JPS5951836B2 - 医療用具 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な軟質熱可塑性樹脂からなる医療用具に
関するものである。

現在、医療用具のうち、輸血セット、輸液セット、人工
腎臓用回路、直腸カテーテル、胃チューブなどが、フタ
ル酸ジオクチル（以下、ＤＯＰと略す）を可塑剤として
配合した軟質ポリ塩化ビニルで作られている。

これらの医療用具は、その用途上柔軟で透明性があり、
高圧蒸気滅菌に耐える程度の耐熱性を有し又熱接着など
の手段により容易に加工できる事が必要とされている。

前記ＤＯＰを配合した軟質ポリ塩化ビニルは、上記の条
件を満足するものとして使用されてきたが、ＤＯＰが溶
出し硬化するという欠点があった。

又、ＤＯＰは無害なものとして各国で使用され？ている
が、最近、血液バック等がらＤＯＰが血液によって溶出
してくる事が指摘され、溶出したＤＯＰが人体内に循環
された時の危険性について問題がなげかけられている。

本発明者等は、柔軟性、透明性、高圧蒸気滅菌「に耐え
る耐熱性、熱接着性等の条件を満足し、ＤＯＰに伴う不
安の全くない素材を開発し、これにより医療用具を作る
ことを目的とし鋭意検討した結果、本発明を完成した。

即ち本発明は塩化ビニル単量体に可溶であり、；軟化点
が２０〜１００℃で後記単量体又は単量体混合物１００
重量部あたす１０〜２００重量部の熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー（以下ＭＶＣ可溶型ＴＰＵと略称する）
の共存下に、塩化ビニル単量体（以下ＭＶＣと略称する
）単独又は塩化ビニル単量体及びこれと共重合可能でガ
ラス転移温度が３０℃よりも低い単独重合体を与える単
量体との単量体混合物（以下ＭＶＣ系単量体と総称する
）を水性媒体中で重合して得られる軟質熱可塑性樹脂か
らなる医療用具である。

本発明における軟質熱可塑性樹脂は、ＭＶＣ可溶型ＴＰ
ＵをＭＶＣに溶解した状態で、ＭＶＣ系単量体を重合す
る事によって製造されるのである。

この反応の性格は明確ではないが、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ
及びＭＶＣ系単量体との間に或種の化学的結合（即ち所
謂グラフト共重合と称する反応。

）が生じるものと推定される。

即ち配合時に於けるＴＰＵとＰＶＣのポリマーブレンド
と比較して、本発明による生成重合体の有意義な改良、
即ち加工成形性、透明性、柔軟性、等の点において優れ
ている事から推察される。

本発明におけるＭＶＣ可溶型ＴＰＵとは、本発明を実施
する重合条件下において、実質的にＭＶＣ系単量体に溶
解するものであり、軟化点が１００゜〜２０℃、好まし
くは６０’ 〜３０℃の物である。

軟化点１００℃を越える物は、ＭＶＣに溶解しづらくな
り、又２０℃未満のものでは得られた生成重合体の引張
強度、耐熱性、が悪くなる。

又ＭＶＣ可溶型ＴＰＵは原料として、脂肪族ジイソシア
ネートを使用した無黄変タイプが好ましい。

無黄変タイプは紫外線安定性が良いのに対し、無黄変タ
イプ以外のものは、重合後得られる生成重合体が着色す
る傾向がある。

本発明に有効なＭＶＣ可溶型ＴＰＵとして、適切な種類
の１つとしては１．大日本インキ化学工業■製の商品名
バンデツクスＴ−５２６５、パンデツクスＴ−５２５等
がある。

本発明において、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵは、仕込時ＭＶＣ
又はＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、１０〜２０
０重量部、好ましくは２０〜１５０重量部で重合を開始
する。

ＭＶＣ又は、ＭＶＣ系単量体１００重量部に対して、Ｍ
ＶＣ可溶型ＴＰＵＩＯ重量部未満では、得られる生成重
合体は、満足すべき軟らかさが得られず、一方２００重
量部をこえると、重合速度が遅くなったりして好ましく
ない。

本発明では、生成重合体中の、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ含量
が好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましぐは１７
〜６５重量％が良い。

これは１０重量％未満では、満足すべき軟らかさが得ら
れにくい。

一方８０重量％をこえると、耐熱性が悪くなりやすく又
コストも高くなり経済的にも好ましくない。

本発明においては、既述したように、ＭＶＣの一部をＭ
ＶＣと共重合可能な単量体によって置き換えることがで
き、かかる単量体のなかでもガラス転移温度が３０℃よ
り低い単独重合体を与える単量体を用いることによって
、ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ存在下でＭＶＣを重合して得られ
る軟質熱可塑性樹脂に特有の諸物性、特に医療用具とす
るに適合した加工成形性及び柔軟性を保持させることが
可能である。

これに対して、ガラス転移温度が３０℃以上の単独重合
体を与える単量体によってＭＶＣの一部を置き換えると
、それによって得られる樹脂は、加工成形に際して、よ
り高い成形温度を必要とすることになり、その結果、加
工成形時に樹脂が熱劣化を受け、かかる樹脂は医療用具
としての規格を満さないものとなり、適性を欠くに至る
ので、このような単量体の使用は避けるべきである。

本発明において、ＭＶＣと共重合可能で、その単独重合
体のガラス転移温度が３０℃よりも低い単量体としては
、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、塩化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニリデン類、酢酸ビニルなど
のビニルエステル類、ｎ−ブチルビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタク
リル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステ
ル類などが挙げられる。

又、その使用量は、ＭＶＣ系単量体中、好ましくは５０
重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。

これは５０重量％をこえると、得られる生成重合体の加
工成形性、耐熱性、透明性などが悪くなるためである。

本発明に於いて使用される懸濁剤は、公知の懸濁剤であ
ればよい。

例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
、ポリアクリル酸、ビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、ゼラチン、等が使用され、これらは単独又は併
用してもよい。

また、これらの使用量は、水媒体に対し０．０１〜２重
量％程度である。

本発明に於いて使用する油溶性重合開始剤は公知の重合
開始剤であればよい。

例えば、アゾビスイソブチルバレロニトリルなどのアゾ
化合物、ラウリルパーネギサイド１．ジー２エチルヘキ
シルバーオキシジ力ボネート、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレートなどの有機過酸化物がある。

その使用量は仕込時のＭＶＣ系単量体に対し、０．０１
〜２重量％程度である。

□本発明に於ける、水媒体／ （ＭＶＣ可溶型ＴＰＵ十
ＭＶＣ系単量体）の仕込比は１／１〜３／１が良い。

これは、該比が１７１未満では重合が不安定になりやす
く、又該比が３７１をこえるのは経済的に有利でない為
である。

重合温度は３０〜７０℃、好ましくは４０°〜６０℃が
良い。

これは、３０℃未満では重合速度が遅くなる傾向があり
、工業的に有利でない。

又７０℃をこえると得られる生成重合体の耐熱性等が悪
くなりがちで好ましくない。

尚、本発明に於ては、トリクロルエチレン、メルカプト
エタノール等の公知の連鎖移動剤を使用しても差しつか
えない。

重合方法は懸濁重合法が通常採用されるが、常法による
乳化重合法を採用することもできる。

本発明に於いては、軟質熱可塑性樹脂の耐熱老化性を助
ける為に、安定剤を添加する事ができる。

但し安定剤としては鉛もしくはカドミウム系安定剤の様
に、有毒なものは避けなければならない。

添加できる安定剤はステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛である。

そのほか少量ならばエポキシ化大豆油を加えることがで
きる。

本発明の医療用具に用いる新規な軟質熱可塑性樹脂は、
無可塑でも柔軟性を有し、加工成形性、透明性、耐熱性
、熱接着性の点に優れておりこの軟質熱可塑性樹脂は、
カテーテル、輸血セット、輸液セラ１〜等の医療用具に
成形加工され、これは人体に直接触れ、又は輸液の如く
人体内に注入する液体に直接触れても問題のない性質を
持っており、実用上極めて有益なものである。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例中の部はすべて重量部である。実施例 １ 内容積１０１のステンレス製オーＩ〜クレープにＭＶＣ
可溶型ＴＰＵ （大日本インキ化学工業■製パンデツク
スＴ−５２６５）３０部と純水２００部、部分ケン化ポ
リビニルアルコール（日本合成■製ゴーセノールＫＨ−
１７） ０．８部、ジー２−エチルへキシルパーオキシ
ジカーボネート０．０５部を仕込み、内部の空気をＮ２
で置換し、その后ＭＶＣ７０部仕込んだ。

５８℃で１５Ｈｒｓ懸濁重合反応させた后、未反応単量
体を除去し、これを脱水乾燥して粉末状の重合体９０部
を得た。

得られた重合体１００部に対してステアリン酸カルシウ
ム０．５部、ステアリン酸亜鉛０．１部を配合し、ＰＶ
Ｃ用押出機を使用して、１４０° 〜１６０℃でペレッ
ト化したのち、ＰＶＣ用押出機を使って１５０〜１８０
℃でシートに加工した。

又このシー１〜は透明で、柔軟性があり高周波溶接機を
使って熱接着する事が可能であることがわかり、該溶接
機を使って輸液バッグを作った。

この様にして得られた輸液バッグは、高圧蒸気滅菌に耐
え得る事も確認された。

又日本薬局法第１０改正一般試験法４２「輸液用プラス
チック容器試験法」におけるポリ塩化ビニル製容器につ
いての試験項目をすべて行なったところ、いずれの項目
も基準に合格するものであった。

特に重要な項目である微粒子、溶出物試験（亜鉛、紫外
吸収スペクトル）、急性毒性試験、皮内反応試１＠、発
熱性物質試験および溶血性試験についても基準を満足し
何ら問題がなかった。

又本実施例においては、ＤＯＰを全く使用しておらず、
これに伴う問題点は全くない。

実施例 ２ ＭＶＣの使用量（７０部）のうちの３部を、ＭＶＣと共
重合可能な単量体であって、その単独重合体のガラス転
移温度が３０℃よりも低いイソブチルビニルエーテル３
部で置き換えた以外は、実施例１と同様にして懸濁重合
を行ない、粉末状の重合体９０部を得た。

得られた重合体１００部あたりステアリン酸カルシウム
０．５部、ステアリン酸亜鉛０．１部を配合し、ＰＶＣ
用押出機を使用し、１２０〜１４０℃で゛ペレット化し
たのち、ＰＶＣ用押出機を使って１３０〜１５０℃でシ
ートに加工した。

その結果、樹脂の分解をまったく伴うことなく、実施例
１と同様に柔軟性がありかつ透明なシートを得た。

該シートを用いて実施例１と同様にして輸液バックを製
作した。

該輸液バックは、実施例１に記載した日本薬局法第１０
改正一般試験法４２「輸液用プラスチック容器試験法」
におけるポリ塩化ビニル製容器についての試験項目の基
準をすべて満足するものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニル単量体に可溶であり、軟化点が２０〜１
   ００℃で後記単量体又は単量体混合物１００重量部あた
   り１０〜２００重量部の熱可塑性ポリウレタンエラスト
   マーの共存下に、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニル
   単量体及びこれと共重合可能でガラス転移温度が３０℃
   よりも低い単独重合体を与える単量体との単量体混合物
   を水性媒体中で重合して得られる軟質熱可塑性樹脂から
   なる医療用具。