JPS643920B2 - - Google Patents
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- JPS643920B2 JPS643920B2 JP15814082A JP15814082A JPS643920B2 JP S643920 B2 JPS643920 B2 JP S643920B2 JP 15814082 A JP15814082 A JP 15814082A JP 15814082 A JP15814082 A JP 15814082A JP S643920 B2 JPS643920 B2 JP S643920B2
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
（発明の技術分野）
本発明は多元硫化物赤色発光螢光体に関する。
（発明の技術的背景およびその問題点）
希土類元素で付活された硫化カルシウム螢光体
（以下CaSと表す）は、電子線あるいは紫外線励
起により高効率で発光する螢光体である。ユーロ
ピウムまたはユーロピウムとセリウムで付活され
たCaSは、653nｍに主発光波長を持つ赤色発光螢
光体であり、特公昭47−38747号公報等に示され
ているようにカラー陰極線管用赤色発光成分の螢
光体としての応用が期待されている。しかしなが
ら、このCaSを母体とした螢光体による赤色発光
は、カラー陰極線管用赤色発光成分としては幾分
長波長側へ寄りすぎている。すなわち、通常赤色
成分として用いられているユーロピウム付活酸硫
化イツトリウム螢光体（Y2O2S：Eu）あるいは
ユーロピウム付活酸化イツトリウム螢光体
（Y2O3：Eu）に比べ上記CaS系螢光体はより深い
赤色発光を呈する。電子線励起（加速電圧
10KV、電流密度1μA／cm3）での発光色をCIE表
示系のxy色度で表せば、Y2O2S：Eu（ｘ＝0.652、
ｙ＝0.346）、Y2O3：Eu（ｘ＝0.642、ｙ＝0.352）
およびCaS：Eu、Ce（ｘ＝0.690、ｙ＝0.309）で
ある。このため視感輝度が現用カラー陰極線管用
Y2O2S：Eu赤色螢光体の約50％と低く、現状で
はCaS：Eu、Ce螢光体の応用は困難視されてい
る。 （発明の目的） 本発明は、ユーロピウムまたはユーロピウムと
セリウム付活CaS赤色発光螢光体を母体とした、
色度および視感輝度の改善された新規な多元硫化
物赤色発光螢光体を提供することを目的とする。 （発明の概要） 本発明は 一般式（Ca1-xKx/2M〓x/2）Ｓ：aEu、bCeで表わ
されることを特徴とするユーロピウムまたはユー
ロピウムとセリウムで付活した多元硫化物赤色発
光螢光体である。ただしM〓はＹあるいはGdの少
くとも１種の元素である。 付活剤濃度は発光効率の観点から、それぞれ
10-4ａ10-2および０ｂ10-3が望ましい。
また混晶比ｘは色度および発光効率の観点から
0.15ｘ0.6が望ましい。すなわち、この量未
満では色度の改善が見られず、またこの量を越え
ると視感輝度の低下が著しくなり、又色度も理想
的な赤色からずれてくる。 発明者らは、ユーロピウムまたはユーロピウム
とセリウム付活CaS螢光体への共付活剤導入実験
の過程において、ある種の族元素および族元
素を同時に添加することにより発光スペクトルの
変化することを見い出した。すなわち族元素と
してイツトリウム（Ｙ）あるいはガドリニウム
（Gd）の少くとも１種の元素と族元素のカリウ
ム（Ｋ）とを同時にCaS母体に導入することによ
り、ある添加量の範囲においては発光効率の低下
を凌ぐ視感輝度の向上が見られることを見出し本
発明を完成した。 尚CaSにイツトリウムあるいはガドリニウムを
添加した報告がレーマン（W.Lehmann）により
ジヤーナルオブルミネツセンス（J.of
Luminescence、５／87、1972）に示されており、
イツトリウム、ガドリニウムそのいずれの場合も
近紫外域に主発光波長を有する発光スペクトルで
ある。従つて族元素と族元素を同時添加する
ことにより、ユーロピウムに起因する発光スペク
トルを短波長側に移動させ視感輝度を向上しうる
という本発明にかかる螢光体とは本質点に異なる
ものである。 第１図は本発明に係る螢光体の混晶比ｘを横軸
にし、ｘに対する螢光体の主発光波長（曲線ａ）
を左側の縦軸の尺度で、相対視感輝度（曲線ｂ）
を右側の縦軸の尺度で示す図である。第１図に示
す様に、CaS母体に導入された族と族元素の
添加量がある範囲内であれば、発光効率の低下を
凌ぐ視感輝度の向上が見られる。このことから、
カラー陰極線管の赤色再現域の許容範囲において
上記螢光体の主発光波長を所望量変化させること
により、視感輝度の改善された螢光体を得ること
が可能となつた。 （発明の実施例） 以下本発明を実施例に基いて説明する。 実施例 １ ユーロピウムおよびセリウムをそれぞれ1.4×
10-3モルおよび7.1×10-5モル含む蓚酸カルシウ
ムを硫化水素中で1200℃で、２時間焼成する。得
られた硫化物0.7モル、酸化イツトリウム0.075モ
ル、硫酸カリウム0.075モルおよび融剤として塩
化アンモニウム0.05モルを加え充分に混合する。
混合物を水素および硫化水素１：１の混合ガス中
において1100℃、３時間焼成し、Ca0.7K0.15Y0.15
Ｓ：Eu、Ce螢光体を得る。この螢光体の相対視
感輝度特性及びxy色度特性を表１に示す。 実施例 ２および３ 実施例２および３においても蓚酸カルシウムに
ユーロピウムおよびセリウムを最終の螢光体中の
濃度がCaS換算で10-3モルおよび５×10-3モルと
なるように添加している。上記実施例１と同様の
焼成方法で得た硫化物0.6モルおよび0.5モルに対
して、酸イツトリウムおよび硫酸カリウムをそれ
ぞれ0.2モルおよび0.25モルとして上記と同様の
焼成を行ない、それぞれCa0.6K0.2Y0.2Ｓ：Eu、
Ce（実施例２）およびCa0.5K0.25Y0.25Ｓ：Eu、Ce
（実施例３）なる螢光体を得る。これらの螢光体
を加速電圧10KV、電流密度1μA／cm2の電子線励
起し際の、CaS：Eu、Ce（ユーロピウム10-3モ
ル、セリウム５×10-5モル）に対する相対視感輝
度およびxy色度を表１に示す。
（以下CaSと表す）は、電子線あるいは紫外線励
起により高効率で発光する螢光体である。ユーロ
ピウムまたはユーロピウムとセリウムで付活され
たCaSは、653nｍに主発光波長を持つ赤色発光螢
光体であり、特公昭47−38747号公報等に示され
ているようにカラー陰極線管用赤色発光成分の螢
光体としての応用が期待されている。しかしなが
ら、このCaSを母体とした螢光体による赤色発光
は、カラー陰極線管用赤色発光成分としては幾分
長波長側へ寄りすぎている。すなわち、通常赤色
成分として用いられているユーロピウム付活酸硫
化イツトリウム螢光体（Y2O2S：Eu）あるいは
ユーロピウム付活酸化イツトリウム螢光体
（Y2O3：Eu）に比べ上記CaS系螢光体はより深い
赤色発光を呈する。電子線励起（加速電圧
10KV、電流密度1μA／cm3）での発光色をCIE表
示系のxy色度で表せば、Y2O2S：Eu（ｘ＝0.652、
ｙ＝0.346）、Y2O3：Eu（ｘ＝0.642、ｙ＝0.352）
およびCaS：Eu、Ce（ｘ＝0.690、ｙ＝0.309）で
ある。このため視感輝度が現用カラー陰極線管用
Y2O2S：Eu赤色螢光体の約50％と低く、現状で
はCaS：Eu、Ce螢光体の応用は困難視されてい
る。 （発明の目的） 本発明は、ユーロピウムまたはユーロピウムと
セリウム付活CaS赤色発光螢光体を母体とした、
色度および視感輝度の改善された新規な多元硫化
物赤色発光螢光体を提供することを目的とする。 （発明の概要） 本発明は 一般式（Ca1-xKx/2M〓x/2）Ｓ：aEu、bCeで表わ
されることを特徴とするユーロピウムまたはユー
ロピウムとセリウムで付活した多元硫化物赤色発
光螢光体である。ただしM〓はＹあるいはGdの少
くとも１種の元素である。 付活剤濃度は発光効率の観点から、それぞれ
10-4ａ10-2および０ｂ10-3が望ましい。
また混晶比ｘは色度および発光効率の観点から
0.15ｘ0.6が望ましい。すなわち、この量未
満では色度の改善が見られず、またこの量を越え
ると視感輝度の低下が著しくなり、又色度も理想
的な赤色からずれてくる。 発明者らは、ユーロピウムまたはユーロピウム
とセリウム付活CaS螢光体への共付活剤導入実験
の過程において、ある種の族元素および族元
素を同時に添加することにより発光スペクトルの
変化することを見い出した。すなわち族元素と
してイツトリウム（Ｙ）あるいはガドリニウム
（Gd）の少くとも１種の元素と族元素のカリウ
ム（Ｋ）とを同時にCaS母体に導入することによ
り、ある添加量の範囲においては発光効率の低下
を凌ぐ視感輝度の向上が見られることを見出し本
発明を完成した。 尚CaSにイツトリウムあるいはガドリニウムを
添加した報告がレーマン（W.Lehmann）により
ジヤーナルオブルミネツセンス（J.of
Luminescence、５／87、1972）に示されており、
イツトリウム、ガドリニウムそのいずれの場合も
近紫外域に主発光波長を有する発光スペクトルで
ある。従つて族元素と族元素を同時添加する
ことにより、ユーロピウムに起因する発光スペク
トルを短波長側に移動させ視感輝度を向上しうる
という本発明にかかる螢光体とは本質点に異なる
ものである。 第１図は本発明に係る螢光体の混晶比ｘを横軸
にし、ｘに対する螢光体の主発光波長（曲線ａ）
を左側の縦軸の尺度で、相対視感輝度（曲線ｂ）
を右側の縦軸の尺度で示す図である。第１図に示
す様に、CaS母体に導入された族と族元素の
添加量がある範囲内であれば、発光効率の低下を
凌ぐ視感輝度の向上が見られる。このことから、
カラー陰極線管の赤色再現域の許容範囲において
上記螢光体の主発光波長を所望量変化させること
により、視感輝度の改善された螢光体を得ること
が可能となつた。 （発明の実施例） 以下本発明を実施例に基いて説明する。 実施例 １ ユーロピウムおよびセリウムをそれぞれ1.4×
10-3モルおよび7.1×10-5モル含む蓚酸カルシウ
ムを硫化水素中で1200℃で、２時間焼成する。得
られた硫化物0.7モル、酸化イツトリウム0.075モ
ル、硫酸カリウム0.075モルおよび融剤として塩
化アンモニウム0.05モルを加え充分に混合する。
混合物を水素および硫化水素１：１の混合ガス中
において1100℃、３時間焼成し、Ca0.7K0.15Y0.15
Ｓ：Eu、Ce螢光体を得る。この螢光体の相対視
感輝度特性及びxy色度特性を表１に示す。 実施例 ２および３ 実施例２および３においても蓚酸カルシウムに
ユーロピウムおよびセリウムを最終の螢光体中の
濃度がCaS換算で10-3モルおよび５×10-3モルと
なるように添加している。上記実施例１と同様の
焼成方法で得た硫化物0.6モルおよび0.5モルに対
して、酸イツトリウムおよび硫酸カリウムをそれ
ぞれ0.2モルおよび0.25モルとして上記と同様の
焼成を行ない、それぞれCa0.6K0.2Y0.2Ｓ：Eu、
Ce（実施例２）およびCa0.5K0.25Y0.25Ｓ：Eu、Ce
（実施例３）なる螢光体を得る。これらの螢光体
を加速電圧10KV、電流密度1μA／cm2の電子線励
起し際の、CaS：Eu、Ce（ユーロピウム10-3モ
ル、セリウム５×10-5モル）に対する相対視感輝
度およびxy色度を表１に示す。
【表】
実施例 ４〜６
上記実施例１〜３における酸化イツトリウムを
酸化ガドリニウムとして同様の焼成法により
Ca0.7K0.15Gd0.15Ｓ：Eu、Ce（実施例４）、Ca0.6
K0.2Gd0.2Ｓ：Eu、Ce（実施例５）、およびCa0.5
K0.25Gd0.25Ｓ：Eu、Ce（実施例６）なる螢光体を
得た。これら螢光体の電子線励起下の輝度および
xy色度を表１に示す。 （発明の効果） 上述したように、本発明にかかるユーロピウム
またはユーロピウムおよびセリウムで付活した多
元硫化物螢光体は、表１に示すように視感輝度の
向上した赤色発光螢光体である。さらにこの螢光
体は付活剤の光吸収により母体が赤色に着色して
おり赤色顔料を特別に付着させる必要がない。す
なわち、近年カラーテレビジヨン用赤色発光螢光
体にはコントラスト向上を目的として赤色顔料を
付着させているが、その結果、非発光物質である
付着顔料のために、あるいは顔料付着処理にとも
なう輝度の低下が著しい。従つて本発明にかかる
螢光体ではそのような処理を行なわなくても同様
なコントラストが得られる点からも良好な螢光体
である。また、この螢光体は温度上昇による輝度
低下の少ないことを見い出した。この良好な温度
特性は、例えば高品位テレビジヨンや投射型テレ
ビジヨンの様に、励起電流密度の高い条件で使用
される螢光体にとつて好ましい特性である。
酸化ガドリニウムとして同様の焼成法により
Ca0.7K0.15Gd0.15Ｓ：Eu、Ce（実施例４）、Ca0.6
K0.2Gd0.2Ｓ：Eu、Ce（実施例５）、およびCa0.5
K0.25Gd0.25Ｓ：Eu、Ce（実施例６）なる螢光体を
得た。これら螢光体の電子線励起下の輝度および
xy色度を表１に示す。 （発明の効果） 上述したように、本発明にかかるユーロピウム
またはユーロピウムおよびセリウムで付活した多
元硫化物螢光体は、表１に示すように視感輝度の
向上した赤色発光螢光体である。さらにこの螢光
体は付活剤の光吸収により母体が赤色に着色して
おり赤色顔料を特別に付着させる必要がない。す
なわち、近年カラーテレビジヨン用赤色発光螢光
体にはコントラスト向上を目的として赤色顔料を
付着させているが、その結果、非発光物質である
付着顔料のために、あるいは顔料付着処理にとも
なう輝度の低下が著しい。従つて本発明にかかる
螢光体ではそのような処理を行なわなくても同様
なコントラストが得られる点からも良好な螢光体
である。また、この螢光体は温度上昇による輝度
低下の少ないことを見い出した。この良好な温度
特性は、例えば高品位テレビジヨンや投射型テレ
ビジヨンの様に、励起電流密度の高い条件で使用
される螢光体にとつて好ましい特性である。
第１図は本発明の多元硫化物螢光体において混
晶比ｘを変化させた場合の、主発光波長および相
対視感輝度の変化を表わす図である。
晶比ｘを変化させた場合の、主発光波長および相
対視感輝度の変化を表わす図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （Ca1-xKx/2M〓x/2）Ｓ：aEu、bCe で表わされることを特徴とするユーロピウムまた
はユーロピウムとセリウムで付活した多元硫化物
赤色発光螢光体。 ただし、M〓はＹあるいはGdの少くとも１種の
元素であり、ｘ、ａおよびｂはそれぞれ0.15ｘ
0.6、10-4ａ10-2、および０ｂ10-3を満
足する値である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15814082A JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15814082A JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947291A JPS5947291A (ja) | 1984-03-16 |
| JPS643920B2 true JPS643920B2 (ja) | 1989-01-24 |
Family
ID=15665136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15814082A Granted JPS5947291A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 多元硫化物赤色発光螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947291A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11345036B2 (en) | 2018-12-19 | 2022-05-31 | Fanuc Corporation | Robot control device, robot control system, and robot control method |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041250A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Noritake Itron Corp | 蛍光体 |
| JP5405156B2 (ja) * | 2009-03-10 | 2014-02-05 | 株式会社東芝 | 赤色発光蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
| US10459455B2 (en) | 2016-07-28 | 2019-10-29 | Lg Electronics Inc. | Vehicle control apparatus and vehicle including the same |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP15814082A patent/JPS5947291A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11345036B2 (en) | 2018-12-19 | 2022-05-31 | Fanuc Corporation | Robot control device, robot control system, and robot control method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5947291A (ja) | 1984-03-16 |
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