JPS60104096A - 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫，殺ダニ，殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 十元明ａ、有害Ｉｄ昆虫類、ダニ類、線虫類にλＪＬ、
て１乃な防除イト用を示す新規ＩＪ白機リン系化８物及
σ該ｆ１，８市を１苅成分とする殺虫、殺ダニ、殺緯虫
剤に開すら。

本発明のｆヒ金物は、下記一般式（１）で・表わε４す
るＤｉ規ｌｊ　１１’ａリン系化６物で・あり、立体異
１１体及び光学異性Ｉ＃を式中Ｘ及びｒはメヂル￥、フ
ェニル基又（１４−フロロフコニル基（但し、一方（ま
メチル基で壱り、他方（まフェニル基又は４−クロロフ
ェニル基である）てあり、２１及υ２＞は酸素原子又は
硫黄原子であり、Ｒ１及びＲ２（ま戸）１キル基である
。

前記一般式（１）中Ｒ１及びＲ２で表オ〕さ４するアル
キル可としてば、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
と〃゛挙げろＡする。

本発明化８−物は、１ン［えＬｆ次の方法によつＣ製造
すること（式中ＨＡＬｌｊ八ロイノへ子Ｃ’Ｓす、Ｘ、
’ｉ、Ｚ’　、Ｚ’、ＲＩ及びＲ２は前］・’！　０）
　ｉｌｌつて゛ゐる。）前記戸ｆ；Ｌ！、通常−１００
−５０℃、望ましく、は−８０〜２０１．の温度範囲て
！’Ｊ　’：ｌわ４２る。

また、ごの反応ＩＪ、酎・党古体の存：ｉ　’Ｔ’て行
ζｊ　Ｊ）　１１　、酸受容体としては、ＩＩ−ブチル
リチウム、フェニルリチウムなどの有機リグラム化几１
ｉ、水酎化カリウム、木ｍ化プトリウムｔどの無壁塩〃
、１リエチルアミン、ピリジンｔｄごの有概塙基Ｉｄと
ｉｆ￥１トミ自する。更には、こ４１らの反応は、溶媒
の存在下で１テな−）の力望ましく１１．：Ｊ媒として
は１、ベンぜン、トルエン、ギッし・ン、クロロ゛Ｚン
ぜンｔどの芳香族炭化水素類　へキリン、シクロ・＼キ
リンなどの環状又は非環状脂肪ｈν炭化水素類　ジエヂ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類　ｐセ（・ニトリル、
）゛ロピオニトリル、戸フリロ：トリルなとの＝トリル
類　ジメチルスルホ４−シト、スルボランなどの非プロ
トン性極性溶媒ｌど力挙げら第１る。

ａ成例１トランス−４−（４−クロロフェニル）−４−
一メチル−３−（０−エチル−Ｓ−１１−プロビルヂオ
ホスホリル）−２−チアシリ１ンの合成 （１）エリスロー１−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）−プロピル硫酸エステル９．３９　ａエタノール６
０　ｍ　ｆｌに懸、逼さけ、そこへ二硫化炭素５４９及
び水酸化カリウム４．４９ＬＡ＋１ｉ７ｈＪａ４０　ｍ
　ｎ　ｌＨ徐ａ　１．：滴ＴシＩＩＵｆａ、４０℃で攪
拌下３ｖ１間反応させた。反応４３了後、エタノールを
減圧留去し、酢酸エチルで抽出、抽出層を水洗、無水＠
酸ナトリウノ−４で乾燥させ、溶媒を減１■Ｅｌｉ去し
てトランス−４−（４−クロロフェニル）−５−メチル
チアシリシノー２−チオン５０９を得た。

（２）前記（１）の反応で得たトランス−４−（４−ク
ロロフェニル）−５−メヂルチ戸ノリジンー２−チオン
５０９をメタノール５０ｍｆｉｆこ溶解さけ、そこへナ
トリウムメトキシド５．３５　ｇを含もメタノール溶液
３０ｍｕｔ加λＩＺ　ｈ　；Ｋ　Ｉｊ　Ｔ、：Ｉ　Ｏ％
　＋ｊｉ酢ＩＩ、水工水１０７９を４０℃Ｉ；ｔ　’Ｆ
　Ｔ：　ｉ、ｉ＋−ニｍ　−Ｆ　Ｌ、室＆　７１Ｂ＋Ｉ
ＩＨＩ　Ｕ　Ｊ４’　Ｔ　Ｉコ反応させＥつ反応４３了
後、ツタノールを減圧留去し。

！１　Ｑ８　Ｉフルで抽出、抽出層を水洗、ｐｌ　Ｊ、
６Ｂ＾ｒす］・リウムて乾メ♀さゼ、溶媒を減圧留去し
；融、９＋１’ｌ−１２１ものトラシス−４−（４−ク
ロロフェニル）　−５−：ブチル−２−チＰ　ｊ’Ｊ　
＋”　：／　１．８９’Ｍ　ＦＰＰ。

（３）１１Ｊ記（２）の反応で＋＊ｉトランスー４−（
４−９０ロフエニル）−１５−メチル−２−チアシリト
ノ０８９ペテ１〜ラ−］フラノ２０　ｍ　ｍ　：こ溶解
させ、７８℃に４却Ｉ　そこハ、１］−ブ壬ルリヂウム
のへキリン店、〜（１トノ’　）　％、　３　ｂｉ　、
ｌ浩什、・ンに涌１下し芝衝３０分間ｊ見Ｊ＋ＬＬ。次
いて、０−エヂルーＳ　−＋］−プロピルナ劃側二ノ耐
りロリＩ：’　０．７８９次５もテトラヒドロフラン溶
消５　Ｉｌｌ川次用やに滴下し、３０分間撹剥した後、
室温（３時間反度させた。反応４１了（５、生成物を、
４水中に投入し、６１酌１デルで抽出、抽出層を水洗、
無本砿耐す１−リウム（乾メ￥させＬ後、溶媒在減圧留
去し、ジリカプルカ５ム、２０マドブラフ、−で精製１
７て、屈折率１．５４２６（２４，６℃）の目的４勿０
．５９へ得た。

６成例２トランスー５〜（４−９０ロフエニル）−４−
メチル−３−（０−エチル−３ｎ−プロピルヂ；１ボス
ホリル）−２−デアシリＦ・ンのら成 ｔ−ランス−５−（４−クロロフェニル）−４〜ノチル
ー２−ヂノ７ゾリドン１０９券アトラヒ１０ノ）ジ２゜
ｍ　ｌ　ｌこン官解させ、−７８℃に、２却した。そこ
へｎ−）′デルリチウムのヘキサン溶液４１．６　”、
：＋　Ｍ　）　３．２１１■を徐々に滴下した後３０分
間撹↓トした。次い（，０−エチル−５−ｎ−プロビル
チヌリン酢りロリ１−’　１．　（Ｉ　ｇをａ屯テトラ
ヒドロフラン溶、ｉｙ５　ｍ　ｌを体−コに、＠下し、
３０分間１１Ｍ拝しｌこ改、室温で３時間反応どせた。

し応遥ン了後、生成物を呼水中に投入し、酢酸エチルで
・抽出、抽出層をＡ洗、無水砿酊ナトリウＬ、で乾鐸６
ｄｋｉ本１、容媒を減Ｉ王留太し、シリカゲルカラムク
ロマト・クラフィーて精製して、屈折率１．５５９ｊ　
（２７，ｂ℃）の目的物１．０９を得た。

前記ん成例１−２或いは、一般的製法によ〕で製Ｊシ９
１Ｌ、を元明Ｃヒａ物の代表的な具体１りｊへ−「記す
る。

１し占１勿１ｋｌ　＋・ラー・−”、−５−（ｔ↓−弓
ンロロフ１ニル）−４−ノヲルーＪニア（Ｕ−、Ｉｆル
ー５−１１−プロビルチオホスホリル）−２−ヂＰゾ’
Ｊ　Ｉ’　１／’ｒ１６１．５５９２ 化合ＩＭＴｄａ、２　トランｉ’＋　５　（４：’　Ｏ
Ｄ　’：’　ｌ二／ｌ＋　）−４−メチル−３−（ｏ、
ｏ′−ジエチルボスポリＪｌ＋）−２ｆ；’Ｖ’ＪＦン
、’ｌ”ｌｏ　１．５４３０化合１８　ｋ　３　ｈラン
ス−５−（４−クロロフェニル）−４−メチル−３−＜
０．０’−ンメヂルヂオボスＪｊ　’Ｊ　Ｊｌ＋　）　
−２−チ’ｉ”ｚ”Ｊ　Ｉ’　：、＋　’ｒｔ　ｏ　１
．５９０４化合物ｊ鉦４　トランス−４−（４−クロロ
フェニ、’１ｉ−５−ノブルー３−（ｏ−エチル−５−
１−−プロビルチオホスホリル）−２−チｐゾＵｌ、ン
’ｌ’ｌｏ　１．５４２６ 化合物賑５　［・ラーノスー５１−フェニルー４−：メ
チル−３−（０−１′ｆルーＳ　５ｅｃ−ブチルチ；「
ホスホリル）−２−ヂｐシリ１くン’１ＩＤ１．５５５
０本Ｒ’ＩＪＩ　７１１．’ｃｒ　物ＩＪ　、　ｔｋ　
ｋ　ｕ　９　例ニミル通’Ｊ、Ｇ”ｂ、殺”ｆ二、ｆ？
發虫虫刺有効成分として優イアた活１ゴを示１゜例えば
、ナミハダニ、二せノミハダニ、ミカンハタ′二θごの
Ｊう４植４句寄生性ダニ類、イエダニのような０４１部
寄主１生クニ類、コナカ゛、ヨトウムシ、ハスモンヨ１
−ウ、コロラド・ハムシ、ニジュウヤホシテントウ、モ
モ戸力ｐブラムニノ、パノマグロヨコバイ、ヒメトビウ
ンカ、タマネキ゛バエ、コヵ７ムシ類、オキリムン類ｌ
ｄどのようｔｄ腐業用客虫類、ゴキブリ、１エバエ、ｐ
カイエカ、シロｐりなどのような衛生害虫類、ｐズギゾ
ウムシ、コクメス］・モドキＩＪどのよ）ｌａ　！ｔｉ
’穀客ｑ２類、カツオブシムシなどのような衣類の害虫
、その（山穿よｔとに寄生するノミ、シラミ、ハエＩｄ
どに規【７ても有効であり、更には、ネコブ緯虫類、シ
スト線虫類、ネグサレ線虫類、イ？屯枯線虫類などのよ
うなｌａ物寄生性線虫順に文」しても有効である。また
、ジコホル（Ｄｉｃｏｆ、ｏｌ）及び有位リン剤抵抗性
の植物寄生性ダニ類に刻しても有効である。

本発明化＠物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分ピ、
して使用づるに際しては、従来のａ￥の製剤の場６とｋ
ＴＩ　４３１こ溝条補助剤と共に乳剤、粉剤、水利剤、
液剤などの種々の形態に製剤することガできる。こ４１
らの製剤の実際の使用−ｃ′際しては、そのＪＪｉ史用
する力、または水等のＩ剤て所定濃ｆｆ、ｌこ希釈しで
１ゾ・用匂ることｌＩてきる。

ここに言う腐薬補助剤として（ま、タルク、カオリン、
■ントプイｌ−，１１藻土、１．ワ１′トカーボン、り
し−、ｊｉ’ｉ粉などの固！１ｉ１１す体、Δ２、）ル
エン、キシじ−、クロロ■ンぜン、−クロ′＼ギリン・
ンー′ヂルスルボキシト・ジ′デル１１°ルムアミド、
アルコール４との載体＠υく剤、ｔＬ　１＝剤、分酌剤
、■剤なとＵげら・−二とれきる。また妃・要にＪ心じ
′て１ｔ！！の■、ｅｌｌ　エＩＪ’　１９　虫ａｌｌ
、；Ｈｒｇ二Ｂ、（、Ｉ’ｊ　ｍ　虫刺、■剤、ｌａ　
１ｍ生ＡｙＡ繁剤ｌｄとと混用　θＦ用すること〃゛で
さ、この用品に一層１１またカ果泡；Ｆ４こともある。

例えは、殺虫ｉｌｌ貧いｆ、ｌ　Ｇダニ剤としこは、１
彼すン酸エステル系ｆヒ８物、カーバＪ、−１系化合物
、ジテオ（又はヂオール）カーバノ−ｌ−；＋　１しａ
物、ｔＩｌｊ！塩零系（Ｌ６物、ジニトロ系化Ｉ勿、有
俄鹸黄又は有儲金属系ｃシ８１勿、抗生１１．１１３ジ
フェニルニー：”＋Ｌ系＋′ｆ：　１．尿Ｍ　Ａ　ＩＬ
　８・物、１・り戸ジン系化合物、′（レゾ１ルウし７
’ｌ系化ａ鈎、ビレフロ１′ド系化ａ物か挙げ骨、更に
詳しく（Ｊ、Ｎ−＜２．ｃ−ジフルオロ入ンソ′−冨ル
）−Ｎ′（＋）−クロロフェニル）５素−１Ｎ−（２，
６−−レフルゴロへ２ンソ゛イル）−＋ｉ′−（３，５
−ニノクロロー４−（３−りロロー５−トリβルオロノ
チルー２−ピリジルオーＦシ）フェニル］尿素のようＪ
ＥＴンゾイルウしア系化召物、α−シｐノー３−フェノ
キシへてンジルー２−（４−クロロフェニル）インバＬ
ｔＬ／−’ｌ・のようｔＬしフロ１′ト系化８物７／挙
げらイアる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は種々の有害虫、有害
ダニ類、有害線虫類の防除に有効てゐり、施用（ま一般
に１−ｌ　Ｏ＋０００　ｐ　ｐ　＋ｎ　、望ましく１２
２０−＝２．０００ｐ＋）ｍの有効成分濃度て行な５゜
４あ゛、水生拘害虫の場合は、上記の濁度範囲の第、■
元生湯所に前布して防除てきること〃ら、水中ての茶液
濃度範囲は上記以下℃も有効てＪ５る。

４′験例１ 有効成分化−ａ物の７４１それの製剤品を１（に分融き
１ジ、争所定の濃度に調父しｌこ６−Ｉンプンマノの初
生葉１枚た−けを残したものをカップ（直【ヱ７　ｃ　
ｎ＋　、高さ４　ｃ　ｍ　）にＩＪ埴し、こ第１にナミ
ハタニの助成！ｌ１１約３０ムロを接種した。このもの
空、前記所定のＥ、　Ｋ　ＩＸ瀾整しｌヱ某液に約１（
１秒間浸漬し、風乾後２８℃の照明ト」恒温器内に放置
した。叙虫後２日目に生死を判宣し、−１記の計算式１
こまり死中Ｓをめ、第１表の結果を得た。

死虫故 ３］−虫二誉こ　（７Ｘ、ン　＝　〕Ｘ　１　υ　υｈ
シ虫故 第１表 試験１ンｊ２ ｈ助成分化６・物のそ４１そ４１σ１製剤品る；１、に
５′）融さゼ、所定の濃度に調整した薬液に、キヤ・Ｘ
ツの葉月を約１０杉間漫漬し、風乾した。直径９　ｃ　
ｒｔ−の′ｌ−り皿に湿）だ５Ｐ紙を敷き、その上に風
乾した葉片を置いた。そこｆ＼２−３・貰のコナカ幼虫
を叙ち、Ｉふｒ、をしく　２６　’Ｃの照明１ｊ恒扇２
内に秒置した。放虫後２日目に生死券判定し、前記試験
例１の楊占と同郷にして死中率をめ、第２表の結果を１
９だ。

試験つ１３ ２−３令のコナかを２−３令のハスモノＥｌ・つに代え
【。

ごとり、り１は、前記試験例２の場合と同位（ごしで試
験を１１ない、第３表の結果を（４ｍ。

’ｊｌ’、　３表 二ｉ（験例４ インブンマノの１刀生却１（父た゛（Ｊ本社また１しの
をカップに移植し、こＪｌ＋、：’ブこ−ハンニの成虫
／！接■Φし庁ｖｐ　ｉｑ　ｌ；　成虫を取りｎ８いた
。次い、有効成分化ａ物の製＾り品を水に分散させ、所
定の〃用１こ調髪した薬液に、前記１′ンｒンマ゛ｔを
約１０し間浸清１、風乾したｉジ２８℃の照明１−」恒
温器内にカ装置した。５日１本ｆｘ　０１３６す♂３．
　／ｌ、状況有調査し、前記の計ｎ式により殺卵率をめ
て第４表の結果をＩＷだ。

殺叩敞 殺卵率（％）−Ｘ１００ 産卵数 第４７５ 試験例５ 濃度＆　００　ｐ　ｐ　ｍ　（コ調整１．　ｔ　＆　、
’ｉＩ　ＩＺ、−＋′：；　ＵＩＷ　：’ｉ　ｌ　Ｏ（
少ｌ＋８］浸、真　し１、　風乾し　た後脱脂綿で　＋
Ｎ　ｇ＋＋を　’ｊ”、　ｈｒ　て・二式馬委に１こ７
入　４１辷。仄いで、この中ｌ＼ヒメ］・１ニウレ・７
ノ（ＤＪ聞ｒ、　Ｌｌ（Ｉ　Ｉ−Ｉ　Ｌｌｊ本ｈ９寸−
２、管口をｈ゛−ゼて゛ふ辷をした。２日ｔ　ｔこ虫の
生死を調査しＣ１；ル例１の揚台と同様にして死中率を
め、第５表ｄ）へ身１を得た。

？Ａ５表 ・ｆ験例〔。

ネコブ汚染上壌泡１　／′５．０００ノノ−ルボν［に
詰ｒＪ）、自効成分か’２５０！ｌるこ必るように調整
した某７１亨を所定同温１処理した。芥滑処理２０後１
こ３−４葉期の１・７１・苗を移植し、薬液処［２０日
ｉｋにオコブ舊生程度泡調λし、７１４ｂ表の結果を１
ｑだ。

卒コブ首生程度は−［記堅準に従った。

０　オコブ石生熱し７ １　・Ｉ少 Ｈ中 ３ツノ多 ４　ｒｒ　甚大 第６表 試験１シ］７ 自効成分化８物Ｊ）そ１１ぞ旧の製剤品な一卜に分へン
さぜ、８００ｐｐｍの濃ｐｉに調整した薬液ｌこ、−１
”　（・ゞ′ンの葉パを約１０秒ＩＰ＋１浸清し、風乾
した６直径９　ｃ　ｍの′＜ｔ−’を皿に湿った）Ｐ紙
を敷き、その上１こ風乾した葉片を置し）だ。

そこへモモｐカ戸ブラムシ無知胎生雌虫ム叙も、ｒ’、
１１．ニオ元して２６℃の照明１・１恒湛器内ｊこｈ交
直した。ｈ夕虫ｉｋと日日に生死を判定し、前記試験例
１のＳ占と同様１こして死り（率をめ、第７表の結果有
得た。

第７表 １」さ験例８ 有効成分化ｂ１力のｉ　７＋　ｆ’　４’ｌの製剤品を
ホにａ散させ、所定の濃度に調整した。１′ンゲンマノ
の初生葉１代だ”けを任したものをカップ（直１￥７〔
ｏｌ、高１’−４ＣＴ１．　）　ｔＺ　ｆ多（直し、こ
４１にノコポル及Ｏｈ位リン剤抵抗性のｊ′ミハタニの
劫成虫に勺ＪＯ頭次ｊ妄■Φし１１皿。このものべ、前
工己Ｐｆ１定のＪ′度に調整した薬液）二約１０セフ間
浸清し、風乾後２８℃の照明イづ恒温器内にｈ９置した
。ム・虫後２日目に生死を１１１１定し、＾り記試験例
１の場８と同１工にして死中＄をめ、第８表の結果有得
た。

試験例９ １′ンデンマメの初生葉１戊だ−（Ｊ１残したちのｔｊ
グツ・２ブに移植し、こ４７にジコボル及Ｏ有僚すンロ
リ低抗性のノミハダニの成虫を接種し産卵さけ、成虫を
取りｌｊいた。大いて、有効成分化ａ物の製剤品を木に
分融させ、所定の濃度（Ｊ調整した薬液に、ｉｏ記イン
ゲンマメをシリＩ（Ｎ↓間ｉ９　；ｉ！ｉ　ｌ、、風乾
した後２８℃の照明１」恒温器内に放置した。５日１９
１こ卵のふ４ｂ状；５１を調査し、前記試験例４０湯８
と同（Ｔにして段卵率をめて第９表の結果を１４だ。

第９表 ！ＰＪ臣１１０ カップ（直径７　ＣＩ＋１、高さ４ｃｍ）に、１′上ハ
エ幼虫用培地としく粉末飼ｔ：１　（；Ｉリエンタル酵
母Ｉｆ式会社製品）、フス７及び’２００Ｉ＋ｐ＋ηの
１度にＸ１８１監し５シニ某ン浅をコラ重蚕比で１１２
の割高で、化合したもの泡入１また。ぞ・二ｌ＼２〜３
令のイ１ハ１のＪｌ）虫をｈ９す）、カーロで＋３＋　
ｂ−’ｅ、　Ｌでｈ装置した。敢由湊１２０目（Ｊ幼虫
の生死を調査しＣ２前記試験ｆ′ｌＩ　＋の坦占と同１
不１．７して死中率をめ、第１０表のＪ３Ｔを得た。

試験１５’ｌ　ｌ　＋ ７７１′スクリ−ムｈノブに風吐土４０９有人Ｊ＋、ぞ
こＡ、１４度２００　＋）　ｌ）　１ｎにｍ　ｆｉ？　
Ｌ、たｔｌ、ｉ　Ｉ　ｏ　ｍ　ｎを；主ぎ、１勺−に；
昆和した。混和２４＠間後、餌としてタマネギ′片を土
壌中に埋♂Ｉｉへみ、そこｌＸり７ネー）−ハエの１０
日７．幼虫１０頭ムｈぐ：＋に。４８時間後に虫の生死
を調査して、＾１１記試駁例１の場Ｓと同４ＩＩｉにし
て死中率をめ、第１１表の！Ａ果を得た。

第１１表 製斉り１列１ （１ン　化　８１勿１も　１　２０　重週１　部（ロ）
Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルム戸ミド　７０里量部（ハ）　
ボリオギシエチレンｐルキルフェニル１−５ル８！［！
星６１： ｖ上のものを均一に、Ｒ８、溶解して乳剤としＬ０製剤
例２ （−＋′）　化合重陽３　４４部 （ロ）　タル２　９５玉里部 以上のものを均一に混合しＣ粉剤とした。

製剤１５’＋　３ （−１ン／Ｌ’ｌｉｚ、ｉ５ｏ：ｌｉ部（ロ）Ｉａ杓シ
リカ　１５里量部 （ハ）ｉＸｌわ１７１・−２５里反部 （ニ）　ナフタレ−７−７、ルホン酸ソーダホルマリン
稲合物２重里部 （ホ）　ジｐルキルノ、几ホリクン♀−１３重軍部（へ
）　ポリＡキシエチレンンフル４〜ルアリルエ−テルサ
ルフエ−１５重Ｍ部 以上のものを１シーにシ＞ｌ砕１．化合して水和剤とし
た。

製剤例４ （イ）　化へ１勾賜［１５重量部 （ロ）　”＜ントノーＩＩ　ｉ５里里部（ハ）　カオリ
ン　５０重里部 以上のものを少子のノ）と共に２秤、粒状に押し出し成
型し、乾Ｈして粒剤とｌだ。

手続補正書 １、事件の表示　昭和５８年１１月１１日提出の特許願
２、　発明の名称　有機リン系化合物及びそれらを含有
する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、　補正命令の日イ：Ｊ　自　発 ５、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄６、　
補正の内容 明細書１７頁４行目の’ｎ１）１．５５９２をケＵ・６
１．５５９２に、同頁７行目の’ｙｔｃ）１．５４３０
をｇ６・０１．５４３　Ｕに、同頁１０行目の’）ＩＤ
　１・５９０４をＭ　Ａ２　、　Ｏｌ・５９０４に・同
頁１４行目の／ｌ／ｌＤ１．５４２６をη、；”１．５
４２６に及び同頁１７行１」ノ／ｒＬｐ１．５５　Ｓ　
Ｏを％７．８１．５５５０に訂正する。

以上 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称　有機リン系化合物及びそれらを含有す
る殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付　昭和５９年２月２８日（発送日）
５、補正の対象　明細書全文 ６、補正の内容　別紙の通り（タイプ印書したもので明
細書 １、発明の名相、 有機リン系化合物及びそれらを含有する殺虫、殺ダニ、
収称虫刺 ２、特許請求の：ｕａ囲 〔式中Ｘ及びＹはメチル基、フェニル基又は４−クロロ
フェニル基（但し、一方はメチル基であり、他力はフェ
ニル基又は４−りＯＯフェニル基である）であり、ｚＩ
及びｚ２は酸系原子又は硫黄原子であ勺、Ｒ′及びＩは
アルキル基である〕で表わ式れる有機リン系化合物。

〔式中Ｘ及びＹはメチル基、フェニル基又は４−クロロ
フェニル基（但し、−力はメチル基であシ、他力はフェ
ニル基又は４−クロロフェニル基でるる）であり、ｚＩ
及びｚ２は殴素原子又は硫黄原子であシ、Ｒ１及びＲ２
はアルキル基である〕で表わされる有機リン系化合物の
少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴と
する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。

３、発明の詳細な説明 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して南効
な防除作用を示すＩｒ規な有機リン系化合物及び該化合
物を有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤に関する。

本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わきれる顆規
な有＆　ＩＪン系化合物であり、立体異性体及び光学異
性体を含むものである。

式中Ｘ及びＹはメチル基、フェニル基又は４−クロロフ
ェニル＆−（但し１．一方はメチル基テ１り、（ＬＪ７
ｊ＆、ｔフェニル基又は４−クロロフェニル基である）
であり　ｚｌ及びｉは酸素原子又は侃黄腺子であυ、ｌ
ｔ′及びビはアルキル基である。

前記一般式（Ｉ）中Ｒ１及びｔで表わされるアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル。

ブチルなどが挙けられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
ができる。

（式中ＨＡＬはハロゲン原子であ！１１、Ｘ、Ｙ。

ｐ、Ｚ２．　Ｒ’及びＲ２は前述の通りである。）Ｍ記
反Ｌ１：、、は、通常−１００〜５０℃、望ましくは一
８０〜２０℃の温度範囲で行なわれる。

また、この反Ａｔ、ｔは、酸受容体の存在下で行なわれ
、酸受容体としては、ｎ−ブチルリチウム、フェニルリ
チウムなどの有機リチウム化合物、水酸化カリウム、水
素化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジンなどの有機塩基などが騒げられる。史には、これ
らの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶媒
トシてハ、ぺ／ゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼンなどの芳香族炭化水Ａ類：へキサン、シクロヘキサ
ンなどの環状又は非板状脂肪族炭化水素類ニジエチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラフなどのエーテル類ニアセトニトリル、プロピ
オニトリル、アクリロニトリルなどのニトリル類ニジメ
チルスルホキ７ド、スルホランなどの非プロト／性極性
溶媒などが挙げられる。

合成例１　トランス−４−（４−クロロフェニル）−５
−メチル−３−（０−エチ ル−１−ｎ−プロピルチオホスホリ ル）−２−チアゾリドンの合成 （■）　エリスロー１−アミノ−２−（４−クロロフェ
ニル）−フロピル硫酸エステル９．３　ｇ　＆エタノー
ル６０ＩｊｌＩ！に懸濁させ、そこへ二億化炭木５，４
ｇ及び水酸化カリウム４．４ｇを含む水浴欣４０ａを徐
々に滴下した後、４０℃で攪拌下３時間反応させた。反
応終了後、エタノールを減圧留去し、酢酸エチルで抽出
、抽出層を水洗、焦水侃敵ナトリウムで乾燥させ、溶媒
を減圧留去してトランス−４−（４−り中 ロロフェニル）−５−メチルアゾリジン−２−チオン５
．Ｏｇを得た。

（２）　前自己（１）の反↓ｂで得たトランス−４−（
４−Φ クロロフェニル）−５−メチルチアゾリン−２−チオン
５．Ｏｇをメタノール５０ｄに溶解させ、そこへナトリ
ウムメトキシド５．３５　ｇを含むメタノール溶液３０
−を加えた。次いで、３０チｌｌ＠酸化水素水１０．７
　ｇを４０℃以下で保々に關下し、室温で１時間攪拌下
に反応させた。反応終了後、メタノールを減圧留去し、
酢酸エチルで抽出、抽出層を水洗、無水価ｔｂ＆ナトリ
ウムで乾燥させ、溶媒を減圧留去して融点１１９〜１２
１℃のトランス−４−（４−クロロフェニル）−５−メ
チル−２−チアゾリドン１．８ｇを得た。

（３）　前記（２）の反応で侍だトランス−４−（４−
クロロフェニル）−５−、、’！チルー２−チアゾリド
ン０．８　ｇ　７テトラヒドロ７ラン２０ｆｆｉＡ’に
溶解させ、−７８℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチ
ウムのへキサ／溶液（１，６５Ｍ）フラン溶液５ｄを徐
々に滴下し、３０分間攪拌した後、室温で３時間反応ぢ
せた。反応終了後、生成物を氷水中に投入し、酢酸エチ
ルで抽出、抽出ノーを水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して、屈折率１．５４２６　（２４
，６’Ｃ）の目的物０．５ｇを得た。

合成例２　トランス−５−（４−クロロフェニル）−４
−メチル−３−（０−エチ ル−ｖ−ｎ−プロビルチオホスホリ ル）−２−チアゾリドンの合成 トランス−５−（４−クロロフェニル）−４−メチル−
２−チアゾリドン１．Ｏｇをテトラヒドロフラン２０Ｍ
に溶解させ、−７８℃に冷却した。そこへ１１−ブチル
リチウムのへキサ／浴液（１，６５Ｍ）３．２ｄを徐々
に祠下した後３０分間攪拌した。次いで、０−エチル−
ぞ−ｎ−プロピルチオリン酸クロリド１．０ｇを含むテ
トラヒドロフラン溶液５ゴを徐々に滴下し、３０分間攪
拌した段、室温で３時間反応させた。反応終了後、生成
物を氷水中に投入し、酢酸エチルで抽出、抽出ノーを水
洗、無水鎖酸す）　ＩＪウムで転線させた後、溶媒を減
圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して、屈折率１．５５９２　（２７，６℃）の目的物１
．０ｇを得た。

前記合成例１〜２或いは、一般的製法によって製造ちれ
た木兄ψ」化合物の代表的な具体例を下記する。

化合物、／’ａｌ　トランス−５−（４−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−（０− エチルーネーｎ−グロビルチオホ スホリル）−２−チアゾリドン ｎ、ｏｌ、５５９２ 化合物Ａ　２　）　ランス−５−（４−クロロフェニル
）−４−メチル−３−（０，０’ −ジエチルホスホリル）−２−チ アゾリド７　Ｖ　１・５４３０ 化合６４３　）ランス−５−（４−クロロフェニル）−
４−メチル−３−（０，０’−ジメチルチオホスホリル
）−２− チアゾリド：／　ｎｆ　１・５９０４ 化合Ｑ’ｌｌＪ　−％　４　トランス−４−（４−クロ
ロフェニル）−５−メチル−３−（０− エチル−ｔ−ｎ　−フロビルチオホ スホリル）−２−チアゾリドン Ｙ　Ｌ　５４２６ 、化合物Ａ５　）ランス−５−フェニル−４−メチル−
３−（〇−エチル一番−８ ｅｅ−ブチルチオホスホリル）− ２−チアゾリド７　ず　１・５５５０ 本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤の有効成分と゛して優れた活性を示す。例え
は、ナミノ・ダニ、ニセナミノ・ダニ、ミカンノ・ダニ
などのような植物畜生性ダニ類、イエタ゛二のような外
部寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ
、コロラドハムシ、ニジュウヤホシテントウ、モモアカ
アブラムシ、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカ、タマ
イギバエ、コガネムシ類、坏キリムシ類すどのような屓
業用害虫類、ゴキブリ、イエバエ、アカイエカ、シロア
リなどのような衛生害虫類、アスキゾウム７、コクヌス
トモドキなどのような貯穀害虫類、カツオプシムシなど
のような衣類の害虫、その他家番などに寄生するノミ、
シラミ、ノ・工などに約しても有効であり、史には、坏
コブ線虫類、シスト線虫類、ネグサレ線虫類、イ９・心
枯腺虫仙などのような植物寄生性ダニ類に対してもイラ
効である。また、ジコホル（Ｄｉｃｏｆｏｌ）及び弔機
すン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類に対しても有効である
。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
に展榮補助剤と共に乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの抛
々の形態に製剤することができる。これらの製剤の実際
の使用に吸しては、そのまま使用するか、まだは水等の
希釈剤で８１ｒ定濃度に希釈して使用することができる
。

ここに言う農薬補助剤としては、メルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉
などの固型担体、水、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤
、分散剤、展滝剤などを挙げることができる。

また必要に応じて、他の農薬、例えば殺虫剤、叙ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調整剤などと混用、併用
することができ、この場合に一層潰れた効果を示すこと
もある。

例えば、殺虫剤或いは収ダニ剤としては、有機リンばエ
ステル糸イビ合物、カーバメート系化合物、ジチオ（又
はチオール）カーバメート系化合物、有ａ＋２塙素糸化
合物、ジニトロ系化合物、鳴磯憾黄又は有効成分化合物
、抗生物質、置換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイルウレア系化合
物、ピレスロイド系化合物が挙げられ、更に詳Ｌ＜４ｄ
、Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−（ｐ
−クロロフェニル）尿素、Ｎ−〔２，６−ジフルオロベ
ンゾイル）−Ｎ’−（３゜５−ジクロロ−４−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェニル〕尿素のようなベンゾイルウレア系化合物、α
−シアノ−３−フェノキシベンジル−２−（４−クロロ
２エニル）インバレレートのようなピレスロイド系化合
物が挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は種々の有害虫、有害
ダニ類、廂害７１ｉｉｉ！尿類の防除に有効であり、施
用は一般に１〜ｌｏ、ｏｏｏｐｐ扉、望ましくは２０〜
２，０００ｐｐｍの弔効成分磯夏で行なう。なお、水生
有害虫の場合は、上ｈピのでも有効である。

試験例１ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、Ｐ
ｈ１定のａ度に調整した。インゲンマメの初生ｓ：１枚
だけを残したものをカップ（直径７ｃｍ、高さ４ｃｍ）
に移植し、これにナミノ・ダニの幼成虫約３０頭を接種
した。このものを、前記所定の濃度に調整した薬液に約
１０秒間浸漬し、風乾後２８℃の照明付恒温器内に放置
した。

放出後２臼目に生死を判定し、下記の計算式によシ死虫
率をめ、第１表の結末を得た。

放虫数 第１表 試験例２ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、Ｐ
ａｒ定の濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１
０秒間浸漬し、風乾した。直径９αのベトリ皿に湿った
ｖ：ｉ紙を敷き、その上に風乾した葉片を籠いた。そこ
へ２へ一３合のコナガ幼虫を放ち、ふたをして２６′Ｇ
の照明付恒温器内に放置した。放出後２臼目に生死を判
定し、ｉｉＪ記試験例１の場合と同様にして死去率をめ
、第２表の結果を得た。

帛２表 試験？ｔｌ　３ ２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、ＡｉＪ記試験例２の場合と同様にして試験
を行ない、第３表の結末を得た。

第３表 死去率（％） 化合物ノに　有効成分濃度（ｐｐｍ） ８００　２００　５０ １　１００　１００　９０ ４　１００　１００　８０ 試験例４ インゲンマメの初生′＃１牧たけを残したものをカップ
に移植し、これにナミハダニの成虫を接極し纜卯させ、
成虫を取ル除いた。次いで、有効成分化合物の製剤品を
水に分散させ、所定の帽ＯＣ調整した薬液に、前記イン
ゲンマメを約１０秒間浸漬し、ノ虱乾した後２８℃の照
明付恒温器内に放置した。５日後に卵のふ化状況をａｌ
−１食し、下ｈ１のｄ［葬式により殺卵率をめて４４表
の結果を得た。

殺卯数 殺卵率帳１　＝　−Ｘ　１００ 産卵数 試験例５ ［２８００１）ＰｍＫ真整した薬液に、イネ幼苗をｌθ
秒間′＆漬し、風乾した後脱脂綿で根部を包んで試験管
に入れた。次りで、この中へヒメトビウンカの成虫１０
頭を放ち、盲目をガーゼでふたをした。２日後に虫の生
死を調査して、試験例１の場合と同様にして死去率をめ
、第５表の結果を得た。

試験例６ ネコプ汚染土壌を１１５，０００アールポツトに詰め、
有効成分が２５０　ｇ　／　ａとなるようにＭｕした薬
液を７５ｉ定ｆ雇注処理した。薬液処理２日仮に３〜４
葉期のトマト醒を移植し、薬液処（Ｊ 理２Ｑｆｋにネコブ看生程度を調食し、第６表の結果を
得た。

ネコブ庸生程度は下記基準に従った。

０　ネコブ着生無し １　ｔｒ少 ２　〃中 ３　〃多 ４　〃　甚大 第６表 試験例７ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍの＃度に調整した薬液に、キャベツの来月を
約１０秒間浸漬し、風乾した。

直径９（７）のベトリ皿に湿った戸租を敷き、その上に
風乾し７た葉片を置いた。そこへモモアカアブラムシ無
翅胎生雌虫紫放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内
に放置した。放出後２臼目に生死を刊足し、前記試験例
１の場合と同様にして死去率をめ、第７表の結果を得た
。

第７表 試験ｅｌＩ８ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の磯度に駒整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残したものをカップ（直径７ｃ１ｎ、高さ４ｏｎ）に移
植し、これにジコホル及び有機リン剤抵抗性のナミハダ
ニの幼成虫約３０頭を接種した。このものを、前記７５
ｒ定の＃度に調整した薬液に約１０抄Ｉｉｊ浸漬し、風
乾後２８℃の照明付恒温器内に放置した。放出後２臼目
に生死を’Ｉ（ｌ短し、前記試験９１ｊＩの場合と同様
にして死去率をめ、６ＩＬ８表の結果を得た。

第８表 試＃例９ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにジコホル及び有Ｍ　ＩＪン剤低抵抗性ナ
ミハダニの成虫を接種し産卵させ、成虫を取り除いた。

次いで、有効成分化合物の製剤品を水に分散式せ、Ｂｒ
定の一度に調整した薬液に、前記インゲンマメを約１０
秒間浸ぽし、ノ虱乾した汝２８℃の照明旬但温器内に放
置した。５日波に卯のふ化状況を劇食し、前ｄｃ試躾例
４の場合と同様にして殺卵率をめ−Ｃ第９衣の結果を得
た。

第９表 カップ（直径７ｍ、商き４山）に、イエバエ幼虫用培地
として粉末飼料（オリエンタル酵母株式会社製品）、フ
スマ及び２００ｐｐｍの濃度に調整した薬液を各々重量
比で１：１：２の割合で混合したものを入れた。そこへ
２〜３令のイエバエの幼虫を放ち、ガーゼでふたをして
放置した。放虫後１２日目に幼虫の生死を調査して、前
記試験例１の場合と同様にして死去率を釆め、第１０衣
の結果を得た。

第　１０表 試ｊｊ例１１ アイスクリームカップに風乾上４０ｇを入れ、そこへａ
ｊＫ　２００　ｐ　ｐ　ｍにｒＡ整した薬液ｌｏｍｉを
注き“、均一に混和した。混和２４時間汝、餌としてタ
マネギ片を土壌中に埋め込み、そこへタマネギバエの１
０日令幼虫１０頭を放った。

４８時間俵に虫の生死を調査して、前記試験例１の高３
合と同様にして死去率をめ、第１１表の結果を１４ｆた
。

第１１表 製剤例１ （イ）化合物ノｉａ１　２９重皿部 （ロ）Ｎ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド　７０！Ｊｉ部
（ハ）　ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
　８重ｉ部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とした。

製剤例２ （イ）化合物Ａ３　５爪麓都 （ロ）　メルク　９５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例３ （イ）　化合物ノに４　５０重量部 （ロ）微粉シリカ　１５乗置部 （ハ）　微粉クレー　２５京前部 に）　ナフタレンスルホンハソータ ホルマリン縮合物　２重量部 （ホ）　ジアルキルスルホサクシネート　３重蓋部（へ
）ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテルサルフェート　５．ｉｇ部以上のものを
均一に粉砕、混合して水利剤とした。

製剤例４ （イｊ　化合物点５　５重曹部 （ロ）　ベントナイト　４５重量部 （ハ）　カオリ７　５０重量部 以上のものを少量の水と共に混線、粒状に押し出し成型
し、転球して粒剤とした。

特許出願人　石原産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｘ及び１′１１）千九基、フェニル基又は４−ク
   ロロフェニル基（但１．一方（まメヂル璧てあり、他方
   はフェニル基又＋、ｔ　４〜〕ロロフエニル基で・ある
   ）Ｃあつ、２１　及び２２は酸素ｊ皇子父は４Ｒ黄」草
   子であり、Ｒ１及０日２１Ｊアルギル恭て゛あら」て′
   表ゎさゎる胸壁リン系ＩＬ名物。 （式中Ｘ及び１′はノヂルｑ、フェニル基又は４−クロ
   ロフェニル基（但し１、−乃はメチル基であり、他方ば
   〕Ｓニル基又は４−フロロフェニル基である）であり、
   ？１及でノ　ｚ　２　は　酉′ｉ　累月　子Σこ　し１
   　碩（黄ｐ７　子　Ｃあ　リ　ＲＩＪジ　ひ゛　Ｒ２（
   ま戸ル、トル基であるｊて表わされる１誠り：〕ｉ、化
   を物の少なくとも一種をｈ効成分として含有することを
   持重と４る殺虫、殺ダニ、殺緋虫剤。