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JPS5953786A - 透湿性防水布 - Google Patents

透湿性防水布

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Publication number
JPS5953786A
JPS5953786A JP57162995A JP16299582A JPS5953786A JP S5953786 A JPS5953786 A JP S5953786A JP 57162995 A JP57162995 A JP 57162995A JP 16299582 A JP16299582 A JP 16299582A JP S5953786 A JPS5953786 A JP S5953786A
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JP
Japan
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polyurethane
adhesive
moisture
waterproof fabric
modified
Prior art date
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Application number
JP57162995A
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JPS6156356B2 (ja
Inventor
圭司 佐藤
武司 西田
上谷　十二
豊 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kanebo Ltd filed Critical Kanebo Ltd
Priority to JP57162995A priority Critical patent/JPS5953786A/ja
Priority to AU19086/83A priority patent/AU558139B2/en
Priority to EP83305387A priority patent/EP0104049B1/en
Priority to DE8383305387T priority patent/DE3374768D1/de
Priority to CA000436889A priority patent/CA1210684A/en
Priority to US06/532,954 priority patent/US4539255A/en
Publication of JPS5953786A publication Critical patent/JPS5953786A/ja
Publication of JPS6156356B2 publication Critical patent/JPS6156356B2/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、十分な耐水性を有し、しかも透湿性、風合等
に優れた透湿性防水布に関する。
従来から、透湿１生防水布の開発は種々試みられている
が、いずれも微小孔を有する樹脂層を布帛表面に形成し
、水滴の透過を防止するという技ｉ＋ｌｆｆ思想に基く
もので、その代表的なものとして、ポリウレタンの湿式
再生膜やポリテ１−ラフルオロエチレンの多孔性皮膜を
布帛表面に貼り合わせたものが知られている。しかし、
多孔性皮膜の使用では、皮膜に変形が生じると、皮膜破
壊を生じたり、孔が大きくなって、耐水圧が下がり、実
用性がなくなるため、加工できる布帛は伸縮性のない密
な組織の織布に限られ、風合の良い製品は得鄭く、また
実際に透湿性防水布を必要とする運動量の激しい衣料分
野に適した製品を得ることはできなかった。
着用試験の結果、透湿性は８００１乃ｄ・　２４ｈｒ以
上必要であり、１２００ダメノｉ・２４１１ｒ以上であ
るのが好ましいとされるが、単なるポリウレタン皮膜な
どでは、このような透湿性を得ることができず、寸だ合
成皮革分野で透湿１生仕上げ剤として使用されるポリア
ミノ酸やポリウレタン変１生ポリアミノ酸は、柔軟性、
伸縮性、膨潤性などに問題があり、防水布への適用は望
めなかった。
本発明は、このような従来の欠点を解消し、運動量の激
しい衣料分野にも適した、風合の良い透湿１生防水布を
提供する。
本発明の防水布は、ポリアミノ酸度１生率が２〜２０％
である厚み２〜２０／ｌの変性ポリウレタン皮膜を、ポ
リウレタン系接着剤で編織布に貼り合わせたものであっ
て、接着剤が１０　ｇ／ｙｄ以上で存在し、しかも接着
剤と変性ポリウレタン皮膜の総示が５０　ｇΔ７Ｘ”以
下であることを特徴とする。
変＋Ｊニポリウレタン皮膜は、一種のポリウレタンから
形成されても二種以上のポリウレタンが　　　１ら形成
されてもよいが、平均して２〜２０％の割合でポリアミ
ノ酸変性されていることが必要である。ポリアミノ酸変
性率が小さ過ぎると十分な透湿性が得られず、また大き
過ぎると伸縮性ある皮膜を畳方［く、風合の良い製品を
得ることもできない。通常の衣料として防水布の瞬間的
な伸張回復性は８０％以上必要とされ、８５％以上であ
るのが好ましい。
変性ポリウレタン皮膜のポリアミノ酸度１生率は３〜１
２％であるのが特に好ましく、また、ポリアミノ酸変性
率５〜５０％のポリウレタンとポリアミノ酸度１！Ｊ：
率０〜５％のポリウレタンの混合物から得られた変性ポ
リウレタン皮膜でも好せしい結果が得られる。
ここに、ポリアミノ゛酸父性率とは、ポリマー中のポリ
アミノ酸の重量％を示す。ポリアミノ酸変性されたポリ
ウレタンの製造は、ポリウレタンにＮ〜カルボキシアミ
ノ酸無水物をイ１加重合することによって容易に達成さ
扛る。
変１律ボリウレクン皮１漢の厚さは、２〜２０μであれ
ばよいが、特に３〜１０μであるのが好ましく、厚さが
小さ過ぎると皮膜強度に問題があり、大き過ぎると透湿
性及び風合に劣る欠点がある。
また、接着剤には一般的なポリウレタン系接着剤がいず
れも使用できるが、該接着剤もポリアミノ酸変性されて
いるものを使用するのが好ましく、特に２〜２０％の割
合でポリアミノ酸変性されたものが効果的である。
なお、変性ポリウレタン皮膜及び接着剤のポリウレタン
としては、既知の製法に従ったものがいずれも］１＆用
できるが、ポリエーテル型のポリウレタンが、透湿１住
及び面１カビ叶（カビによる加水分解に対する耐久性）
に優れるので、好ましい。
このように本発明では、皮膜自体が適度の透湿性と伸縮
性を有する特定の変性ポリウレタン皮膜を使用するため
、無孔性皮膜として適用できるので、薄膜であっても十
分な耐水性ある防水布を得ることができ、しかも基布に
伸縮性ある編布を用いても、その風合を殺すことなく、
透水性及び耐水１生に優れた製品が得られる。
本発明の防水布の製法は特に限られないが、予め離ハ１
１シー１−上に変成ポリウレタン皮膜を形成し、これを
編織布に接着剤で貼り合わせ、その後帛１１型シートヲ
剥離するのが好捷しい。
仄着剤は編織布の表面にのみ何着し、編織布自体を多孔
性に保つのが好丑しく、丑た、編織。
布の変性ポリウレタン皮膜と貼り合わせられている部分
の繊維が、熱可塑性高分子からなる巻縮糸である場合に
、特に優れた透湿性が得られる。
なお、本発明では変性ポリウレタン皮膜が顔料混入など
によって着色されたり、皮膜両面に編織布が貼り合わせ
られてもよく、また皮膜貼着後撥水処理などの後処理が
なされてもよい。
次に、本発明の実施例を示すが、特に断らない限り、実
施例中の％及び部はそれぞれ重量％及び重量部を示す。
なお、実施例における性能試験は下記の方法に従った。
耐水圧　ＪＩＳ　Ｌ−１０９２ 透湿度　ＪＩＳ　Ｋ、６３２８ 伸長回復率　　ＪＩＳ　　Ｉ、−４０７９に準する。伸
長率２０％、つかみ間隔２０　ｃｍ とした。測定はすべて横カイ１で 行なった。
風　　合　　繊維布帛を扱う専門家１０人による官能試
験によった。
◎　優れている（非常に柔かい、 又は、過度なはり、腰があ る）。
○　良い（柔かい、又は、はり。
腰がある）。
△　やや良い（少しペーパーラ イクで、若干硬い）。　　。
Ｘ　悪い（ペーパーライクで、 硬い）。
実施例　（１） １）ポリウレタンの製造 アジピン酸５１部及びプロピレンクリコール４０部から
なる混合物を窒素気流巾約］、　８５　’Ｃに加熱し、
水を留去しつつ同温に６時間保った。
ｌｘイてａ　剰のプロピレングリコールを減圧留去し、
粘稠液を得た。該粘稠液１１５部にヘキサメチレンジイ
ソシアナート１８部を加え、窒素気流巾約１５０’Ｃで
３時間攪拌後、４０°Ｃに冷却した。このようにして得
たウレタンプレボリマーヲ、エチレンジアミンをアニソ
ールＫ　ｍ　カしたｒｌｋに加え、アミン過剰下、５０
°Ｃで約２時間攪拌して後、過剰のエチレンジアミンを
アニソールと共に減圧上留去して分子量８５．　ＯＯＯ
のポリウレタン（４−１）を得た。
同様の方法で、分子量約６７．０００のポリウレタン（
ａ−２）及び分子量約５５，０００のポリウレタン（（
１−８）も製造した。
２）ポリアミノ酸度１生ポリウレタンの製造グルタミン
酸−γ−メチルエヌテルーＮ−力ルボン酸無水物（ＭＯ
−ＮＣＡ　）を各種濃度で二塩化千タン中に懸濁し、攪
拌しながら上記ポリウレタンと１−リエチルアミン（Ｍ
Ｇ　−ＮＣＡに対し１／１００モル比使用）、塩化エタ
ンの混合物を添加して當温下で重合させ、下記のポリア
ミノ酸変性ポリウレタンを得た。
Ａ、−１ａ−１１，１ Ａ、−２ｃｔ−１２，０ Ａ−３（ｚ−１３，２ Ａ−４０，−１５，１ Ａ−５，２−１１０，３ Ａ−６ａ−２１１，９ Ａ−７ａ−２１９，８ 八−８ｆＺ−３２５，５ Ａ、−９ａ−３４９，５ Ａ　−１０ａ−３５５，３ ３）防水布の製造 ポリアミノ酸変性ポリウレタンＡ−１〜Ａ−８をＤＭＦ
で稀釈し、粘度を３０００〜６０００ｃｐｓに調整し、
離型紙」二にナイフコーターで塗布し、１２０°Ｃで乾
燥して第１表に示した厚みの皮膜を得た。次に、２液型
ポリウレタン（犬日本インキ化学工業社製のクリスボン
４０７０）１００部とその架橋剤（同社製のクリスボン
ＮＸ）１５部を混合し、上記フィルム上にナイフコーク
−で固型分で１５１Δノｉとなるように塗布し、１００
°Ｃで乾燥して、接着剤層を得た。
次いで８０　ｄ／９　ｆの６ナイロンフイラメントを４
０ゲージトリコツ１−編機で編成したハーフトリコット
を精練、ヒートセットした後、上記接着剤層に重ね加圧
ロールで圧着した。これを５０°Ｃの室中に２麗夜放置
し、接着剤のエイジングをし、各種の防水布を得た。
防水布の耐水圧、透湿性、伸長回復率、風合を測定した
結果を第１表に示す。本発明に従ったｊｉ；、、２〜ｊ
６７の防水布は、耐水圧２０００屑ｍ以上という充分な
防水性を有し、しかも透湿性、伸長回復性、風合におい
て優れていることが分る。
実施例　（２） １）　ポリウレタンの製造 ポリエチレンアジペートに４＋４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを反応させ、鎖伸長剤にエチレンジア
ミンを使用して、二種のポリウレタンｈ−１（分子量約
ｇｏ、ｏｏｏ）とｈ−２（分子量約６５，０００）を得
た。
２）ポリアミノ酸変性ボリウレクンの製造グルタミン酸
−γ−プロピルエステルーＮ−カルボン酸無水物（ＰＧ
−ＮＣＡ）を各種濃度で二塩化エタン中に懸濁し、上記
ポリウレタンとｌ・リエチルアミン、塩化エタンの混合
物を添加して常温下に重合させ、下記のポリアミノ酸変
性ボリウレクンを一得た。
Ｂ−Ｉ　　　　　　Ａ−１１，５ Ｂ−２ｈ−１２，１ Ｂ−８Ｉ）−１，５，６ １’３−４．　　　　　　Ａ−１１０，０Ｂ−５ｂ−２
１１，８ Ｂ−６ｈ−２２０，０ ３）防水布の製造 上記変（！！Ｌポリウレタンを使用して、実施例（１１
と同様の方法で防水布を得た。
得ら肛た防水布の性能を第２表に示す。本発明に従った
ｘｅ、　１０．１．１．、１３〜１６の防水布透湿度、
伸長回復性及び風合に優れることがわかる。
ｊ６１２の防水布は透湿度などに優れるが、トリコット
と皮膜の接着強度が弱く、−回の洗面で剥離を生じた。
実施例　（３） 実施例（１）において製造したポリウレタンとアミノ酸
変性ポリウレタンを混合して、第３表のポリアミノ酸変
性ポリウレタン組成物を得た。
第　　３　　表 変性ポリウレタンＡ−１〜Ａ−８の代りに第３表のポリ
ウレタン組成物を用いて実施例（１１と同様の方法で防
水布を得た。
得られた防水布の性能を第４表に示す。
実施例　（４） 離型紙上にナイフコーターで実施例（］、）と同様の接
着剤を塗布し、ｔｏｏ’ｃで乾燥し、次いで実施例（１
１と同様のトリコットを、この接着剤に合わせて、加圧
ロールで圧着した。ｉ型紙を剥離して接着剤をトリコッ
ト表面に移した後、防水布／ｒ６．１３．１４の変性ポ
リウレタン皮膜面と上記トリコットの接着剤面を合わせ
て、再び加圧ロールで圧着した後、５０′ｃの室内に２
尾夜放置して、両面ｌ−リコットの防水布を得た。
防水布の性能を第５表に示す。両面トリコット防水布に
あっても、本発明に従ったものは、透湿度、風合などに
優れることがわかる。
実施例　（５） １）二液型接着剤の製造 ’ｆｆ施例１Ｉ）のポリアミノ酸変性ポリウレタン５０
０部をＭＥＫ、７５０部とＤＭＦ７５０部の混合溶媒に
溶解し、更にヘキサメチレンジイソシアナート５部とポ
リプロピレングリコール（分子量約１０００）４５部全
添加し、７０°Ｃで３時間攪拌し、その後ＭＥＫ７５部
とＤＭＦ７５部を加えテ冷却した。このボリウレクン溶
液１００部にデュラネー）　２４Ａ−１００（旭化成株
式会社製ポリイソシアネ−１−）７２部を加え、均一に
攪拌して、ポリアミノ酸変性率の異なる二液型接着剤を
製造した。
２）防水布の製造 １）で得た接着剤を使用して、実施例（１）と同様の方
法で防水布を得た。
防水布の性能を第６表に示す。本発明に従った防水布は
透湿性、伸長回復率において優扛、特に接着剤をポリア
ミノ変性ポリウレタンとすることにより、透湿性が著し
く改良されることがわかる。
実施例　（６） ■〕　ポリウレタンの製造 ｆｌ　２０００の分子量を有するポリプロピレングリコ
ール２００部及びヘキサメチレンジイソシアナート５部
からなる混合物を窒素気流中１５０°Ｃで４時間攪拌し
た後、冷却してポリウレタンＣを得た。
２）ポリアミノ酸変性ポリウレタンの製造ＭＯ−ＮＣＡ
を各種部でＤＭＦ中に溶解しポリウレタンＣとトリエチ
ルアミン、ＤＭＦの混合物を添加して重合させ、下記の
ポリアミノ酸変性ポリウレタンを得た。
Ｃ−１２，０ Ｃ−２８，８ Ｃ−８６，５ Ｃ−４１１，８ ３）防水布の製造 Ｃ−１〜Ｃ−４の変性ポリウレタンを使用して製膜し、
接着剤には実施例（５）の防水布ｊ６３３に使用したも
のを用いて、実施例（１）と同様の方法で防水布を得た
。ただし、基布としては第７表のｍ織布を用いた。
防水布の性能を第８表に示す。いずれも耐水圧、透湿性
等に優れた製品となったが、特に巻縮糸が接着層に接し
ている場合に、透湿性にイ憂れることかわかる。
第７表 Ｆ−４リバーシブルパ　　パイル糸（表面）４０番手綿
糸。
実施例　（力 １）ポリウレタンの製造 約２０００の分子ｆｉｌ　ｋ有するポリテトラメチレン
グリコール１００部、約２０００の分子量を有するポリ
エチレングリコール１００部及びヘキザメチレンジイソ
シアナート１５部からなる混合物を窒素気流中１５０°
Ｃで４時間攪拌した後、冷却してポリウレタンｄを得た
。
２）ポリアミノ酸変性ポリウレタンの製造ＭＯ−ＮＣＡ
を各種濃度でＤ　Ｍ　Ｔ−中に溶解又は懸濁し、ポリウ
レタンｄと１−リエチルアミン。
ＤＭＦの混合物を添加して重合させ、下記のポリアミノ
酸変性ポリウレタンを得た。
Ｄ−０１２８，Ｏ Ｄ　　０２　　　　　　３５．５ ３）防水布の製造 変性ポリウレタンＤ−１，Ｄ−２を実す亀例（１）のポ
リウレタンａ　−１及び実施例（４）のポリウレタンＣ
と混合し、Ｍ　Ｅ　ＫとＤＭＦの１：１混合溶媒で稀釈
して、溶液粘度を３０００〜５０００ｃｐｓとして製膜
後、実施例（１）と同様の方法でナイロントリコットに
ラミネートして、各種防水布を得た。
第９表に、本実施例で使用したボリウレタシ組成物の混
合割合全示し、第１０表に得られた防水布の性能を示す
。
第９表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ポリアミノ酸変性率が２〜２０％である厚み
    ２〜２０μの変性ポリウレタン皮膜を、ポリウレタン系
    接着剤で編織布に貼９合ゎせたものであって、接着剤が
    １０ｇ７ノを以上で存在し、しかも接着剤と変性ポリウ
    レタン皮膜の総量が５゜９／ｙｙｌ以下であることを特
    徴とする透湿性防水布。 （２）　　ポリウレタン系接着剤が２〜２０％の割合で
    ポリアミノ酸変性されたものである特許請求の範囲第１
    項記載の透湿性防水布。 （３）変性ポリウレタン皮膜のポリアミノ酸変性率が３
    〜１２％である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
    透湿性防水布。 （４）変性ポリウレタン皮膜の厚みが３〜１０μである
    特許請求の範囲第１項ないし第３項いず牡かに記載の透
    湿性防水布。 （５）変性ポリウレタン皮膜が、ポリアミノ酸変性率５
    〜５０％のポリウレタンとポリアミノ酸変性率０〜５％
    のポリウレタンの混合物からなる（６）編織布の、変性
    ポリウレタン皮膜と貼り合わせられている部分の繊維が
    、熱可塑性高分子からなる巻縮糸である特許請求の範囲
    第１項ないし第５項いずれかに記載の透湿１ｊミ防水布
    。 （７）接着剤が編織布の表面にのみ付着しており、編織
    布自体は多孔性に保たれる特許請求の範囲第１項ないし
    第６項いずれかに記載の透湿性防水布。
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