JPS6012000B2 - 低泡性洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低泡性でしかも洗浄力の蟻れた洗浄剤組成物に
関する。

従来、水は無尽蔵にあるものと思われていたが、近年、
生活様式の変化、近代化などから水も不足気味で、日常
生活にも若干の影響を及ぼし始めている。

このような社会情勢から、最近、節水を訴求した回転ド
ラム式洗濯機が注目を集めている。回転ドラム式洗濯機
は、噴流式洗濯機と異なり、洗浄がたたき洗いの原理で
行なわれるため、洗浄時に泡立つと、泡がクッションの
作用をし機械力が弱まるため、洗浄力が低下する。

したがって、このような洗濯機に適した洗剤としては、
低泡性であることが、必須条件であった。従来、泡消し
剤としては、シリコーン系のものが使用されているが、
このものは洗剤中での安定性に問題があり、長期間保存
した場合、消泡効果を発揮しなくなるし、さらには、高
価格であるなどの難点がある。

また、水不溶性であるため、被洗物に付着してしまう欠
点がある。本発明は、以上の欠点を除くためになされた
ものであり、特別な消泡剤を用いることなく、低泡性で
しかも洗浄力の優れた洗浄剤組成物を提供することを目
的とする。本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、特定
のアニオン活性剤と、特定のポリオキシェチレンポリオ
キシプロピレンアルキルェーテルと、特定の脂肪酸の金
属塩とを特定量配合することにより、低泡性でしかも洗
浄力の優れたものが得られることを見出し、この知見に
基いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
低泡性洗浄剤組成物は、下記成分｛ａ’炭素数１２〜２
４のＱオレフィンスルホネート、アルキル基の炭素数が
１０〜１５の直鏡アルキルベンゼンスルホネート、炭素
数１０〜１５のアルキルサルフェートの群から選ばれた
１種または２種以上のアニオン活性剤‘ｂ｝ 炭素数９
〜１５のアルキル基を有し、エチレンオキサィドの付加
モル数が５〜２０であり、かつプロピレンオキサィドの
付加モル数が２〜８であるポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテルおよび‘ｃー ２重結合
を１個または２個以上有する不飽和脂肪酸のアルカリ金
属塩を３屯重量パーセント以上含む脂肪酸のアルカリ金
属塩をそれぞれ５〜２５重量パーセント、３〜１の重量
パーセントおよび２〜７重量パーセント含有し、‘ａ｝
と｛ｂ’との重量比‘ａー／‘ｂ）が６／１〜１／１の
範囲にあり、また【ｂ｝と【ｃ｝との重合比｛ｂ｝／｛
ｃ）が４／１〜１／２の範囲にあることを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

‘ａ）のＱオレフィンスルホネートは、洗浄剤組成物に
満足できる洗浄力を付与するうえで、その炭素数が１２
〜２４の範囲になければならない。この種のＱ−オレフ
インスルホネートは、ワックスクラツキング法、チーグ
ラー触媒を用いるエチレン重合法またはそれらの改良法
によって得られた炭素数１２〜２４のＱ−オレフィンを
、たとえば薄膜式スルホン化装置を用い、ガス状Ｓ０３
でスルホン化した後、苛性アルカリで中和、加水分解し
、アルカリ塩とすることによって製造することができる
。このようにして得られるＱ−オレフィンスルホネ−ト
には、モノスルホネートとジスルホネートが含まれ、モ
ノスルホネートとして、アルケンスルホネートとヒドロ
キシアルカンスルホネートが存在する。｛ａ｝のアルキ
ル基の炭素数が１０〜１５の直鎖アルキルベンゼンスル
ホネートは、ワックスの熱分解法、ｎ−パラフィンの塩
素化後脱塩化水素する方法もしくは脱水秦法、あるいは
チーグラー触媒を用いるエチレン重合法などで得られる
炭素数１０〜１５のｎ−オレフイン、またはｎーパラフ
インを塩素化して得られる塩素化パラフィンとベンゼン
とから直鎖アルキルベンゼンを得、これを発煙硫酸また
は薄膜式スルホン化装置を用いてガス状Ｓ０３でスルホ
ン化後中和してアルカリ塩とすることなどにより製造で
きる。

また、‘ａーの炭素数１０〜１５のアルキルサルフヱー
トは｛１’ャシ油などの油脂類の高圧接触還元法■オレ
フィンのオキソ法‘３｝エチレンのチーグラー法などに
よって炭素数１０〜１５の高級アルコールを得、これを
薄膜式硫酸化装置を用いてガス状Ｓ０３で硫酸化後、中
和して硫酸ェステル塩とすることによって製造できる。

‘ｂ’成分であるポリオキシェチレンポリオキシプロピ
レンアルキルヱーテルは、塩基性または酸性触媒を使用
して、炭素数９〜１５の直鎖または分岐鎖状脂肪族アル
コールにエチレンオキサィドおよびブロピレンオキサィ
ドを付加する公知の方法で製造することができる。これ
らアルキレンオキサイドの付加は、エチレンオキサイド
をまずブロック付加させ、ついでプロピレンオキサィド
をブロック付加させるか、あるいはエチレンオキサイド
とプロピレンオキサィドを同時に反応系に加えてランダ
ムに付加させても差支えない。好ましくは、前者の方法
が良い。‘ｃ｝成分である２重結合を１個または２個以
上有する不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を３の重量パー
セント以上含む脂肪酸のアルカリ金属塩は牛脂、ヤシ油
などの天然油脂を原料として製造することができ、炭素
数は１０〜２４のものが好ましい。

低泡Ｉ性と洗浄力を共に満足するためには、これらの‘
ａー、‘ｂ）および（ｃ）成分が各々５〜２５重量パー
セント、３〜１の重量パーセントおよび２〜７重量パー
セント含まれる必要がある。さらに、本発明の低泡性洗
浄剤組成物においては、‘ａ｝、‘ｂ｝両成分の配合比
、‘ｂ）、‘ｃ｝両成分の配合比が重要であり、｛ａ｝
／‘ｂ｝の重量比は６／１〜１／１の範囲でなければな
らず、また‘ｂ｝／‘ｃ｝の重量比は４／１〜１／２の
範囲になければならない。‘ａ’／‘ｂ’カギ６／１を
越えた場合は、泡立つため洗浄力が低下する。また１／
１を下回った場合は、洗浄力が低下する。一方、‘ｂ｝
／‘ｃ’が４／１を越えた場合は、効果的な消泡作用を
示さなくなるため、洗浄力が低下する。また１／２を下
回った場合も、効果的な消泡作用を示さなくなるため洗
浄力が低下する。本発明の低溜性洗浄剤組成物は、さら
に無機ビルダーを含有することができる。無機ビルダー
の例としては、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸ソー
ダ、オルトリン酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、炭酸ソーダ、
硫酸ソーダ、アルミノシリケートなどを挙げることがで
きる。本発明の低泡性洗浄剤組成物は、また、必要に応
じて無水マレィン酸またはアクリル酸の重合体の塩、無
水マレィン酸またはアクリル酸とオレフィソとの共重合
体の塩、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸ソーダなどの有
機ビルダーを含有できる他、ＥＤＴＡなどの有機キレー
ト剤、両汚染防止剤、酵素、蟹光増白剤、香料なども含
有することができる。

以下、実施例を示して、本発明の低泡性洗浄剤組成物に
ついて、さらに具体的に説明する。

実施例 １次に示す洗浄条件で 洗濯機：ＷｅｓｔｉｎｇｈｏｕｓｅＬＴ１７０洗浄濃度
：０．３％温度：３ぴ○ 時間：１５分、裕比：６倍 表−１に示した組成の洗浄剤組成物ＮＯ．１〜Ｎｏ．８
について低泡性と洗浄力を検定し、その結果を表一１に
示した。

ここで、洗浄力および泡高は各々以下のことを示す。洗
浄率 約４ぴ○の水９５０ｃｃにゼラチン３．５夕を溶解し、
次いでカーボンブラックを添加し、激しく燈拝して分散
した。

次に無機汚垢、有機汚垢を加えて乳化、分散した。この
汚垢裕中に、１０伽×２０伽の清浄布（油化協指定綿布
）を浸潰した後、ゴム製２本ロールで水を絞った。この
汚垢布を１０５ｑｏで３０分間乾燥した後、汚垢布の両
面をラビングし、５弧×１０伽に裁断して反射率が４２
土２％の範囲のものを汚垢布とした。上記汚垢布ｌｑ女
をそれぞれ９０伽×９０伽の清浄布にぬいつけ洗浄した
。

洗浄率は、洗浄前後の汚垢布の反射率を測定し、次算に
より算出した。

洗浄率（％）＝き三音Ｘ・ｏ。

泡高：洗浄後の泡高を測定した。

表−１ 表中のＮ０４のＤｉａｄｏｌ９１１（ＥＯ），。

（ＰＯ）４にかえ、分子量２０００のボリオキシプロピ
レングリコールにエチレンオキサィドを全分子量に対し
約８０％となるように付加したものを使用した時の試験
結果を示すと泡高は５側と甚しく低くなっており、洗浄
率も３０％と遥かに劣っていて、この代替物は洗浄力が
なく消泡力が強いことを示している。【１’表中ｂｄ示
した以外の共通組成は次のとおりであるピ口リン酸ソー
ダ： １肌ｔ％珪酸ソーダ‘５’：
１肌ｔ％力ルポキシメチルセルロー
ス： ｌｗｔ％三硝、水：
残余■ Ｃ，４〜，８ＡＯＳ：炭素数１４〜１８
のＱオレフインスルホン酸ソーダ【３｝ Ｄｉａｄｏｌ
９１１（ＥＯ），。

（ＰＯ）４：Ｄｉａｄｏｌ９１１にエチレンオキサイド
１０モルとプロピレンオキサィド４モルを付加させて得
たポリオキシヱチレンポリオキシプロピレンアルキルヱ
ーテルＤｊａｄｏｌ９１１は■三菱化成製のオキソ法に
よる炭素数９〜１１の合成高級アルコール混合物であり
、その分岐率は５０％である。■ 石鹸： 不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を４２ｗｔ％含み、炭素
数が１６〜１８の脂肪酸のアルカリ金属塩‘５’ 珪酸
ソーダ：Ｓｉ０２／Ｎａ２０モル比が２．２／１ 表−１の結果からも明らかなように、本発明の洗浄剤組
成物（Ｎｏ．２、３、４、７）は、低い泡高値と高い洗
浄率を示すのに対し、組成が不適当な他の洗浄剤組成物
（Ｎｏ．１、５、６、８）は、泡高もしくは洗浄率また
はその双方に問題があった。

実施例 ２ 以下の組成の洗浄剤組成物を用い、実施例１と同様にし
て泡高および洗浄率を検定した。

Ｃ，４〜，８ＡＯＳ： １
５ｗｔ％ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル： ５Ｗ
ｔ％石鹸（実施例１と同じ）： ３ｗｔ％
ピロリン酸ソーダ： １肌ｔ％珪酸ソー
ダ： １肌ｔ％力ルボキシメチ
ルセルロース： ｌｗｔ％葦硝、水：
残余このとき、ポリオキシヱチレ
ンポリプロピレンアルキルエーテルとしてＤｊａｄｏｌ
９１１とエチレンオキサィド、プロピレンオキサィドと
の付加生成物を用い、Ｄｉａｄｏｌ９１１に対するそれ
らの付加モル数を表−３に示したように変化させ、その
影響をみた。

結果を表−２に示す。表−２ 表−２から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物（Ｎ
ｏ．１０、１１、１２、１も１５）は低い泡高値と高い
洗浄率を示したのに対し、付加モル数が適当でない他の
洗浄剤組成物（Ｎｏ．９１３、１６）は、洗浄力が小さ
いか、さらには泡高値が高かった。

実施例 ３以下の組成の洗浄剤組成物を用い、実施例１
と同様にして泡高および洗浄率を検定した。

Ｃ，４〜，８ＡＯＳ：
１５ｗｔ％Ｄｉａｄｏｌ９１１（ＥＯ），。

（ＰＯ）４： ５ｗｔ％石鹸（炭素数１６
〜１８の脂肪酸のアルカリ金属塩）：
．３ｗｔ％ピロリン酸ソーダ：
１肌ｔ％蓮酸ソーダ：
…ｗｔ％力ルポキシメチルセルロース： ｌｗ
ｔ％三硝、水： 残余こ
のとき、石鹸中に含有される不飽和脂肪酸のアルカリ金
属塩の量を表−３に示したように変化させて、その影響
をみた。結果を表−３に示した。表−３ 表−３から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物（Ｎ
ｏ．１９〜２１）は、低い泡高値と高い洗浄率を示した
のに対し、含有量の不適当な他の洗浄剤組成物（Ｎｏ．
１７、１８）は、泡高、洗浄率共に満足すべきものでは
なかった。

実施例 ４ 本発明の低泡性洗浄剤組成物の具体的な組成例を表−４
に示す。

なお表中の数値は重量パーセントを示す。これらの組成
例は、いずれも洗浄率が４５％以上で良好であった。

表−４ （１）○，４〜，８ＡＯＳ−Ｎａ： 実施例−１と同じ （２）０２ｏ〜２４ Ａ○Ｓ−Ｎａ： 炭素数２０〜２４のｏォレフィンスルホン酸ソ−タリ（
３）○，。

〜，４ ＬＡＳ−Ｎａ：ァルキル基の炭素数が１０〜１
４の直鎖ァルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（４） ０
１４〜１５ＡＳ−Ｎａ：Ｄｏｂａｎｏと４５■三菱油化
製の炭素数１４〜１５の合成アルコール（分岐率：２２
※）の硫酸化物（５）Ｄｉａｄ。

乙９１１くＥ〇），ｏくＰ〇）４：実施例−１と同じ（
６） （５）に準じる。

（７） （５）Ｋ準じる。

ＤｏｂａｎｏＺ２３は■三菱油化製の炭素数１２〜１３
の合成高級ァルコ−ルで、その分岐率は２１％である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分 （ａ） 炭素数１２〜２４のα−オレフインスルホネー
   ト、アルキル基の炭素数が１０〜１５の直鎖アルキルベ
   ンゼンスルホネート、炭素数１０〜１５のアルキルサル
   フエートの群から選ばれた１種または２種以上のアニオ
   ン活性剤（ｂ） 炭素数９〜１５のアルキル基を有し、
   エチレンオキシドの付加モル数が５〜２０であり、かつ
   プロピレンオキサイドの付加モル数が２〜８であるポリ
   オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
   および（ｃ） ２重結合を１個または２個以上有する不
   飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を３０重量パーセント以上
   含む脂肪酸のアルカリ金属塩をそれぞれ５〜２５重量パ
   ーセント、３〜１０重量パーセントおよび２〜７重量パ
   ーセント含有し、（ａ）と（ｂ）との重量比（ａ）／（
   ｂ）が６／１〜１／１の範囲にあり、また（ｂ）と（ｃ
   ）との重量比（ｂ）／（ｃ）が４／１〜１／２の範囲に
   あることを特徴とする低泡性洗浄剤組成物。