置し、２４
時間後の切り粉の発錆の有無を目視観察した。

第２表 上記第２表よシ、切削油剤Ａ及びＢは、その切削性能、
防錆性能等において、市販の油性の切削油剤と同等もし
くはこれをも凌ぐ優れた特性を発揮することが明らかで
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ製造例１及び２で得た本
発明重縮合物の赤外線吸収スペクトル分析図である。 （以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　一般式 〔式中χは４〜ＩＯの整数、ｙは３〜４５の整数及びｎ
   は１〜３の整数をそれぞれ示す。〕で表わされるポリエ
   チレシジリコールと脂肪族二塩基酸との重縮金物。